CN112457447A - 一种改性聚烯烃助剂 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及一种改性聚烯烃助剂，其可以由本申请的改性聚烯烃助剂组合物得到，该组合物包含以重量份计的以下组分：无定形聚烯烃80份，过氧化物引发剂0.05‑2份，交联剂1‑20份，硅烷偶联剂1‑20份；其中，所述交联剂为一种或多种不饱和硅烷类化合物。本发明的改性聚烯烃助剂属于反应型硅烷接枝助剂，能够极大的增强主体材料的热粘结性能，并且具备一定的防潮和阻气性能。硅烷接枝的结构特殊化能够带来整体材料对极性基材特殊的附着性能，解决部分特殊的粘结问题。

Description

一种改性聚烯烃助剂
技术领域
本发明属于改性高分子助剂领域，主要涉及到一种改性反应型聚烯烃助剂。
背景技术
聚烯烃接枝交联技术最初是由Dow Corning提出，并且成功应用于商业化生产。接枝的聚烯烃在交联后，抗冲击性能、耐热性能会提高，同时抗蠕变性能、耐环境应力开裂性能和粘结性能也会提高。聚烯烃的接枝改性可以通过辐照交联、过氧化物交联、硅烷交联三种方法实现，其中硅烷交联是目前工业化应用中最普遍的一种。
硅烷交联技术广泛应用于聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚氯乙烯乙丙橡胶(EPR)、乙烯辛烯共聚物(POE)和乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)等的接枝改性。中国专利申请201310724195.X公开了一种硅烷接枝聚烯烃弹性体的接枝方法，其使用紫外光引发剂。首先制备紫外光引发剂的硅烷溶液，然后和聚烯烃弹性树脂混合，混合均匀以后在紫外光照射下发生接枝反应制备硅烷接枝聚烯烃弹性体。该方法使用了辐照交联法制备硅烷接枝聚烯烃。
中国专利申请CN201880045666.5提出了一种制备具有聚烯烃主链和聚有机硅氧烷侧基的接枝共聚物方法，其使用路易斯酸催化剂、Piers-Pubenstzjan催化剂和硅氢加成反应催化剂的配合，可以在聚烯烃主链上接枝硅烷侧基，可以减少聚烯烃主链的降解反应，或者是对接枝链段数目的控制。
发明内容
本申请提供一种硅烷接枝的改性聚烯烃助剂，其能够在湿气中固化，同时对于极性基材有着良好的粘附性。
一方面，本申请提供一种改性聚烯烃助剂组合物，其包含以重量份计的以下组分：
Figure BDA0002798784290000021
其中，所述交联剂为一种或多种不饱和硅烷类化合物。
在一种实施方式中，所述无定形聚烯烃的数均分子量为6000-90000。
在一种实施方式中，所述无定形聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述过氧化物引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化双(2,4-二氯苯甲酰)、过氧化二异丙苯、1,4-双(叔丁基过氧异丙基)苯、过苯甲酸叔丁酯、叔丁基异丙苯基过氧化物、1,3双(2-叔丁基过氧化异丙基)苯、过氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述不饱和硅烷类化合物选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三过氧化叔丁基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷和甲基丙烯酰氧基丙烯三甲氧基硅烷中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-(β-氨乙基)氨丙基三甲基硅氧烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种。
在一种实施方式中，所述改性聚烯烃助剂组合物还包括添加剂。
在一种实施方式中，所述添加剂选自抗氧化剂和催化剂中的一种或多种，其中，当存在时，抗氧化剂的存在量以重量份计为0.1-2份，所述催化剂的存在量以重量份计为0.05-2份。
在一种实施方式中，所述抗氧化剂选自四[2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-α-甲氧对甲酚、2-甲基-4,6-二壬基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物中的一种或多种；
催化剂选自二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二甲基二氯化锡中的一种或多种。
在一种实施方式中，该改性聚烯烃助剂组合物包括以重量份计的以下组分：
Figure BDA0002798784290000031
