CN112409518A - 一种由惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法 - Google Patents
一种由惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112409518A CN112409518A CN202011394959.XA CN202011394959A CN112409518A CN 112409518 A CN112409518 A CN 112409518A CN 202011394959 A CN202011394959 A CN 202011394959A CN 112409518 A CN112409518 A CN 112409518A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular weight
- inert
- polymer
- high molecular
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 41
- -1 diene lactone Chemical class 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 5
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 abstract description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 19
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- UIERETOOQGIECD-ARJAWSKDSA-M 2-Methyl-2-butenoic acid Natural products C\C=C(\C)C([O-])=O UIERETOOQGIECD-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N Angelic acid Natural products CC=C(C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007875 V-40 Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- UAXOELSVPTZZQG-UHFFFAOYSA-N tiglic acid Natural products CC(C)=C(C)C(O)=O UAXOELSVPTZZQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F124/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a heterocyclic ring containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明公开了一种由惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法，其特征在于，将惰性双烯内酯作为聚合单体加入到溶剂中，空气氛围下搅拌，加热反应，实现该聚合单体的聚合得到高分子量、低分子量分布的含不饱和双键的聚合物。其聚合度比本体聚合高得多但分子量分布窄的聚合物，其主链或侧链仍含不饱和双键，可后续共聚、交联或侧基修饰。本发明无需催化剂即可实现惰性双烯内酯单体的聚合，而且所得聚合物产品的分子量比本体聚合高得多。
Description
技术领域
本发明涉及一种基于二氧化碳基惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法，属于高分子合成工艺技术领域。
背景技术
基于二氧化碳与丁二烯偶联得到的惰性烯烃单体(L)的成功合成为二氧化碳合成高分子提供了一条新的潜在路径，但Dinjus等人尝试了这一单体的自由基、阳离子、阴离子聚合，均未得到其高聚合度的均聚物，认为原因在于这一单体两处烯基均为惰性烯基：双键上三取代的惕各酸酯类烯烃、烯丙基，分别因位阻大、共振稳定而难以均聚。之后Nozaki组通过在聚合体系中加入V-40作引发剂、金属盐类作添加剂等实现了这一单体的成功聚合，得到分子量为2kDa～85kDa的含不饱和双键的聚合物，但金属盐类的加入将限制这一聚合物的后续应用；这一单体的无催化剂的本体聚合也已实现，中国公开专利CN107383344B公开了将L在无催化剂、溶剂存在的条件下，在空气氛围中加热实现合成了分子量50kDa～280kDa，分子量分布1.44～3.15的聚合物。鉴于这一惰性双烯内酯单体对于合成二氧化碳基高分子的意义，需要开发新的聚合工艺以获得聚合度更高同时分子量分布窄的高分子量聚合物。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：如何将这一二氧化碳基的惰性双烯内酯单体通过耐氧自由基聚合，更高效得到高分子量的聚合物。
