CN112479997A - 一种2,3-二苯基喹啉的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种2，3‑二苯基喹啉的合成方法。本发明采用在铜催化下、空气氛围中，将二苯乙酮肟酯和邻溴苯甲醛转化为2，3‑二苯基喹啉，制得的产物结构稳定，化学性质优良。合成方法的反应原料廉价易得且不需要经过预处理，反应的原子经济性高；反应只需要使用廉价的铜催化剂，节约原材料，减少反应成本；整个反应体系简单、反应条件温和、反应设备较少、操作简便、用料来源广泛。

Description

一种2,3-二苯基喹啉的合成方法
技术领域
本发明涉及一种2，3-二苯基喹啉的合成方法，属于有机化合物合成技术领域。
背景技术
喹啉是一类重要的含氮芳杂环化合物，氮杂环化合物是临床上重要的药物必不可少的，广泛应用于有机合成中，同时在医药和材料等领域都有着极高的应用价值。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种2，3-二苯基喹啉的合成方法，该方法具有反应条件简单、操作方便等优点。
本发明提供一种2，3-二苯基喹啉化合物，其结构式为式I：
Figure BSA0000228127950000011
本发明提供一种2，3-二苯基喹啉合成方法，其特征在于，
包括以下方法：
将二苯乙酮肟酯和邻溴苯甲醛在催化剂、配体、添加剂和有机溶剂的共同作用下一锅经加热搅拌反应得到。
进一步地，所述催化剂为溴化亚铜、氯化亚铜、碘化亚铜、氯化铜、溴化铜、醋酸铜、硫酸铜、乙酰丙酮铜、碱式碳酸铜中的一种，优选溴化亚铜。
进一步地，所述配体为1，10-菲罗啉、2，9-二甲基-1，10-菲罗啉、2，9-二叔丁基-1，10-菲罗啉、联吡啶、联喹啉中的一种，优选2，9-二甲基-1，10-菲罗啉。
进一步地，所述添加剂为亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、连二硫酸钠、硫代硫酸钠、硫代硫酸钾中的一种，优选亚硫酸氢钠。
进一步地，所述溶剂为甲苯、乙苯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、1，2-二氯乙烷、氯仿、二甲基亚砜、1，4-二氧六环、1，1，2，2-四氯乙烷中的一种，优选1，2-二氯乙烷。
进一步地，所述邻溴苯甲醛、二苯乙酮肟酯、催化剂、配体和添加剂的摩尔比为1∶1～1.5∶0.05～0.2∶ 0.05～0.2∶0.5～2，其中优选1∶1.5∶0.15∶0.15∶1。
进一步地，所述反应温度为120～160℃，优选130℃。
进一步地，所述二苯乙酮肟酯，其结构式为II：
Figure BSA0000228127950000021
进一步地，所述邻溴苯甲醛，其结构式为III：
Figure BSA0000228127950000022
本发明技术方案，具有如下优点：
本发明在廉价过渡金属催化剂铜的催化下，在空气氛围中，将二苯乙酮肟酯和邻溴苯甲醛转化为2，3- 二苯基喹啉，制得的产物结构稳定；反应原料廉价易得，工艺科学、合理，操作容易，反应步骤少，所需设备少；具有反应体系简单、反应条件温和、产品利用价值较高、市场商业化前景可以预期等特点。
附图说明
为了证明本发明的产物，本发明提供实施例1的核磁氢谱图和核磁碳谱图。
图1实施例1产物的核磁氢谱图。
图2实施例1产物的核磁碳谱图。
图3是本发明合成反应的反应方程式。
具体实施方式
现在结合附图对本发明作进一步详细的说明。
反应方程式为：
Figure BSA0000228127950000023
实施例1
一种2，3-二苯基喹啉合成方法：
包括以下步骤：
步骤1：将邻溴苯甲醛、二苯乙酮肟酯、催化剂、配体、添加剂和有机溶剂加入反应容器中；
步骤2：将反应容器用油浴锅进行加热；
步骤3：反应完成后进行柱层析提纯得到产物。
根据以上步骤进行了具体实施例1-9，其原料、催化剂、配体、添加剂及各部分比例，反应温度、时间，产率情况如下表1所示。
表1
Figure BSA0000228127950000031
*为邻溴苯甲醛、二苯乙酮肟酯、催化剂、配体及添加剂的摩尔比
将步骤3后反应容器内的物质进行纯化、计算产率并进行核磁共振测试，实施例1-9的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.21(d，J＝8.5Hz，1H)，8.17(s，1H)，7.86(dd，J＝8.2，1.4Hz，1H)，7.73(ddd， J＝8.4，6.9，1.5Hz，1H)，7.56(ddd，J＝8.1，6.8，1.2Hz，1H)，7.47-7.43(m，2H)，7.31-7.24(m，8H)；13C NMR (100MHz，CDCl3)δ158.4，147.2，140.3，139.9，137.6，134.5，130.0，129.7，129.6，129.3，128.2，128.0，127.9， 127.4，127.2，127.2，126.7.
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (10)

1.一种2，3-二苯基喹啉化合物，其结构式为式I：
Figure FSA0000228127940000011
2.一种合成权利要求1所述的2，3-二苯基喹啉合成方法，其特征在于，将二苯乙酮肟酯和邻溴苯甲醛在添加剂、催化剂、配体和有机溶剂的共同作用下一锅经加热搅拌反应得到。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述催化剂为溴化亚铜、氯化亚铜、碘化亚铜、氯化铜、溴化铜、醋酸铜、硫酸铜、乙酰丙酮铜、碱式碳酸铜中的一种，优选溴化亚铜。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述配体为1，10-菲罗啉、2，9-二甲基-1，10-菲罗啉、2，9-二叔丁基-1，10-菲罗啉、2，2’-联吡啶、2，2’-联喹啉中的一种，优选2，9-二甲基-1，10-菲罗啉。
5.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述添加剂为亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、连二硫酸钠、硫代硫酸钠、硫代硫酸钾中的一种，优选亚硫酸氢钠。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述溶剂为甲苯、乙苯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、1，2-二氯乙烷、氯仿、二甲基亚砜、1，4-二氧六环、1，1，2，2-四氯乙烷中的一种，优选1，2-二氯乙烷。
7.根据权利要求2或3或4或5所述的方法，其特征在于，所述邻溴苯甲醛、二苯乙酮肟酯、催化剂、配体和添加剂的摩尔比为1∶1～1.5∶0.05～0.2∶0.05～0.2∶0.5～2，其中优选1∶1.5∶0.15∶0.15∶1。
8.根据权利要求2或3或4或5所述的方法，其特征在于，所述反应温度为120～160℃，优选130℃。
9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述二苯乙酮肟酯，其结构式为II
Figure FSA0000228127940000012
10.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述邻溴苯甲醛，其结构式为III：
Figure FSA0000228127940000013
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