CN112423599B - 硝基氧基官能有机化合物吸附制品的连续制备 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于连续制备吸附在颗粒状吸附材料表面上的硝基氧基官能有机化合物吸附制品的方法，该方法包括以下步骤:将颗粒状吸附材料连续加料至细长腔体内；将位于所述腔体内的材料沿下游方向连续输送；将液体吸附质连续喷淋到所述颗粒状吸附材料上，其中所述液体吸附质包含硝基氧基官能有机化合物；连续搅拌如上所获混合物从而形成吸附制品；以及从腔体中连续排出所述吸附制品。本发明还涉及一种通过该方法获得的吸附制品及其在反刍动物饲料添加剂中的用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于连续制备吸附在颗粒状吸附材料表面上的硝基氧基官能有机化合物吸附制品的方法。本发明还涉及一种通过该方法获得的吸附制品及其在反刍动物饲料添加剂中的用途。
背景技术
硝基氧基官能有机化合物广泛用于动物饲料添加剂中以减少反刍动物的甲烷排放。例如，药物3-硝基氧基丙醇(缩写为3NOP)是化学式为HO-CH2-CH2-CH2-O-NO2的有机化合物。其为1，3-丙二醇的单硝酸酯。该化合物是甲基辅酶M还原酶(MCR)的抑制剂。MCR催化甲烷生成的最后一步。喂食3NOP的反刍动物(例如奶牛)产生的甲烷减少，体重增加。反刍动物是甲烷(一种重要的温室气体)的部分最大贡献者。因此，3NOP大量用于农业。
已经开发出含有3NOP的反刍动物饲料添加剂产品，这些产品的形式为吸附在颗粒状吸附材料表面的3NOP吸附制品。为保证填料用量均匀和总体高质量，这些吸附制品是以非连续性批量工艺制备的。然而，从制备效率的角度来看，连续工艺设定会是优选方案。
发明内容
本发明旨在提供一种用于连续制备吸附在颗粒状吸附材料表面上的高质量的硝基氧基官能有机化合物吸附制品的方法。
为实现该目的，本发明涉及一种用于连续制备吸附在颗粒状吸附材料表面上的硝基氧基官能有机化合物吸附制品的方法，该方法包括以下步骤:将颗粒状吸附材料连续加料至细长腔体内；将位于该腔体内的该材料沿下游方向连续输送；将液体吸附质连续喷淋到该颗粒状吸附材料上，其中所述液体吸附质包含硝基氧基官能有机化合物；连续搅拌如上所获混合物从而形成吸附制品；以及从腔体中连续排出该吸附制品。已经发现，与传统方法相比，这种连续设定产出高质量吸附制品的生产效率更高。
在一个实施方式中，颗粒状吸附材料是粒状二氧化硅、炭或沸石材料。在一些实施方式中，优选为粒状二氧化硅材料。通过激光衍射体系干法(Malvern MasterSizer 3000)测定，该粒状材料的平均粒径可以在10-1000μm之间，优选的在50-500μm之间，更优选的在200-400μm之间。以单位表示的粒状材料直径的图算标准偏差可以小于1。颗粒状吸附材料优选为多孔材料。具体地，该吸附材料优选地具有至少100m2/g的比表面积，优选地具有至少200m2/g的比表面积，这是根据DIN ISO 9277的BET方法测定的。在一个实施方式中，颗粒状吸附材料是具有100至300ml/100g的吸油能力的多孔材料，其中该吸油能力是根据DINISO 19246测定的。
在一个实施方式中，硝基氧基官能有机化合物是具有化学式(I)的化合物。
其中n是从1到10的整数；R1是氢、C1-6-烷基、苯基、-OH、-NH2、-CN、-COOH、-COO-M+、-O(C＝O)R2、-NH(C＝O)R3、SO2(NH)R4或-ONO2；R2、R3和R4是C1-6-烷基、苯基或吡啶基，但各不相同，其中限制条件为当n>3时，-O-或-NH-可以使烃链断裂；以及M+是金属阳离子或铵，优选地，M+是钠(Na+)、钾(K+)、锂(Li+)、镁(Mg2+)、钙(Ca2+)、钡(Ba2+)、锶(Sr2+)和铵(NH4+)。
由以上可知，C1-6-烷基包括直链C1-6-烷基、支链C3-6-烷基、和环状C5-6-烷基。吡啶基的优选示例是2-吡啶基和3-吡啶基。
在一个实施方式中，n是从1到7的整数；和/或R1是-OH、-CN、-ONO2、苯基、-O(C＝O)R2、-NH(C＝O)R3、SO2(NH)R4；和/或R2、R3和R4是C1-6-烷基、苯基或吡啶基，但各不相同，其中限制条件为当n>3时，-O-或-NH-可以使烃链断裂。
