CN112409814A - 一种蓝色酸性染料的制备方法 - Google Patents

一种蓝色酸性染料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112409814A
CN112409814A CN202011287491.4A CN202011287491A CN112409814A CN 112409814 A CN112409814 A CN 112409814A CN 202011287491 A CN202011287491 A CN 202011287491A CN 112409814 A CN112409814 A CN 112409814A
Authority
CN
China
Prior art keywords
stirring
solution
coupling
complex dye
preparing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011287491.4A
Other languages
English (en)
Inventor
曹世川
于富田
赵腾飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Sanhuan Chemical Co ltd
Original Assignee
Tianjin Sanhuan Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Sanhuan Chemical Co ltd filed Critical Tianjin Sanhuan Chemical Co ltd
Priority to CN202011287491.4A priority Critical patent/CN112409814A/zh
Publication of CN112409814A publication Critical patent/CN112409814A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14—Monoazo compounds
    • C09B45/16—Monoazo compounds containing chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/01—Complex metal compounds of azo dyes characterised by the method of metallisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种蓝色酸性染料的制备方法，该方法包括如下步骤:(a).1,2‑重氮氧基萘‑4‑磺酸溶解；(b).制备2‑萘酚溶液；(c).偶合；将步骤(b)的2‑萘酚溶液加入步骤(a)制备的溶液中，进行偶合反应，得偶合液。(d).制备铬化剂溶液；(e).络合：将步骤(d)制备好的铬化剂溶液放入步骤(c)偶合液中，控制pH＝4.5‑5.5，升温至105‑110℃，保温3小时，降温至80℃以下，取样检测，合格后，得络合液，备用；(f)过滤，干燥。本发明提供的蓝色酸性络合染料的制备方法，具有如下优点：偶合转化率高。缩短反应周期，废水产生少，节省能源。