另一方面，本申请提供一种改性聚烯烃助剂，其由本申请改性聚烯烃助剂组合物在挤出机中在80-150℃的温度挤出得到。
本发明的改性聚烯烃助剂属于反应型硅烷接枝助剂，含有不饱和键的硅烷交联剂与聚烯烃发生接枝反应，氨基基团硅烷偶联剂或者其他基团偶联剂主要起到偶联的作用。本申请通过控制反应温度、减少停留时间、控制引发剂用量等方式来减少聚合物降解行为。所得的硅烷接枝改性无定形聚烯烃由于接枝硅氧烷的存在，当添加到主体材料时，能够极大的增强主体材料的热粘结性能，并且具备一定的防潮和阻气性能。硅烷接枝的结构特殊化能够带来整体材料对极性基材特殊的附着性能，解决部分特殊的粘结问题。
附图说明
图1示出了得到的改性聚烯烃助剂对基材粘接的原理示意图；
图2示出实施例3所得的产品的红外谱图。
具体实施方式
下面根据具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明。本发明的保护范围不限于以下实施例，列举这些实例仅出于示例性目的而不以任何方式限制本发明。
本申请涉及一种改性聚烯烃助剂，其可以由本申请的改性聚烯烃助剂组合物得到。
在本申请中，该改性聚烯烃助剂组合物包括以重量份计的以下组分：
Figure BDA0002798784290000041
其中，所述交联剂选自不饱和硅烷类化合物和不饱和酸类化合物中的一种或多种。
以下分别阐述该改性聚烯烃助剂组合物的各组分。
本申请的改性聚烯烃助剂主体材料是无定形聚烯烃(amorphous polyolefin)。在本申请中使用的无定形聚烯烃在微观结构上是无规则、非晶态，所以该材料拥有一些结晶聚合物所不具备的异乎寻常的特性。无定形聚烯烃在合成过程中能够通过控制分子组成调节产物的流动性、润湿性等特性，并且无定形聚烯烃和绝大部分结晶聚合物都具有极佳的相容性，十分适用于各种高分子材料的共混改性。
在一种实施方式中，所述无定形聚烯烃的数均分子量为6000-90000，通过GPC测量。该无定形聚烯烃的分子量分布3.7-4.5，Tg为-32℃至-27℃。
在一种实施方式中，所述无定形聚烯烃可以包括C2-10α-烯烃的均聚物和共聚物，例如可以选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯中的一种或多种。
在本申请中，无定形聚烯烃的量为80重量份，无定形聚烯烃以外的其他组分参照无定形聚烯烃的量给出。
在一种实施方式中，所述过氧化物引发剂为有机过氧化物引发剂，可以选自过氧化苯甲酰、过氧化双(2,4-二氯苯甲酰)、过氧化二异丙苯、1,4-双(叔丁基过氧异丙基)苯、过苯甲酸叔丁酯、叔丁基异丙苯基过氧化物、1,3双(2-叔丁基过氧化异丙基)苯、过氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯中的一种或多种。该过氧化物引发剂用于在改性聚烯烃的反应过程中产生自由基，从而引发聚烯烃的改性反应过程，例如接枝反应等。在本申请中，基于80重量份的无定形聚烯烃，过氧化物引发剂的用量为0.05-2重量份，例如0.05-0.5重量份。过氧化物引发剂的用量太低，将使得整个反应过程太过于缓慢；但是，过氧化物引发剂的用量过高，则会引起聚烯烃的不期望的降解。
在本申请改性聚烯烃助剂组合物中，还需要使用交联剂，所述交联剂选自不饱和硅烷类化合物中的一种或多种。
在本申请中，不饱和硅烷类化合物是指带有一个或者多个不饱和基团(例如碳碳双键)的硅烷化合物。该不饱和硅烷类化合物除了上述不饱和基团(例如碳碳双键)之外，还可以包括一个或者多个与硅原子连接的可水解基团，例如烷氧基，酰氧基、过氧基、卤素等。在一种实施方式中，用于本申请的不饱和硅烷类化合物的实例可以选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三过氧化叔丁基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷和甲基丙烯酰氧基丙烯三甲氧基硅烷中的一种或多种。使用不饱和硅烷类化合物作为交联剂，接枝反应对于设备要求简单，可以在普通的螺杆挤出机中进行。
使用上述交联剂，使得在反应过程中能够与聚烯烃发生接枝反应。以下示出了无定形聚烯烃与不饱和硅烷类化合物的反应过程，其中包括：
(a)过氧化物引发剂在受热条件下分解成自由基
Figure BDA0002798784290000051
(b)自由基进攻无定形聚烯烃的叔碳原子，生成长链自由基
Figure BDA0002798784290000052
(c)不饱和硅烷类化合物的不饱和键与长链自由基反应，从而接枝到聚合物链上，由此得到改性聚烯烃助剂
Figure BDA0002798784290000061
(d)该改性聚烯烃助剂的长链硅氧基在催化剂存在下水解