在一个实施方式中，n是从1到5的整数；和/或R1是-OH、-CN、-ONO2、苯基、-O(C＝O)R2、-NH(C＝O)R3、SO2(NH)R4；和/或R2是苯基或C1-6-烷基；和/或其中R3是吡啶基；和/或R4是C1-6-烷基，其中限制条件为当n>3时，-O-或-NH-可以使烃链断裂。
在一个实施方式中，n是位于3到9之间的整数，且R1是OH,COOH或-ONO2，其中限制条件为当n>3时，-O-或-NH-可以使烃链断裂。
化学式(I)的示例性化合物是3-硝基氧基丙醇(3NOP，CAS-No:100502-66-7)、9-硝基氧基壬醇、5-硝基氧基戊酸(CAS 74754-56-6)、6-硝基氧基己酸(CAS 74754-55-5)、双(2-羟乙基)胺二硝酸酯(CAS 20830-49-3)、1，3-双硝基氧基丙烷、1，4-双硝基氧基丁烷(CAS 3457-91-8)、1，5-二硝基氧基戊烷(CAS 3457-92-9)、及以上的混合物。
在本发明中，优选的化合物是3-硝基氧基丙醇(3NOP；n＝3；R1＝OH)。
根据本发明，化学式(I)的化合物原则上是已知的，并且可以是市售的，或者可以以例如WO 2012/084629中公开的类似方法来制备。
在一个实施方式中，化学式(I)的化合物选自一系列化合物及其盐，包括:3-硝基氧基丙醇、外消旋-4-苯基丁烷-1，2-二酰基二硝酸酯、2-(羟甲基)-2-(硝基氧基甲基)-1，3-丙二醇、N-乙基-3-硝基氧基-丙磺酰酰胺、5-硝基氧基-戊腈、5-硝基氧基-戊烷、3-硝基氧基-丙酸丙酯、1，3-双硝基氧基丙烷、1，4-双硝基氧基丁烷、1，5-双硝基氧基戊烷、3-硝基氧基丙基苯甲酸酯、3-硝基氧基丙基己酸酯、3-硝基氧基丙基5-硝基氧基己酸酯、苄基硝酸酯、异山梨醇二硝酸酯、N-[2-(硝基氧基)乙基]-3-吡啶甲酰胺、2-硝基-5-硝基氧基甲基呋喃、以及双-(2-硝基氧基乙基)醚，如表1所列。
表1:化学式(I)的示例性化合物
基于其减少甲烷的效果力度，化学式(I)的优选化合物选自下表所列化合物及其盐，包括:3-硝基氧基丙醇、5-硝基氧基-戊腈、5-硝基氧基-戊烷、3-硝基氧基-丙酸丙酯、1，3-双硝基氧基丙烷、1，4-双硝基氧基丁烷、1，5-双硝基氧基戊烷、3-硝基氧基丙基苯甲酸酯、3-硝基氧基丙基己酸酯、3-硝基氧基丙基5-硝基氧基己酸酯、异山梨醇二硝酸酯、N-[2-(硝基氧基)乙基]-3-吡啶甲酰胺、以及双-(2-硝基氧基乙基)醚，如表2所列。
表2:优选的式(I)化合物
在一个实施方式中，本发明方法中使用的硝基氧基官能化合物可以是两种或多种硝基氧基官能化合物的混合物，优选地是如上定义的化学式(I)的两种或多种硝基氧基官能化合物的混合物。
合适的组合是3-硝基氧基丙醇和1，3-双硝基氧基丙烷的混合物。优选地，3-硝基氧基丙醇/1，3-双硝基氧基丙烷的比例在1/10和1000/1之间，更优选地在1/5和100/1之间，最优选地在1/1和10/1之间。
在一个实施方式中，液体吸附质包括液体溶液中的硝基氧基官能有机化合物，其中优选溶剂包括水，即纯水、水溶液、或水与极性有机溶剂如醇、酮等的混合物。
在另一实施方式中，溶剂也可以是有机溶剂，优选地包含一个或多个醇基的有机溶剂。合适的溶剂包括多元醇(如二醇或三醇)。二醇，尤其是脂肪族二醇(如丙二醇)，是特别优选的。
在这种情况下，水和上述有机溶剂的混合物也是合适的。
在一个实施方式中，溶液中硝基氧基官能有机化合物的浓度在10-40重量％之间。在一些实施方式中，15-30重量％的浓度是优选的。
在另一实施方式中，液体吸附质包含纯硝基氧基官能有机化合物，即基本上不含溶剂的液体化合物。例如，物质3-硝基氧基丙醇(3NOP，一种喂食反刍动物以减少甲烷排放的药物)在室温下是液体，因此也可以以纯态雾化。这些纯化合物可能包含一些残留溶剂，例如小于10重量％或小于5重量％或小于2重量％的溶剂(例如如上所述的溶剂)。
在一个实施方式中，颗粒状材料在腔体中的平均停留时间被调节为2至15分钟，优选地5至10分钟。在给定的腔体布局下，停留时间可以通过改变颗粒状吸附材料的进料速率来调节，并且在主动输送的情况下，还可以通过改变输送速度来调节。根据腔体体积，示例性的颗粒状吸附材料进料速率可以超过100、500、1,000或甚至5,000kg/h.