Description

一种蓝色酸性染料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种酸性络合染料的制备方法，特别涉及的是一种蓝色酸性络合染料的制备新方法。
背景技术
酸性染料是指一类染料结构中含有酸性基团的染料，按其化学结构和染色条件的不同分为强酸性、弱酸性、酸性媒介、酸性络合染料等。酸性染料与蛋白质纤维分子中的氨基以离子键相结合，在酸性、弱酸或中性条件下染色。其中酸性络合染料具有最佳的耐晒牢度，皂洗及干湿摩擦牢度。酸性络合染料由某些酸性染料与铬、钴等金属络合而成。可溶于水、其染品耐晒、耐光性能优良。它的染料母体和酸性媒介染料相似，但在制备染料时，已将金属原子引入偶氮染料分子中，金属原子与染料分子比为1:1，故又称1:1金属络合染料。染色时不需要再用媒染剂处理。如酸性络合黄GR(即C.I.酸性黄99)。另一类酸性络合染料分子中不含有磺酸基，而含有磺酰氨基等亲水基团，分子中金属原子与染料分子比为1:2，故又称1:2金属络合染料。它在中性或弱酸性介质中染色,所以称为中性染料。如中性灰2BL(即C.I.酸性黑60)。
本发明涉及一种蓝色酸性络合染料的制备方法。特别是C.I.Acid blue 193的制备方法，已知公布的产品结构如下
Figure BDA0002782807900000011
现有的合成工艺为：
(1)1,2-重氮氧基萘-4-磺酸溶解
1,2-重氮氧基萘-4-磺酸加入到烧杯中，用30％的液碱调pH＝2.0-2.2，控制温度35-40℃，搅拌溶解，备用。
(2)2-萘酚溶解
2-萘酚加入烧杯中，加水，加30％液碱，升温至70-80℃溶解，溶解后降温至50℃。备用。
(3)偶合
将溶解的2-萘酚加入到1,2-重氮氧基萘-4-磺酸中，控制pH＝10-10.5。温度35-40℃保温4小时，然后升温至65-70℃保温2小时。偶合完成后，加入氯化钠盐析出滤饼，
(4)铬化剂的制备
在烧杯中加水，启动搅拌，加入醋酸，搅拌下加入红矾钠(含量≥98％)搅拌溶解后，升温至70℃-75℃，慢慢加入白砂糖，搅拌反应2小时，合格后即可用于铬化。
(5)铬化
偶合物滤饼滤饼加水搅拌均匀，与铬化剂在100℃络合10小时，合格后经盐析过滤,滤饼打浆喷雾，得成品染料。
该制备过程，反应周期长，能耗高，偶合过程中物料粘稠，偶合转化率低，两步过滤产生大量的废水，且废水治理难度大，不利于产品的可持续发展。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种蓝色酸性络合染料的制备方法。
本发明采用的技术方案为：
一种蓝色酸性络合染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).1,2-重氮氧基萘-4-磺酸溶解：将1,2-重氮氧基萘-4-磺酸加入水中，升温至30-40℃，加入碳酸氢铵，调整pH＝2.0-2.5，待1,2-重氮氧基萘-4-磺酸全部溶解后，备用。
(b).制备2-萘酚溶液；
(c).偶合
将步骤(b)的2-萘酚溶液加入步骤(a)的制备的溶液中，进行偶合反应，得偶合液。
(d).制备铬化剂溶液
(e).络合
将步骤(d)制备好的铬化剂溶液放入步骤(c)偶合液中，控制pH＝4.5-5.5，升温至105-110℃，保温3小时，降温至80℃以下，取样检测，合格后，得络合液，备用。
(f)过滤，干燥
向步骤(e)制备的络合液中加入硅藻土，搅拌后，进行澄清过滤，收集滤液，喷雾干燥，即得蓝色酸性络合染料。
优选地，所述步骤(b)为：向2-萘酚中加水，加30％液碱，升温至50-55℃，搅拌溶解，得2-萘酚溶液，备用。
优选地，所述步骤(c)为：将步骤(b)的2-萘酚溶液加入步骤(a)制备的溶液中，控制温度25-35℃，pH＝10-10.5，用30％的氢氧化钠维持pH，搅拌至重氮盐完全消失，得偶合液。
优选地，所述步骤(d)为：在烧杯中加水，启动搅拌，加入醋酸，搅拌下加入红矾钠(含量≥98％)搅拌溶解后，升温至70℃-75℃，加入白砂糖，搅拌反应2小时，取1ml样品，点滤纸上，看渗圈均匀，无水圈即合格，可用于铬化。
优选地，所述步骤(e)中pH用30％液碱进行控制。
优选地，所述步骤(e)中取样检测，通过薄层板法，用展开剂(甲基异丁基甲酮：三乙胺：水5:2:2)展开，观测偶合物无残留，即为合格。
优选地，所述步骤(f)为：向步骤(d)制备的络合液中加入硅藻土，搅拌5分钟后，进行澄清过滤，收集滤液，喷雾干燥，即得蓝色酸性络合染料。
本发明涉及的反应方程式为：
1)溶解
Figure BDA0002782807900000031
2)偶合
Figure BDA0002782807900000032
3)铬化剂制备
Figure BDA0002782807900000033
4)铬化
Figure BDA0002782807900000034
本发明所具有的有益效果：
本发明提供的蓝色酸性络合染料的制备方法，具有如下优点：
1)、1,2-重氮氧基萘-4-磺酸溶解时采用碳酸氢铵，偶合后物料流动性好，偶合转化率高。
2)、铬化温度控制在105-110℃，缩短反应周期；
3)、偶合物不过滤直接进行铬化；
4)、成品原浆喷雾不产生废水；
5)、2-萘酚溶解温度降至50-55℃，节省能源。
具体实施方式
为了理解本发明，下面以实施例进一步说明本发明，但不限定本发明的保护范围。
实施例1
一种蓝色酸性络合染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).1,2-重氮氧基萘-4-磺酸(以下简称氧体)溶解：在烧杯中加入100ml水，加入1,2-重氮氧基萘-4-磺酸100％量27.2g，升温至35-40℃，用碳酸氢铵调整pH＝2.0-2.5，待氧体全部溶解后，备用。