Figure BDA0002798784290000062
(e)进一步，在催化剂存在下硅醇基团脱水交联固化
Figure BDA0002798784290000063
由此可以获得良好的粘接。
图1还示出了上述(c)得到的改性聚烯烃助剂对基材粘接的原理示意图，其可以与极性基材表面的羟基通过化学键、氢键连接，能够提高热熔胶对部分极性基材，如玻璃、陶瓷、聚丙烯塑料等的粘结效果。
在本申请中，基于80重量份的无定形聚烯烃，交联剂的用量为1-20重量份，例如1-10重量份。如果交联剂的用量太低，交联反应不足，材料强度不能满足使用条件；但是，交联剂的用量过高，则会引起这样的缺点：当交联剂用量过大时，交联反应程度也不再增加，相应性能也不再提高。
在本申请改性聚烯烃助剂组合物中，还包括硅烷偶联剂。使用硅烷偶联剂的一方面可以在存储过程中吸水反应，保护接枝链段上基团活性；另一方面在使用过程中辅助交联网络形成，并且可以通过调节用量改变交联反应的活性时间。在一种实施方式中，硅烷偶联剂可以为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-(β-氨乙基)氨丙基三甲基硅氧烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种。
在本申请中，基于80重量份的无定形聚烯烃，硅烷偶联剂的用量为1-20重量份，例如1-10重量份。如果硅烷偶联剂的用量太低，将具有如下缺点：交联反应程度不够；接枝链段活性基团在存储中失去活性，交联反应的活性期较短，不利于整体的交联网络形成；但是，硅烷偶联剂的用量过高，则会引起这样的缺点：影响接枝链段与水气的固化反应，反而降低使用过程中的粘接强度。
在本申请改性聚烯烃助剂组合物中，还可以包括添加剂。特别是在制备该改性聚烯烃助剂时在原料中加入各添加剂，可以使得各添加剂能够充分均匀地分布。
根据需要，在一种实施方式中，添加剂可以选自抗氧化剂和催化剂中的一种或多种。其中，当存在时，抗氧化剂的存在量以重量份计为0.1-2份，所述催化剂的存在量以重量份计为0.1-2份，以80重量份无定形聚烯烃计。
在一种实施方式中，所述抗氧化剂选自四[2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-α-甲氧对甲酚、2-甲基-4,6-二壬基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物中的一种或多种。
在一种实施方式中，催化剂选自二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二甲基二氯化锡中的一种或多种。
在一种实施方式中，本申请改性聚烯烃助剂组合物包括以重量份计的以下组分：
Figure BDA0002798784290000081
本申请的改性聚烯烃助剂可以由本申请改性聚烯烃助剂组合物在挤出机中在80-150℃的温度熔融挤出得到。在该温度下，各组分发生反应，从而得到最终的改性聚烯烃助剂。在一种实施方式中，熔融挤出的温度为115-135。
在整个熔融挤出过程中，各组分在挤出机中停留时间为1.5-2.5min。
具体地，该制备过程主要包括以下步骤：
1)将原材料无定形聚烯烃、引发剂、偶联剂、交联剂以及任选的添加剂如催化剂和抗氧剂等依次加入到搅拌机中预混10-30min。
2)将预混料加入到双螺杆设备的料斗中，在105-150℃的温度下进行熔融接枝反应，反应过程需要抽真空。
在制备过程中，可以将双螺杆设备温度调整到要求温度：例如，输送段温度设定范围可以为80-100℃、熔融段温度设定范围可以为100-140℃、机头末端温度设定范围在80-120℃，待温度稳定半小时后，开始喂料，进行实验。
实验过程中控制双螺杆转速和喂料速度相匹配，保证生产过程流量平稳。
3)反应制备的产物要及时放进干燥器中，并进行抽真空处理后存放。
4)产物在表征之前要去除未反应偶联剂、交联剂等小分子的影响，处理过程是：将产物用甲苯溶解24h，然后用甲醇/正己烷(体积比1：1)混合溶液浸泡冲洗，然后在60℃真空烘箱中存放12小时，冷却后取出。
本发明的改性聚烯烃助剂属于反应型硅烷接枝助剂，含有不饱和键的硅烷交联剂与聚烯烃发生接枝反应，氨基基团硅烷偶联剂或者其他基团偶联剂主要起到偶联的作用。本申请通过控制反应温度、减少停留时间、控制引发剂用量等方式来减少聚合物降解行为。所得的硅烷接枝改性无定形聚烯烃由于接枝硅氧烷的存在，当添加到主体材料时，能够极大的增强主体材料的热粘结性能，并且具备一定的防潮和阻气性能。硅烷接枝的结构特殊化能够带来整体材料对极性基材特殊的附着性能，解决部分特殊的粘结问题。
以下通过具体实施例对本发明内容做一些说明：
实施例1
本实施例的改性聚烯烃助剂组合物的配方组成如下(重量)：