在一个实施方式中，液体吸附质的引入速率与颗粒状吸附材料的引入速率之间的比例为每100g颗粒状吸附材料，60至140ml液体吸附质，优选地80至120ml液体吸附质。上述比例可用于本发明的方法中，以获得足够高且装载均匀的制品。一般来说，该比例要均衡并考虑到该颗粒状吸附材料-液体吸附质对的吸附能力。
在一个实施方式中，喷淋的液体吸附剂的温度在10℃和40℃之间，和/或其中液体吸附剂通过一个或多个喷嘴喷淋，和/或其中液体吸附剂的喷射压力在3巴和9巴之间。温度可以是室温，或者液体可以被预热或预冷。温度会影响粘度，从而影响喷淋行为。在一些应用中，理想的粘度在10和500毫帕斯卡秒(mPa·s)之间，优选地在50和200毫帕斯卡秒之间。
在一个实施方式中，腔体具有管状形状，和/或其中腔体的长度直径L/D比在2和10之间，优选地在3和7之间。在一个示例中，腔体的总体积可以在0.1和2m3之间，但是更小或更大的体积也是可能的。这种布局可用于获得足够高且装载均匀的制品。太小的长度直径比或太大的体积可能会降低制品质量。过大的长度直径比或过小的体积可能会降低工艺效率。
在一个实施方式中，腔体包括初始输送区，在该初始输送区内，颗粒状吸附材料优选地通过螺旋输送器沿下游方向被主动输送，并且腔体包括搅拌区，在该搅拌区内，液体吸附质被喷淋到颗粒状吸附材料上，并且由此获得的混合物被搅拌工具搅拌从而形成吸附制品，该搅拌工具优选为诸如安装在穿过腔体纵向延伸的轴上的搅拌叶板。
该方法可以在含有搅拌滚筒的设备中进行，该搅拌滚筒包括细长且优选为管状的腔体，该腔体具有上游吸附剂入口、下游制品出口和一个或多个用于喷淋液体吸附质的喷嘴。旋转构件可以沿其纵向方向延伸穿过腔体。该旋转构件可以包括至少一个螺旋输送叶片，以在腔体的一个纵向区域内形成螺旋输送器并在腔体的另一个纵向区域中形成搅拌工具。
搅拌工具如搅拌叶板优选分布在搅拌区的整个长度上。该分布可以是规则的，也可以是不规则的。在一个实施方式中，叶板的工作表面向后倾斜。换句话说，叶板的工作表面不平行于纵向腔体，而是倾斜的，以实现颗粒状材料的反向运动。这种反向搅拌可以提升吸附质量和均匀性。可替代搅拌叶板或与搅拌叶板结合使用的其它合适的搅拌工具包括螺旋段。
在一个实施方式中，腔体包括搅拌区内的中间输送区，其中预混合材料在下游方向上从主级搅拌区主动输送到次级搅拌区，优选地通过另一螺旋输送器进行输送。在该实施方式中，在中间输送之前，将液体吸附质喷淋到主级搅拌区内的颗粒状吸附材料上。
在一替代实施方式中，次级搅拌区可以由不含搅拌叶板的静止区代替。
在一个实施方式中，腔体包括终端输送区，其中制品材料优选地通过另一螺旋输送器沿下游方向从搅拌区主动输送到出口。
在一个实施方式中，上述关于腔体的所有描述，例如平均停留时间、长度直径L/D比、腔体体积等，可以更具体地应用于腔体的一个或多个搅拌区。
在一个实施方式中，螺旋输送器和/或轴装式搅拌元件以旋转速度运行，使得螺旋输送器和/或轴装式搅拌元件的圆周速度为1m/s或更小。可以优选这些低圆周速度以避免过度的摩擦热(该过度的摩擦热可能不利于潜在的热敏感硝基氧基官能有机化合物)以及因研磨颗粒状材料而形成的不想要的碎屑。由此可以将阴燃、火灾和粉尘爆炸的风险降至最低。如上定义的圆周速度与径向延伸最高点有关。取决于腔体半径，圆周速度可以对应于例如小于50rpm的转速。
在一个实施方式中，腔体向下游方向倾斜，其中倾斜角度优选在15°和45°之间和/或其中腔体部分填充有材料，其中搅拌区优选地包括完全填充有材料的子部分和部分填充有材料的子部分。搅拌区的倾斜角度、长度和直径可以设置成搅拌区内存在整个横截面依然保持在制品排出高度以下的纵向位置，并且优选地，其整个横截面保持在制品排出高度以下的纵向位置占搅拌区内所有纵向位置的至少30％。