(b).2-萘酚溶解
100％量的2-萘酚13.96g加入烧杯中，加150ml水，加30％液碱9.2ml，升温至50-55℃，搅拌溶解。备用
(c).偶合
将步骤(b)物料加入步骤(a)中，控制温度25-30℃，pH＝10-10.2，用30％的氢氧化钠维持pH,搅拌至重氮盐完全消失。
(d).铬化剂的制备
在烧杯中加水100ml，启动搅拌，加入30g醋酸，搅拌下加入红矾钠6.75g(含量≥98％)搅拌溶解后，升温至70℃-75℃，慢慢加入1.5g白砂糖，搅拌反应2小时，合格后即可用于铬化。
(e).络合
将制备好的铬液放入步骤(c)中，用30％的液碱调pH＝4.5-5.0，慢慢升温至105-110℃，保温3小时，降温至80℃以下，取样TLC检测，偶合物消失为终点，合格后备用。
(f)过滤，干燥
向步骤(e)中加入硅藻土，搅拌5分钟后，进行澄清过滤，收集滤液，喷雾干燥。得100％干品染料112g。
实施例2
一种蓝色酸性络合染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).1,2-重氮氧基萘-4-磺酸(以下简称氧体)溶解：在烧杯中加入100ml水，加入1,2-重氮氧基萘-4-磺酸100％量27.2g，升温至30-35℃，用碳酸氢铵调整pH＝2.0-2.5，待氧体全部溶解后，备用。
(b).2-萘酚溶解
100％量的2-萘酚13.96g加入烧杯中，加150ml水，加30％液碱9.2ml，升温至50-55℃，搅拌溶解。备用
(c).偶合
将步骤(b)物料加入步骤(a)中，控制温度30-35℃，pH＝10-10.2，用30％的氢氧化钠维持pH,搅拌至重氮盐完全消失。
(d).铬化剂的制备
在烧杯中加水100ml，启动搅拌，加入30g醋酸，搅拌下加入红矾钠6.75g(含量≥98％)搅拌溶解后，升温至70℃-75℃，慢慢加入1.5g白砂糖，搅拌反应2小时，合格后即可用于铬化。
(e).络合
将制备好的铬液放入步骤(c)中，用30％的液碱调pH＝4.5-5.0，慢慢升温至105-110℃，保温3小时，降温至80℃以下，取样TLC检测，偶合物消失为终点，合格后备用。
(f)过滤，干燥
向步骤(e)中加入硅藻土，搅拌5分钟后，进行澄清过滤，收集滤液，喷雾干燥。得100％干品染料110g。
实施例3
一种蓝色酸性络合染料的制备方法，包括如下步骤:
(a).1,2-重氮氧基萘-4-磺酸(以下简称氧体)溶解：在烧杯中加入100ml水，加入1,2-重氮氧基萘-4-磺酸100％量27.2g，升温至30-35℃，用碳酸氢铵调整pH＝2.0-2.5，待氧体全部溶解后，备用。
(b).2-萘酚溶解
100％量的2-萘酚13.96g加入烧杯中，加150ml水，加30％液碱9.2ml，升温至50-55℃，搅拌溶解。备用
(c).偶合
将步骤(b)物料加入步骤(a)中，控制温度30-35℃，pH＝10.2-10.5，用30％的氢氧化钠维持pH,搅拌至重氮盐完全消失。
(d).铬化剂的制备
在烧杯中加水100ml，启动搅拌，加入30g醋酸，搅拌下加入红矾钠6.75g(含量≥98％)搅拌溶解后，升温至70℃-75℃，慢慢加入1.5g白砂糖，搅拌反应2小时，合格后即可用于铬化。
(e).络合
将制备好的铬液放入步骤(c)中，用30％的液碱调pH＝5.0-5.5，慢慢升温至105-110℃，保温3小时，降温至80℃以下，取样TLC检测，偶合物消失为终点，合格后备用。
(f)过滤，干燥
向步骤(e)中加入硅藻土，搅拌5分钟后，进行澄清过滤，收集滤液，喷雾干燥。得100％干品染料111.6g。
对比例1
一种蓝色酸性络合染料的制备方法，包括如下步骤:
(1)1,2-重氮氧基萘-4-磺酸溶解
1,2-重氮氧基萘-4-磺酸100％量27.2g加入到烧杯中，加水100ml,用30％的液碱调pH＝2.0-2.2，控制温度35-40℃，搅拌溶解，备用。
(2)2-萘酚溶解
100％量的2-萘酚13.96g加入烧杯中，加水150ml，加30％液碱9.2ml，升温至70-80℃溶解，溶解后降温至50℃。备用。
(6)偶合
将溶解的2-萘酚加入到1,2-重氮氧基萘-4-磺酸中，控制pH＝10-10.5。温度35-40℃保温4小时，然后升温至65-70℃保温2小时。偶合完成后，加入氯化钠盐析出滤饼，
(7)铬化剂的制备
铬化剂的制备
在烧杯中加水100ml，启动搅拌，加入30g醋酸，搅拌下加入红矾钠6.75g(含量≥98％)搅拌溶解后，升温至70℃-75℃，慢慢加入1.5g白砂糖，搅拌反应2小时，合格后即可用于铬化。
(8)铬化
偶合物滤饼滤饼加水搅拌均匀，加入铬化剂，升温至100℃络合反应10小时，取样TLC板，偶合物消失为终点，合格后经盐析过滤,滤饼打浆喷雾干燥。得成品染料100％量104g。
将实施例1-3与对比例方法进行比较
本发明与对比例的对比如下
(1)2-萘酚溶解的不再升温至70-80℃，而且改为50-55℃，节省蒸汽能源。
(2)1,2-重氮氧基萘-4-磺酸调pH使用碳酸氢胺，增加偶合物的流动性，提升了偶合反应转化率。
(3)本发明铬化时间从10小时降至3小时，缩短保温时间，节省电能，人工等成本。
(4)本发明偶合物不再盐析过滤，原浆进行铬化，减少废水的产生。
(5)本发明铬化后成品染料原浆喷雾，不盐析过滤，减少废水量。同时降低因过滤造成的染料损失，成品染料得量提高约5％。
本发明制备的染料牢度测试
染料批次 皂洗 干摩 湿摩 煮呢 日晒 耐碱汗 耐氯化
实施例1 4 4-5 3 2-3 7 4-5 3-4
实施例2 4 4 3-4 2-3 6-7 4 3-4
实施例3 4 4-5 3-4 2-3 6-7 4-5 3-4
对比例1 4 4-5 3 2-3 6-7 4 3-4

