CN112452330A - 一种生产丙烯齐聚物的工艺及其制备得到的丙烯齐聚物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及丙烯齐聚物制备技术领域，更具体地，本发明涉及一种生产丙烯齐聚物即壬烯和十二烯的工艺及其制备得到的丙烯齐聚物。本发明第一个方面提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，其包括：将初始原料(a)丙烯液体或(b)丙烯和烷烃混合液体经过干燥后在固定床管式反应器中于60～80℃、2～4MPa压力、初始原料空速为1～2h‑1的条件下进行催化反应；其中所述固定床反应器中含有固体酸催化剂。本发明提供的生产丙烯齐聚物的工艺能耗低，生产效率高，具有高的丙烯转化率，以及高碳九和碳十二产物的选择性；同时反应可控，更适宜工业生产应用。
Description
技术领域
本发明涉及丙烯齐聚物制备技术领域，更具体地，本发明涉及一种生产丙烯齐聚物的工艺及其制备得到的丙烯齐聚物。
背景技术
长碳链烯烃是石油炼制与精细化学品生产中十分重要的化工原料。以丙烯为原料、在固体酸催化剂上通过齐聚反应生产壬烯和十二烯近年来倍受关注，产品需求量也急剧增加。丙烯的三聚物(壬烯)可作为高辛烷值汽油添加组分，还可以用于制造壬基酚，进而制备农用乳化剂和洗涤剂，也可以用于制备抗氧剂、高碳醇、叔碳酸等；丙烯四聚物(十二烯)也具有广泛应用，比如以十二烯为原料制得的硫化十二烷基酚钙是一种性能良好的润滑油添加剂，用于生产高碳醇、聚合物分子调节剂、表面活性剂等。当前国内尚无丙烯齐聚的生产装置，所有壬烯和十二烯全部依赖进口。另一方面，我国石油加工生产技术不断提升，原油处理量日益增大，催化裂化等过程副产大量C3、C4低碳烯烃。将这些低碳烯烃转化成优质精细化工产品，开发具有自主知识产权的丙烯选择性叠合新技术，对有效利用石油资源、提升低碳烯烃附加值，实现壬烯和十二烯合成国产化具有重要意义和必要性。
目前合成烯烃齐聚物的催化反应主要有均相反应和非均相反应。均相反应的催化剂主要是齐格勒型镍络合物，制备成本高，产物分离工序复杂。非均相反应主要为固相催化剂催化，主要有固体磷酸催化剂、沸石分子筛催化剂和杂多酸、磷酸负载型催化剂。目前生产烯烃齐聚物的生产工艺还存在着反应效率低，能耗高，反应不可控等问题。CN1078663公开了一种用于烯烃齐聚制三聚体和四聚体的固体磷酸盐催化剂，在活性、寿命、耐水性等方面比原有固体酸催化剂更好，但是对于丙烯四聚体的选择性低，催化剂形态不稳，容易泥化。CN107312公开了一种适用于丙烯齐聚反应的硅酸铝催化剂及其制备方法。催化剂中加入了一定量的硫酸铁，改善了容易泥化的问题，制备简单、经济，但是催化剂的寿命和选择性都较低。CN1195716公开了一种利用γ-Al2O3负载硫酸镍催化剂生产丙烯四聚体的多段反应工业流程，丙烯四聚体的总选择性可达60％以上，但是流程复杂、产品中含有16％以上的十八烯及更多碳的烯烃，降低了经济价值。CN109908944公开了一种通过氧化铝增强分子筛强度的催化剂制备方法，极大地延长了催化剂的稳定性和寿命，但是反应更倾向于生成壬烯，十二烯的选择性最高只有20％。CN1418856、CN101190861、CN1379005、CN101484407、US5304615、EP0558187公开了多种离子液体催化剂合成丙烯齐聚物的方法，虽然在原料转化率上有了很大的提高，但是离子液体催化体系普遍存在怕水、容易合成高碳烯烃的问题。CN107983409公开了一种改进的离子液催化合成低分子烯烃齐聚物的方法，极大地提高了丙烯转化率、催化剂回收、十二烯选择性，但是合成时原料需要惰性物质稀释至50％的浓度，不利于提高经济效率。
发明内容
针对现有技术中存在的一些问题，本发明第一个方面提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，其包括：将初始原料(a)丙烯液体或(b)丙烯和烷烃混合液体经过干燥后在固定床管式反应器中于60～80℃、2～4MPa压力、初始原料空速为1～2h-1的条件下进行催化反应；其中所述固定床反应器中含有固体酸催化剂。
作为本发明的一种优选地技术方案，当初始原料为(b)丙烯烷烃混合液体时，所述丙烯占混合液体的70～95wt％。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述烷烃为碳原子数3～9的烷烃中一种或多种。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分选自三价铁盐、二价镍盐、二价铜盐、三价铬盐中一种或多种。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐。
作为本发明的一种优选地技术方案，所金属盐活性成分中铁元素的占比nFe/n(Fe+Ni)＝0.1～0.95。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述nFe/n(Fe+Ni)＝0.5～0.7。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的3～15wt％。