为了解决上述技术问题，本发明通过以下技术方案来实现：
一种由惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法，其特征在于，将惰性双烯内酯作为聚合单体加入到溶剂中，空气氛围下搅拌，加热反应，实现该聚合单体的聚合得到高分子量、低分子量分布的含不饱和双键的聚合物；所述惰性双烯内酯的结构式如式Ⅰ所示：
得到的聚合物的主链中含有α、β、γ、δ四种结构单元，结构式如式Ⅱ所示：
优选地，所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的任意一种。
优选地，所述惰性双烯内酯在溶剂中的摩尔浓度为0.95～2％。
优选地，所述加热反应的温度为90～150℃，时长为20～30小时。
优选地，所述聚合物的数均分子量为160.2～830.5kDa，分子量分布为1.22～1.71。
本发明提出的溶液聚合法可将聚合物的分子量提高到160.2～830.5kDa，分子量分布降为1.22～1.71，而仍能使聚合物主链或侧链保有不饱和双键供后续修饰，且聚合过程无需催化剂、引发剂，这一聚合方法本身耐氧，因此无需除氧即可聚合，操作方便，可高效得到高聚合度的产物。
与现有二氧化碳基高分子的合成方法相比，这一惰性双烯内酯单体在溶剂中、空气氛围下加热一定时间即可得到高分子量的聚合物，无需引发剂、催化剂等，避免在聚合物中引入金属杂质，工艺简单易操作，将惰性双烯内酯单体高效聚合为高分子量的聚合物，且聚合物链中仍包含烯烃双键可供后续修饰。
附图说明
图1为实施例1中产物的GPC图；
图2为实施例1中产物的1H核磁谱图。
具体实施方式
为使本发明更明显易懂，兹以优选实施例，并配合附图作详细说明如下。
各实施例中所采用的惰性双烯内酯单体如式Ⅰ所示：
得到的聚合物的主链中含有α、β、γ、δ四种结构单元，结构式如式Ⅱ所示：
实施例1
将氮气环境中保存的惰性双烯内酯单体取300微升与700微升二甲基亚砜混合于8mL玻璃瓶，加入磁子，以铝箔纸包覆瓶口，其上戳一洞以使空气流通，将玻璃瓶放到加热到150℃的加热块中，磁力搅拌24h。反应结束后将玻璃瓶取下使其自然冷却至室温，用1-2mL二氯甲烷溶解稀释反应溶液，将其逐滴滴入30mL石油醚，离心得沉淀，以二氯甲烷-石油醚的溶剂组合将产物溶解-重沉淀共3次，所得沉淀在60℃下真空干燥过夜，得到棕黑色产物，产率为54.6％。所得聚合物数均分子量为830.5kDa，分子量分布为1.28。
实施例2
将氮气环境中保存的惰性双烯内酯单体取300微升与1700微升二甲基亚砜混合于8mL玻璃瓶，加入磁子，以铝箔纸包覆瓶口，其上戳一洞以使空气流通，将玻璃瓶放到加热到150℃的加热块中，磁力搅拌24h。反应结束后将玻璃瓶取下使其自然冷却至室温，用1-2mL二氯甲烷溶解稀释反应溶液，将其逐滴滴入30mL石油醚，离心得沉淀，以二氯甲烷-石油醚的溶剂组合将产物溶解-重沉淀共3次，所得沉淀在60℃下真空干燥过夜，得到棕黑色产物，产率为28.4％。所得聚合物数均分子量为704.5kDa，分子量分布为1.46。
实施例3
将氮气环境中保存的惰性双烯内酯单体取28.7微升与71.3微升二甲基亚砜混合于4mL玻璃瓶，加入磁子，以铝箔纸包覆瓶口，其上戳一洞以使空气流通，将玻璃瓶放到加热到120℃的加热块中，磁力搅拌20h，将玻璃瓶放入液氮，加入0.2M的TEMPO的二氯甲烷溶液淬灭反应。用1-2mL二氯甲烷溶解稀释反应溶液，将其逐滴滴入30mL石油醚，离心，所得沉淀在60℃下真空干燥过夜，得到棕黑色产物，单体转化率为83％。所得聚合物数均分子量为644.3kDa，分子量分布为1.46。
实施例4
将氮气环境中保存的惰性双烯内酯单体取43.5微升与156.5微升二甲基亚砜混合于8mL玻璃瓶，加入磁子，以铝箔纸包覆瓶口，其上戳一洞以使空气流通，将玻璃瓶放到加热到120℃的加热块中，磁力搅拌30h，将玻璃瓶放入液氮，加入0.2M的TEMPO的二氯甲烷溶液淬灭反应。用1-2mL二氯甲烷溶解稀释反应溶液，将其逐滴滴入30mL石油醚，离心，所得沉淀在60℃下真空干燥过夜，得到棕黑色产物，单体转化率为82.4％。所得聚合物数均分子量为688.9kDa，分子量分布为1.28。
实施例5
将氮气环境中保存的惰性双烯内酯单体取57.4微升与142.6微升二甲基亚砜混合于8mL玻璃瓶，加入磁子，以铝箔纸包覆瓶口，其上戳一洞以使空气流通，将玻璃瓶放到加热到90℃的加热块中，磁力搅拌24h，将玻璃瓶放入液氮冻停反应。用1-2mL二氯甲烷溶解稀释反应溶液，将其逐滴滴入30mL石油醚，离心，所得沉淀在60℃下真空干燥过夜，得到棕黑色产物，单体转化率为66.2％。所得聚合物数均分子量为160.2kDa，分子量分布为1.30。
实施例6