Claims (7)

1.一种蓝色酸性络合染料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤:
(a).1,2-重氮氧基萘-4-磺酸溶解：将1,2-重氮氧基萘-4-磺酸加入水中，升温至30-40℃，加入碳酸氢铵，调整pH＝2.0-2.5，待1,2-重氮氧基萘-4-磺酸全部溶解后，备用。
(b).制备2-萘酚溶液；
(c).偶合
将步骤(b)的2-萘酚溶液加入步骤(a)制备的溶液中，进行偶合反应，得偶合液。
(d).制备铬化剂溶液
(e).络合
将步骤(d)制备好的铬化剂溶液放入步骤(c)偶合液中，控制pH＝4.5-5.5，升温至105-110℃，保温3小时，降温至80℃以下，取样检测，合格后，得络合液，备用。
(f)过滤，干燥
向步骤(e)制备的络合液中加入硅藻土，搅拌后，进行澄清过滤，收集滤液，喷雾干燥，即得蓝色酸性络合染料。
2.根据权利要求1所述的一种蓝色酸性络合染料的制备方法，其特征在于：所述步骤(b)为：向2-萘酚中加水，加30％液碱，升温至50-55℃，搅拌溶解，得2-萘酚溶液，备用。
3.根据权利要求1所述的一种蓝色酸性络合染料的制备方法，其特征在于：所述步骤(c)为：将步骤(b)的2-萘酚溶液加入步骤(a)制备的溶液中，控制温度25-35℃，pH＝10-10.5，用30％的氢氧化钠维持pH，搅拌至重氮盐完全消失，得偶合液。
4.根据权利要求1所述的一种蓝色酸性络合染料的制备方法，其特征在于：所述步骤(d)为：在烧杯中加水，启动搅拌，加入醋酸，搅拌下加入红矾钠(含量≥98％)搅拌溶解后，升温至70℃-75℃，加入白砂糖，搅拌反应2小时，取1ml样品，点滤纸上，看渗圈均匀，无水圈即合格，可用于铬化。
5.根据权利要求1所述的一种蓝色酸性络合染料的制备方法，其特征在于：所述步骤(e)中pH用30％液碱进行控制。
6.根据权利要求1所述的一种蓝色酸性络合染料的制备方法，其特征在于：所述步骤(e)中取样检测，通过薄层板法，用展开剂(甲基异丁基甲酮：三乙胺：水5:2:2)展开，观测偶合物无残留，即为合格。
7.根据权利要求1所述的一种蓝色酸性络合染料的制备方法，其特征在于：所述步骤(f)为：向步骤(d)制备的络合液中加入硅藻土，搅拌5分钟后，进行澄清过滤，收集滤液，喷雾干燥，即得蓝色酸性络合染料。
CN202011287491.4A 2020-11-17 2020-11-17 一种蓝色酸性染料的制备方法 Pending CN112409814A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011287491.4A CN112409814A (zh) 2020-11-17 2020-11-17 一种蓝色酸性染料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011287491.4A CN112409814A (zh) 2020-11-17 2020-11-17 一种蓝色酸性染料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112409814A true CN112409814A (zh) 2021-02-26