本发明第二个方面提供了一种根据所述丙烯齐聚物的工艺制备得到的丙烯齐聚物。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述丙烯齐聚物的碳原子数为8～16。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
本发明提供的生产丙烯齐聚物的工艺能耗低，生产效率高，具有高的丙烯转化率，以及高碳九和碳十二产物的选择性；同时反应可控，更适宜工业生产应用。
附图说明
图1为本发明所述生产丙烯齐聚物的工艺流程图；
其中，1-N2钢瓶；2-原料罐；3-干燥管；4-双柱塞微量泵；5-固定床管式反应器；6-气液分离器；7-气相色谱
具体实施方式
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，其包括：将初始原料(a)丙烯液体或(b)丙烯和烷烃的混合液体经过干燥后在固定床管式反应器中于60～80℃、2～4MPa压力、初始原料空速为1～2h-1的条件下进行催化反应；其中所述固定床反应器中含有固体酸催化剂。
本申请中使用固定床管式反应器，在本申请生产丙烯齐聚物的工艺中，固体酸催化剂在固定床管式反应器中稳定存在，固体酸催化剂寿命长，同时使得本申请中生产丙烯齐聚物实现连续自动化生产，此外，不需要惰性气体的保护，反应也可进行。
在一种实施方式中，初始原料为(b)丙烯和烷烃的混合液体时，所述丙烯占混合液体的70～95wt％。
优选地，所述丙烯占混合液体的90wt％。
本申请中丙烯占混合液体的70～95wt％，一方面在一定程度保证了反应的活性，一定程度上降低高活性的丙烯继续与产物反应的几率，减少高聚物的生成，提高反应对壬烯、十二烯的选择性，另一方面其经济效益好，在生产丙烯齐聚物的工艺中，极其适合工业大规模生产。
在一种实施方式中，所述烷烃为碳原子数3～9的烷烃中一种或多种。
优选地，所述烷烃选自丙烷、异丁烷、丁烷中一种或多种；更优选地，所述烷烃为异丁烷。
本申请中异丁烷为烷烃，在本申请中作为稀释组分，降低了高活性的丙烯继续与产物反应的几率，减少高聚物的生成，提高反应对壬烯、十二烯的选择性。
在一种实施方式中，所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
本申请中在固定床管式反应器从上至下依次填充石英砂、催化剂和石英砂，减少了死体积，保证了反应的正常进行。
在一种实施方式中，所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分选自三价铁盐、二价镍盐、二价铜盐、三价铬盐中一种或多种。
优选地，所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐。
优选地，所述金属盐活性成分中铁元素的占比nFe/n(Fe+Ni)＝0.1～0.95；进一步优选地，nFe/n(Fe+Ni)＝0.5～0.7；更优选地，所述金属盐活性成分中铁元素的占比nFe/n(Fe+Ni)＝0.7。
本申请中，金属盐活性成分中铁元素的占比为摩尔占比。
本申请中金属盐活性成分中铁元素的占比nFe/n(Fe+Ni)＝0.1～0.95时，既保证了丙烯高的转化率，又能保证了三聚体(壬烯)、四聚体(十二烯)高的选择性。
在一种实施方式中，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的3～15wt％。
优选地，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的5～12wt％；进一步优选地，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的7～10wt％。
本申请中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的3～15wt％，丙烯转化率以及壬烯、十二烯的选择性较高，低于这个限值，丙烯的转化率降低，高于这个限值，壬烯、十二烯的选择性降低。
本发明所述催化剂载体本领域技术人员可作常规选择。
在一种优选地实施方式中，所述催化剂载体为γ-Al2O3。
γ-Al2O3作为催化剂载体，在本申请生产丙烯齐聚物的工艺中，尤其负载三价铁盐和二价镍盐时，表现出较为合适的酸性和比表面积，高的强度以及良好的热稳定性，非常适合本申请中固体酸催化剂的制备。
优选地，所述γ-Al2O3的平均孔径为8～20nm，平均孔体积为0.7～1.6mL/g；更优选地，所述γ-Al2O3的平均孔径为12nm，平均孔体积为1.6mL/g。
本申请中γ-Al2O3合适的孔径和孔体积，保证了催化剂的催化活性，促进了本申请中丙烯齐聚物的工艺中丙烯齐聚物的合成，生产效率高，同时节约成本。
在一种实施方式中，初始原料为(b)丙烯和烷烃混合液体。
本申请人意外地发现当初始原料为丙烯和烷烃混合液体，特别是稀释烷烃为异丁烷，丙烯占混合液体的70～95wt％，尤其是90wt％，同时在60～80℃、2～4MPa压力、初始原料空速为1～2h-1的条件下催化反应，壬烯和十二烯的选择性较高，本申请人认为可能的原因是在异丁烷存在的条件下，特别是丙烯占混合液体的70～95wt％，可以降低高活性的丙烯继续与产物反应的几率，减少高聚物的生成，反应可控，提高反应对壬烯、十二烯的选择性，同时不影响丙烯的转化率，在温度为60～80℃，压力为2～4MPa时，催化剂保持较高的催化活性，使之丙烯的转化率高。