在一个实施方式中，将液体吸附质喷淋到位于腔体一纵向位置的颗粒状吸附材料上，其中该位置被颗粒状吸附材料完全填充，和/或其中未被颗粒状材料占据的腔体体积被环境空气填充。换句话说，腔体内不会引入惰性气体覆盖层。该将液体吸附质直接喷淋到吸附材料上并将混合物通过细长腔体输送的连续工艺可以在很大程度上避免碎屑形成和易燃蒸汽。因此，可能不需要惰性气体来避免任何爆炸风险，即使在使用易燃材料时也是如此。
本发明还涉及通过本发明的方法获得的吸附在颗粒状吸附剂表面上的硝基氧基官能有机化合物吸附制品，以及这种吸附制品在反刍动物饲料添加剂中的用途。
附图说明
下面将参照附图和实施例解释本发明的更多细节和优点。其中:
图1示出了可用于实施本发明方法的搅拌滚筒的纵向截面图；
图2示出了本发明方法的流程图；和
图3示出了3NOP在不同停留时间的表面装载量随工艺时间变化的试验。
具体实施方式
图1中示意性地示出了可用于实施本发明方法的搅拌滚筒。该搅拌滚筒11通常为管状并具有用于容纳颗粒状吸附材料的、横截面基本为圆形的细长管状腔体12。在腔体12的上游端，吸附剂入口13设置在腔体壁的上侧。在腔体12的下游端，制品出口14设置在腔体壁的下侧。搅拌滚筒11由不锈钢制成，并包含两半部分：底座11a和盖11b。入口13设置在盖11b处。出口14设置在底座11a处。腔体12的总长度L为140厘米，直径D为20厘米，从而L/D比率为7.0，腔体总体积为0.044m3。
入口13可以连接至用于将受控量的粒状吸附材料连续引入腔体12的进料装置(例如合适的失重式称重粉末进料机)。这从图2的流程图可以看出，在设备10中进行搅拌步骤101之前，先进行从粒状吸附材料储存容器向进料机装料的步骤201以及将粒状吸附材料进料至入口13的步骤202。
旋转轴15沿纵向延伸穿过腔体。轴15设置在由腔体12的横截面限定的圆的中心并且可操作地连接至用于以期望的旋转速度驱动轴15的电机。从沿图1箭头所示的制品流动方向看，轴15的常规旋转方向为逆时针方向。
旋转轴15包括分布在腔体12的长度上的两种类型的旋转附件，即螺旋输送叶片17a、17c和17e以及搅拌工具18-1和18-2b。螺旋输送叶片17a围绕轴15设置在腔体12的邻近入口13的初始输送部分12a内。搅拌工具18-1和18-2分布在初始输送部分12a后的主级和次级搅拌区12b和12d内。该主级搅拌区12b和次级搅拌区12d由中间输送区12c分开，其中螺旋输送叶片17c围绕轴15设置。中间输送区12c较短，并且螺旋输送叶片17c围绕轴15的完整转数少于两转。搅拌区12b和12d之后是终端输送区12e，其中螺旋输送叶片17e围绕轴15设置。
搅拌工具包括多对搅拌叶板18-1，其中每对中的各叶板18-1在纵向上略微偏移。具体地，在主级搅拌区12b中，多对搅拌叶板之间设置有两个螺旋搅拌叶片段18-2。与螺旋输送叶片17a、17c或17e相比，叶片段18-2不包括封闭表面，而是开口构造，从而限定向前进料动作。次级搅拌区12d仅包括搅拌叶板18-1。
在替代实施方式中，次级搅拌区12d可以由静止区代替，而不设搅拌叶板18-1或叶片段18-2。
设备10还包括注入喷嘴19，该注入喷嘴19用于将液体吸附质注入腔体12，更具体地说，注入到主级搅拌区12b内的前位。具体地，喷嘴19设置在与上游一对搅拌叶板18对应的纵向位置。注入喷嘴19与合适的液体源相连，该液体源包括罐、加热器、液体泵和其信号用于调节泵的操作的容积式流量计。同样，从图2的流程图可见，在进行搅拌步骤101之前，进行从液体吸附质罐中抽吸液体吸附质的步骤301(以及可选地，将液体吸附质预热到期望的温度)、将液体吸附质泵送到喷嘴19的步骤302、以及测量流向喷嘴19的容积流量的步骤303。
旋转轴15和旋转附件17a、17c、17e、18-1和18-2均由不锈钢制成。注入喷嘴19设置在盖11b处。旋转轴15和电机设置在基座11a处。
出口14可以连接到合适的包装设备，用于称重和包装产品。同样，从图2的流程图可见，搅拌步骤101之后是包装步骤401。