Family

ID=74832522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011287491.4A Pending CN112409814A (zh) 2020-11-17 2020-11-17 一种蓝色酸性染料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112409814A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL265092A2 (en) * 1987-04-08 1988-05-26 Method of obtaining chrome complex azo dyes of 1:2 type
CN101139466A (zh) * 2007-09-29 2008-03-12 徐辉 一种酸性染料成品的生产方法
CN108912724A (zh) * 2018-05-31 2018-11-30 上海青石化学有限公司 一种不对称金属络合黑色染料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL265092A2 (en) * 1987-04-08 1988-05-26 Method of obtaining chrome complex azo dyes of 1:2 type
CN101139466A (zh) * 2007-09-29 2008-03-12 徐辉 一种酸性染料成品的生产方法
CN108912724A (zh) * 2018-05-31 2018-11-30 上海青石化学有限公司 一种不对称金属络合黑色染料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MINI S. ET AL.: "Studies on the Dyeing Properties of Zn(II) Complexes of 2-chloro-5-(2,4-Dihydroxy phenylazo)phenyl) Phenylmethanone and 3-hydroxy-4-(1-Hydroxynaphthalene-2-ylazo) Naphthalene-1-Sulfonicacid)", 《RESEARCH JOURNAL OF RECENT SCIENCES》, vol. 5, no. 9, 30 September 2016 (2016-09-30), pages 26 - 29 *
刘妙丽等: "偶氮染料的禁用与环保型酸性染料的研究进展", 《西南民族大学学报(自然科学版)》, vol. 33, no. 03, 15 June 2007 (2007-06-15), pages 554 - 557 *
温祖谋: "《制革工艺及材料学》", vol. 1, 31 January 1981, 轻工业出版社, pages: 223 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0040806A2 (de) Wasserlösliche farbige Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
CH628670A5 (de) Verfahren zur herstellung von reaktivfarbstoffen.
EP2248860A1 (en) An orange active dye and the preparation thereof
EP0719841B1 (de) Farbstoffmischung von wasserlöslichen faserreaktiven Azofarbstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CN112409813A (zh) 一种紫色酸性染料的制备方法
EP1046679B1 (de) Reaktivfarbstoffmischungen für salzarme Färbeflotte
CN102329521B (zh) 一种红色活性染料及其制备方法
CN112409814A (zh) 一种蓝色酸性染料的制备方法
CN116144195B (zh) 一种高性能耐碱性黄色活性染料及其制备方法
EP0079563B1 (de) Wasserlösliche 1:2-Metallkomplex-Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
CN106833013A (zh) 一种活性深红染料及其制备和应用
JPS5940852B2 (ja) 改良されたｃ．ｉ．アシッドレッド４２の製造方法
EP0374815B1 (de) Kupferkomplex-Formazan-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
CH657865A5 (de) Reaktivfarbstoffe und deren herstellung.
CN110078648B (zh) 一种4,4’-二氨基二磺化二苯砜及其制备方法和应用
JPH0583103B2 (zh)
EP0212627B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Kupferkomplex-Disazoverbindungen
JPH0420029B2 (zh)
EP0069376B1 (de) Kupferkomplex-Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
CN106634038A (zh) 一种活性深蓝染料及其制备方法
US224928A (en) Disohe anilin and soda fabrik
CN106634042A (zh) 一种活性黑色染料的一步合成方法
JPS60112753A (ja) ２―アミノ―１―ヒドロキシ―４―又は―５―（β―スルファトエチルスルホニル）―ベンゼン―化合物の製法
CN105838107A (zh) 含氰基橙黄色偶氮型染料
US692675A (en) Diazo dye and process of making same.

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210226

RJ01 Rejection of invention patent application after publication