在一种实施方式中，所述生产丙烯齐聚物的工艺，其包括：将初始原料(a)丙烯或(b)丙烯和烷烃混合液体经过干燥后在固定床管式反应器中于77℃、3MPa压力、1.5h-1时空速率的条件下进行催化反应；其中所述固定床反应器中含有固体酸催化剂。
在一种优选地实施方式中，所述生产丙烯齐聚物的工艺，如图1，其包括：N2钢瓶1中的N2吹扫10～30min，原料罐2中的初始原料(a)丙烯液体或(b)丙烯和烷烃混合液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以2～4MPa压力通入固定床管式反应器5，在60～80℃，初始原料空速为1～2h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
在一种更优选地实施方式中，所述生产丙烯齐聚物的工艺，其包括：N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的初始原料(a)丙烯液体或(b)丙烯和烷烃混合液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在77℃，1.5h-1空速的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
本发明所述空速为单位反应体积、单位时间内所处理的物料量，单位为时间的倒数。
在一种实施方式中，所述催化剂的制备方法包括下面步骤：
(1)对催化剂载体进行焙烧，得到处理的催化剂载体；
(2)将处理的催化剂载体浸渍到含有金属盐活性成分的水溶液中，浸渍时间为10～48h；
(3)将步骤(2)得到的固体置于烘箱中干燥，再次焙烧，即得。
在一种优选地实施方式中，所述催化剂的制备方法包括下面步骤：
(1)对催化剂载体进行在400℃焙烧3h，得到处理的催化剂载体；
(2)将处理的催化剂载体浸渍到含有金属活性成分的水溶液中24h，其中，催化剂载体和含有金属活性成分的水溶液体积比为1.7：1；
(3)将步骤(2)得到的固体置于120℃烘箱中干燥2h，再次在550℃焙烧4h，即得。
本发明第二个方面提供了一种根据所述丙烯齐聚物的工艺制备得到的丙烯齐聚物。
在一种实施方式中，所述丙烯齐聚物的碳原子数为8～16。
本发明所述碳原子数为8～13丙烯齐聚物特指壬烯和十二烯。
实施例
在下文中，通过实施例对本发明进行更详细地描述，但应理解，这些实施例仅仅是示例的而非限制性的。如果没有其它说明，下面实施例所用原料都是市售的。
实施例1
本发明的实施例1提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在50℃，丙烯空速为1h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法包括下面步骤：
(1)对催化剂载体进行在400℃焙烧3h，得到处理的催化剂；
(2)将处理的催化剂载体浸渍到含有金属活性成分的水溶液中24h，其中，催化剂载体和含有金属活性成分的水溶液体积比为1.7：1；
(3)将步骤(2)得到的固体置于120℃烘箱中干燥2h，再次在550℃焙烧4h，即得。
实施例2
本发明的实施例2提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在60℃，丙烯空速为1h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例3
本发明的实施例3提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在67℃，丙烯空速为1h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例4
本发明的实施例4提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在77℃，丙烯空速为1h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例5
本发明的实施例5提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以2MPa压力通入固定床管式反应器5，在67℃，丙烯空速为1h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例6
本发明的实施例6提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯和烷烃混合液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在77℃，混合液体空速为1.5h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述烷烃为异丁烷，丙烯占混合液体的71wt％。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例7