包括例如合适的旋转接头和液压缸的升降装置可用于升降管状搅拌滚筒11的端部以调节管状腔体12的特定倾斜度。考虑到这种倾斜，主级和次级搅拌区12b和12d可以进一步细分为完全填充部分和部分填充部分。具体而言，由于合适的粒状吸附材料的固有的流体特性，这些材料将在腔体12内形成基本上平坦的表面。表面高度基本上分别对应于螺旋输送叶片17c和17e的最低作用点的高度，因为任何达到这些高度的流体行为材料将被叶片17c或17e进一步输送。因此，完全填充部分和部分填充部分之间的边界的纵向位置取决于搅拌区12b和12d的长度与直径之比以及腔体12的倾斜角。在这点上，倾斜角优选设定为使得注入喷嘴19设置在工作中完全充满的主级搅拌区12b内的前位。
在一个实验装置中，如图1所示的搅拌滚筒装有标称中值粒径在45-50μm之间的颗粒状二氧化硅材料以及溶解在77％丙二醇溶剂中的23％3-硝基氧基丙醇(3NOP，一种喂食反刍动物以减少甲烷排放的药物)的溶液，该溶液作为液体吸附材料。该粒状二氧化硅材料和液体吸附材料的重量比为50/50。腔体12的倾斜度设置为33°。轴的转速设定为45rpm，这导致旋转附件17a、17c、17e、18-1和18-2的圆周速度约为0.5m/s。喷嘴压力为6巴。二氧化硅温度为27℃。
使用上述参数设置，已填充腔体的体积被确定为0.017m3，相当于大约总腔体体积的38％。在本实验中确定的达到一定平均停留时间(标准偏差约为40％)所需的(粒状材料)进料速率在表1中列出。
表1
| 停留时间 | 进料速率 |
| 2分30秒 | 249kg/h |
| 5分钟 | 124kg/h |
| 7分钟 | 89kg/h |
| 10分钟 | 62kg/h |
图3试验示出了3NOP在不同停留时间下随处理时间变化的表面装载量。虽然预计降低停留时间会对吸附均匀性产生负面影响，但即使在平均停留时间仅为2分30秒的情况下，该试验依然显示出非常好的吸附均匀性。因此，按比例计算表明，对于腔体体积在例如0.1至2m3之间的较大搅拌器，每小时可获得几吨制品的产量。表2示出了市售搅拌器的这种按比例计算。
表2
类似试验表明，15℃、25℃和35℃的吸附质温度之间的装载量和均匀性没有差异。
Claims (22)
1.一种用于连续制备吸附在颗粒状吸附材料表面上的硝基氧基官能有机化合物吸附制品的方法，该方法包括以下步骤:
将颗粒状吸附材料连续加料至细长腔体内；
将位于所述腔体内的材料沿下游方向连续输送；
将液体吸附质连续喷淋到所述颗粒状吸附材料上，其中所述液体吸附质包含硝基氧基官能有机化合物；
连续搅拌如上所获混合物从而形成吸附制品；以及
从所述腔体中连续排出所述吸附制品；
其中所述腔体包括初始输送区，在所述初始输送区内，所述颗粒状吸附材料通过螺旋输送器沿下游方向被主动输送，并且其中所述腔体包括搅拌区，在该搅拌区内，所述液体吸附质被喷淋到所述颗粒状吸附材料上，并且由此获得的混合物被搅拌工具搅拌从而形成所述吸附制品，所述搅拌工具为安装在穿过所述腔体纵向延伸的轴上的搅拌叶板；
所述螺旋输送器以旋转速度运行，使得所述螺旋输送器的圆周速度为1 m/s或更小。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述颗粒状吸附材料是粒状二氧化硅、炭或沸石材料。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述颗粒状吸附材料是粒状二氧化硅材料。
4.根据权利要求2所述的方法，其中所述颗粒状吸附材料的平均粒径在10-1000µm之间。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述颗粒状吸附材料的平均粒径在50-500µm之间。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述颗粒状吸附材料的平均粒径在200-400µm之间。