Figure BDA0002798784290000091
制备过程如下：
1)将配方中的原材料无定形聚烯烃、引发剂、偶联剂、催化剂、抗氧剂、交联剂依次加入到搅拌机中预混20min。
2)将双螺杆设备温度调整到实验要求温度，待温度稳定半小时后，开始喂料，将螺杆转速提到100rpm，喂料速度20Hz，在出料口出料稳定以后开始抽真空。
3)熔融接枝改性反应产物由于具有湿气固化的特性，产物应尽快抽真空塑封在专用的铝塑膜内待用。
本实施例中螺杆各控温区间温度控制如下所示：
T<sub>1</sub> T<sub>2</sub> T<sub>3</sub> T<sub>4</sub> T<sub>5</sub> T<sub>6</sub> T<sub>7</sub> T<sub>8</sub> T<sub>9</sub> T<sub>10</sub> T<sub>11</sub> T<sub>12</sub>
温度 90℃ 90℃ 95℃ 105℃ 105℃ 105℃ 110℃ 110℃ 110℃ 110℃ 105℃ 100℃
实施例2
本实施例的改性聚烯烃助剂组合物的配方组成如下(重量)：
Figure BDA0002798784290000092
Figure BDA0002798784290000101
制备过程如下：
1)将配方中的原材料无定形聚烯烃、引发剂、偶联剂、催化剂、抗氧剂、交联剂依次加入到搅拌机中预混20min。
2)将双螺杆设备温度调整到实验要求温度，待温度稳定半小时后，开始喂料，将螺杆转速提到100rpm，喂料速度20Hz，在出料口出料稳定以后开始抽真空。
3)熔融接枝改性反应产物由于具有湿气固化的特性，产物应尽快抽真空塑封在专用的铝塑膜内待用。
本实施例的螺杆各控温区间温度控制如下所示：
Figure BDA0002798784290000102
实施例3
本实施例的改性聚烯烃助剂组合物的配方组成如下(重量)：
Figure BDA0002798784290000103
制备过程如下：
1)将配方中的原材料无定形聚烯烃、引发剂、偶联剂、催化剂、抗氧剂、交联剂依次加入到搅拌机中预混25min。
2)将双螺杆设备温度调整到实验要求温度，待温度稳定半小时后，开始喂料，将螺杆转速提到60rpm，喂料速度5Hz，在出料口出料稳定以后开始抽真空。
3)熔融接枝改性反应产物由于具有湿气固化的特性，产物应尽快抽真空塑封在专用的铝塑膜内待用。
本实施例中螺杆各控温区间温度控制如下所示：
Figure BDA0002798784290000111
实施例4
本实施例的改性聚烯烃助剂组合物的配方组成如下(重量)：
Figure BDA0002798784290000112
制备过程如下：
1)将配方中的原材料无定形聚烯烃、引发剂、偶联剂、催化剂、抗氧剂、交联剂依次加入到搅拌机中预混25min。
2)将双螺杆设备温度调整到实验要求温度，待温度稳定半小时后，开始喂料，将螺杆转速提到80rpm，喂料速度10Hz，在出料口出料稳定以后开始抽真空。
3)熔融接枝改性反应产物由于具有湿气固化的特性，产物应尽快抽真空塑封在专用的铝塑膜内待用。
本实施例中螺杆各控温区间温度控制如下所示：
Figure BDA0002798784290000113
实施例5
本实施例的改性聚烯烃助剂组合物的配方组成如下(重量)：
Figure BDA0002798784290000121
制备过程如下：
1)将配方中的原材料无定形聚烯烃、引发剂、偶联剂、催化剂、抗氧剂、交联剂依次加入到搅拌机中预混20min。
2)将双螺杆设备温度调整到实验要求温度，待温度稳定半小时后，开始喂料，将螺杆转速提到100rpm，喂料速度20Hz，在出料口出料稳定以后开始抽真空。
3)熔融接枝改性反应产物由于具有湿气固化的特性，产物应尽快抽真空塑封在专用的铝塑膜内待用。
本实施例中螺杆各控温区间温度控制如下所示：
Figure BDA0002798784290000122
实施例6
本实施例的改性聚烯烃助剂组合物的配方组成如下(重量)：
Figure BDA0002798784290000123
Figure BDA0002798784290000131
制备过程如下：
1)将配方中的原材料无定形聚烯烃、引发剂、偶联剂、催化剂、抗氧剂、交联剂依次加入到搅拌机中预混25min。
2)将双螺杆设备温度调整到实验要求温度，待温度稳定半小时后，开始喂料，将螺杆转速提到80rpm，喂料速度10Hz，在出料口出料稳定以后开始抽真空。
3)熔融接枝改性反应产物由于具有湿气固化的特性，产物应尽快抽真空塑封在专用的铝塑膜内待用。
本实施例中螺杆各控温区间温度控制如下所示：
Figure BDA0002798784290000132
对比例1
本对比例的改性聚烯烃助剂组合物的配方组成如下(重量)：
Figure BDA0002798784290000133