本发明的实施例7提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯和烷烃混合液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在77℃，混合液体空速为1.5h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述烷烃为异丁烷，丙烯占混合液体的75wt％。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例8
本发明的实施例8提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，具体为：如图1，N2钢瓶1中的N2吹扫20min，原料罐2中的丙烯和烷烃混合液体通过干燥管3干燥后，使用双柱塞微量泵4以3MPa压力通入固定床管式反应器5，在77℃，混合液体的空速为1.5h-1的条件下进行催化反应，反应结束后，产物经气液分离器6分离后，导入气相色谱7。
所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
所述烷烃为异丁烷，丙烯占混合液体的90wt％。
所述固定床反应器中含有固体酸催化剂；所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐，nFe/n(Fe+Ni)＝0.7，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的8wt％；所述催化剂载体为γ-Al2O3，平均孔径为14nm，平均孔体积为1.23mL/g。
所述催化剂的制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例9
本发明的实施例9提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，其具体实施方式同实施例8，不同之处在于，所述nFe/n(Fe+Ni)＝0。
所述催化剂制备方法其具体实施方式同实施例1。
实施例10
本发明的实施例10提供了一种生产丙烯齐聚物的工艺，其具体实施方式同实施例8，不同之处在于，所述nFe/n(Fe+Ni)＝1。
所述催化剂制备方法其具体实施方式同实施例1。
性能评估
生产丙烯齐聚物的工艺完成之后，产物经气液分离器分离后，导入气相色谱，并且尾气导入色谱随时进行检测，计算反应转化率和选择性。具体为：原料和反应尾气的组成使用SP-6890型色谱进行分析，分析柱是二甲醚专用分析柱，柱温30℃，热导池检测器。反应液体产品收集后，使用SP-6890型色谱进行分析，色谱的分析柱型号为HP-PONA色谱柱，FID检测器。柱温从35℃开始升温，升温速度为2℃/min，程序升温至270℃停止。数据使用N2000+色谱数据工作站进行处理，处理方法为面积归一化法。通过各组分的峰面积来计算液体产品中各组分的组成。
表1
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，其包括：将初始原料(a)丙烯液体或(b)丙烯和烷烃混合液体经过干燥后在固定床管式反应器中于60～80℃、2～4MPa压力、初始原料空速为1～2h-1的条件下进行催化反应；其中所述固定床反应器中含有固体酸催化剂。
2.根据权利要求1所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，当初始原料为(b)丙烯和烷烃混合液体时，所述丙烯占混合液体的70～95wt％。
3.根据权利要求2所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，所述烷烃为碳原子数为3～9的烷烃中一种或多种。
4.根据权利要求1所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，所述固定床管式反应器从上至下依次填充有石英砂、催化剂和石英砂。
5.根据权利要求1～4任一项所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，所述固体酸催化剂由包覆金属盐活性成分的催化剂载体组成；所述金属盐活性成分选自三价铁盐、二价镍盐、二价铜盐、三价铬盐中一种或多种。
6.根据权利要求5所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，所述金属盐活性成分包括三价铁盐和二价镍盐。
7.根据权利要求6所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，所述金属盐活性成分中铁元素的占比nFe/n(Fe+Ni)＝0.1～0.95。
8.根据权利要求7所述生产丙烯齐聚物的工艺，其特征在于，所述固体酸催化剂中三价铁盐和二价镍盐的总量占固体酸催化剂的3～15wt％。
9.一种根据权利要求1～8任一项所述生产丙烯齐聚物的工艺制备得到的丙烯齐聚物。
10.根据权利要求9所述丙烯齐聚物，其特征在于，所述丙烯齐聚物的碳原子数为8～13。
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| GR01 | Patent grant | ||
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