7.根据权利要求1-6任一所述的方法，其中所述颗粒状吸附材料为多孔材料，其具有至少100 m2/g的比表面积，和/或具有100至300ml/100g的吸油能力。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述颗粒状吸附材料具有至少200m2/g的比表面积。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述硝基氧基官能有机化合物是具有如下化学式(I)的化合物
(I)
其中n是从1到10的整数；R1是氢、C1-6-烷基、苯基、-OH、-NH2、-CN、-COOH、- COO-M+、 -O(C=O)R2、-NH(C=O)R3、 SO2(NH)R4或 -ONO2；R2、R3和R4是C1-6-烷基、苯基或吡啶基，但各不相同，其中限制条件为当n > 3时，-O-或-NH-使烃链断裂；以及M+是金属阳离子或铵。
10.根据权利要求9所述的方法，其中M+是Na+、K+、Li+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Sr2+和NH4 +。
11.根据权利要求9所述的方法，其中所述硝基氧基官能有机化合物选自3-硝基氧基丙醇、9-硝基氧基壬醇、5-硝基氧基戊酸、6-硝基氧基己酸、1，3-双硝基氧基丙烷、1，4-双硝基氧基丁烷、1，5-二硝基氧基戊烷、以及以上的混合物。
12.根据权利要求11所述的方法，所述硝基氧基官能有机化合物为3-硝基氧基丙醇3NOP；n = 3；R1 = OH。
13.根据权利要求9-11任一所述的方法，其中所述硝基氧基官能有机化合物是具有化学式（I）的两种或多种硝基氧基官能化合物的混合物。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述硝基氧基官能有机化合物为3-硝基氧基丙醇和1，3-双硝基氧基丙烷的混合物。
15.根据权利要求1-6任一或者8-12任一所述的方法，其中所述液体吸附质包括液体溶液中的硝基氧基官能有机化合物，其中溶剂包括水和/或所述硝基氧基官能有机化合物在所述液体溶液中的浓度在10-40重量%之间。
16.根据权利要求1-6任一或者8-12任一所述的方法，其中所述颗粒状吸附材料在腔体中的平均停留时间为2至15分钟，和/或其中所述液体吸附质的引入速率与颗粒状吸附材料的引入速率之间的比例为每100g颗粒状吸附材料，60至140ml液体吸附质。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述平均停留时间为5至10分钟。
18.根据权利要求16所述的方法，其中所述液体吸附质的引入速率与颗粒状吸附材料的引入速率之间的比例为每100g颗粒状吸附材料，80至120ml液体吸附质。
19.根据权利要求1-6任一或者8-12任一所述的方法，其中喷淋的所述液体吸附质的温度在10℃和40℃之间，和/或其中所述液体吸附质通过一个或多个喷嘴喷淋，和/或其中液体吸附质的喷射压力在3巴和9巴之间，和/或其中所述腔体具有管状形状，和/或所述腔体的长度直径L/D比在2和10之间。
20.根据权利要求19所述的方法，其中所述腔体的长度直径L/D比在3和7之间。
21.根据权利要求1-6任一或者8-12任一所述的方法，其中所述腔体向下游方向倾斜，其中倾斜角度在15°和45°之间，和/或其中所述腔体部分地填充有材料，其中所述搅拌区包括完全填充有材料的子部分和部分填充有材料的子部分。
22.根据权利要求21所述的方法，其中所述液体吸附质被喷淋到位于所述腔体一纵向位置的所述颗粒状吸附材料上，其中所述位置被所述颗粒状吸附材料完全填充，和/或其中未被所述颗粒状吸附材料占据的腔体体积被环境空气填充。
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