制备过程如下：
1)将配方中的原材料无定形聚烯烃、引发剂、偶联剂、催化剂、抗氧剂、交联剂依次加入到V型高效搅拌机中预混25min。
2)将双螺杆设备温度调整到实验要求温度，待温度稳定半小时后，开始喂料，将螺杆转速提到80rpm，喂料速度10Hz，在出料口出料稳定以后开始抽真空。
3)产物应尽快抽真空塑封在专用的铝塑膜内待用。
本实施例中螺杆各控温区间温度控制如下所示：
Figure BDA0002798784290000141
测试例
针入度样品制备和测试过程参照GB/509；拉伸强度和断裂伸长率的样品制备和测试过程参照GB/582。
表1:实施例1-6和对比例1的产物性能比较
Figure BDA0002798784290000142
*哑铃样片在标准状况(23±2℃，50％相对湿度)下养护一周后测试。
由表1测试结果可以发现：
常温针入度反映出试样在常温环境下的软硬程度，结果表明：不同实施例，由于条件和配方的差异，常温针入度是有差异的，说明产物在常温状态的软硬程度是不一样的。
实施例1-6的产品的拉伸强度和断裂伸长率均大于对比例1，即本发明的熔融接枝改性聚烯烃产物在交联反应后拉伸强度增大。
图2是实施例3所得的产品的红外谱图。通过红外谱图，可以看到-Si-O-CH3的特征吸收峰，从而判断接枝反应的成功。
本领域技术人员应当注意的是，本发明所描述的实施方式仅仅是示范性的，可在本发明的范围内作出各种其他替换、改变和改进。因而，本发明不限于上述实施方式，而仅由权利要求限定。

Claims (11)

1.一种改性聚烯烃助剂组合物，其包含以重量份计的以下组分：
Figure FDA0002798784280000011
其中，所述交联剂为一种或多种不饱和硅烷类化合物。
2.根据权利要求1所述的改性聚烯烃助剂组合物，其中，所述无定形聚烯烃的数均分子量为6000-90000。
3.根据权利要求1所述的改性聚烯烃助剂组合物，其中，所述无定形聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的改性聚烯烃助剂组合物，其中，所述过氧化物引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化双(2,4-二氯苯甲酰)、过氧化二异丙苯、1,4-双(叔丁基过氧异丙基)苯、过苯甲酸叔丁酯、叔丁基异丙苯基过氧化物、1,3双(2-叔丁基过氧化异丙基)苯、过氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的改性聚烯烃助剂组合物，其中，所述不饱和硅烷类化合物选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三过氧化叔丁基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷和甲基丙烯酰氧基丙烯三甲氧基硅烷中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的改性聚烯烃助剂组合物，其中，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-(β-氨乙基)氨丙基三甲基硅氧烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的改性聚烯烃助剂组合物，其中，所述改性聚烯烃助剂组合物还包括添加剂。
8.根据权利要求7所述的改性聚烯烃助剂组合物，其中，所述添加剂选自抗氧化剂和催化剂中的一种或多种，其中，当存在时，抗氧化剂的存在量以重量份计为0.1-2份，所述催化剂的存在量以重量份计为0.05-2份。
9.根据权利要求8所述的改性聚烯烃助剂组合物，其中，所述抗氧化剂选自四[2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-α-甲氧对甲酚、2-甲基-4,6-二壬基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物中的一种或多种；
催化剂选自二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二甲基二氯化锡中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的改性聚烯烃助剂组合物，其中，其包括以重量份计的以下组分：
Figure FDA0002798784280000021
11.一种改性聚烯烃助剂，其由权利要求1-10中任一项所述的改性聚烯烃助剂组合物在挤出机中在80-150℃的温度挤出得到。
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