将氮气环境中保存的惰性双烯内酯单体取300微升与700微升N-甲基吡咯烷酮混合于8mL玻璃瓶，加入磁子，以铝箔纸包覆瓶口，其上戳一洞以使空气流通，将玻璃瓶放到加热到150℃的加热块中，磁力搅拌24h。反应结束后将玻璃瓶取下使其自然冷却至室温，用1-2mL二氯甲烷溶解稀释反应溶液，将其逐滴滴入30mL石油醚，离心得沉淀，以二氯甲烷-石油醚的溶剂组合将产物溶解-重沉淀共3次，所得沉淀在60℃下真空干燥过夜，得到浅棕色产物，产率为15.4％。所得聚合物数均分子量为797.1kDa，分子量分布为1.22。
实施例7
将氮气环境中保存的惰性双烯内酯单体取300微升与1700微升N-甲基吡咯烷酮混合于8mL玻璃瓶，加入磁子，以铝箔纸包覆瓶口，其上戳一洞以使空气流通，将玻璃瓶放到加热到150℃的加热块中，磁力搅拌24h。反应结束后将玻璃瓶取下使其自然冷却至室温，用1-2mL二氯甲烷溶解稀释反应溶液，将其逐滴滴入30mL石油醚，离心得沉淀，以二氯甲烷-石油醚的溶剂组合将产物溶解-重沉淀共3次，所得沉淀在60℃下真空干燥过夜，得到浅棕色产物，产率为7.3％。所得聚合物数均分子量为717.3kDa，分子量分布为1.32。
实施例8
将氮气环境中保存的惰性双烯内酯单体取300微升与700微升N,N-二甲基乙酰胺混合于8mL玻璃瓶，加入磁子，以铝箔纸包覆瓶口，其上戳一洞以使空气流通，将玻璃瓶放到加热到120℃的加热块中，磁力搅拌24h。反应结束后将玻璃瓶取下使其自然冷却至室温，用1-2mL二氯甲烷溶解稀释反应溶液，将其逐滴滴入30mL石油醚，离心得沉淀，以二氯甲烷-石油醚的溶剂组合将产物溶解-重沉淀共3次，所得沉淀在60℃下真空干燥过夜，得到棕黑色产物，产率为28.9％。所得聚合物数均分子量为367.9kDa，分子量分布为1.71。
实施例9
将氮气环境中保存的惰性双烯内酯单体取300微升与1700微升N,N-二甲基乙酰胺混合于8mL玻璃瓶，加入磁子，以铝箔纸包覆瓶口，其上戳一洞以使空气流通，将玻璃瓶放到加热到120℃的加热块中，磁力搅拌24h。反应结束后将玻璃瓶取下使其自然冷却至室温，用1-2mL二氯甲烷溶解稀释反应溶液，将其逐滴滴入30mL石油醚，离心得沉淀，以二氯甲烷-石油醚的溶剂组合将产物溶解-重沉淀共3次，所得沉淀在60℃下真空干燥过夜，得到浅棕色产物，产率为28.2％。所得聚合物数均分子量为310.5kDa，分子量分布为1.71。
实施例10
将氮气环境中保存的惰性双烯内酯单体取300微升与700微升N,N-二甲基甲酰胺混合于8mL玻璃瓶，加入磁子，以铝箔纸包覆瓶口，其上戳一洞以使空气流通，将玻璃瓶放到加热到120℃的加热块中，磁力搅拌24h。反应结束后将玻璃瓶取下使其自然冷却至室温，用1-2mL二氯甲烷溶解稀释反应溶液，将其逐滴滴入30mL石油醚，离心得沉淀，以二氯甲烷-石油醚的溶剂组合将产物溶解-重沉淀共3次，所得沉淀在60℃下真空干燥过夜，得到浅棕色产物，产率为7％。所得聚合物数均分子量为692.2kDa，分子量分布为1.25。
实施例11
将氮气环境中保存的惰性双烯内酯单体取300微升与1700微升N,N-二甲基甲酰胺混合于8mL玻璃瓶，加入磁子，以铝箔纸包覆瓶口，其上戳一洞以使空气流通，将玻璃瓶放到加热到120℃的加热块中，磁力搅拌24h。反应结束后将玻璃瓶取下使其自然冷却至室温，用1-2mL二氯甲烷溶解稀释反应溶液，将其逐滴滴入30mL石油醚，离心得沉淀，以二氯甲烷-石油醚的溶剂组合将产物溶解-重沉淀共3次，所得沉淀在60℃下真空干燥过夜，得到浅棕色产物，产率为4.4％。所得聚合物数均分子量为434.8kDa，分子量分布为1.32。
Claims (5)
1.一种由惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法，其特征在于，将惰性双烯内酯作为聚合单体加入到溶剂中，空气氛围下搅拌，加热反应，实现该聚合单体的聚合得到高分子量、低分子量分布的含不饱和双键的聚合物；所述惰性双烯内酯的结构式如式Ⅰ所示：
得到的聚合物的主链中含有α、β、γ、δ四种结构单元，结构式如式Ⅱ所示：
2.根据权利要求1所述的由惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法，其特征在于，所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的由惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法，其特征在于，所述惰性双烯内酯在溶剂中的摩尔浓度为0.95～2％。
4.根据权利要求1所述的由惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法，其特征在于，所述加热反应的温度为90～150℃，时长为20～30小时。
5.根据权利要求1所述的由惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法，其特征在于，所述聚合物的数均分子量为160.2～830.5kDa，分子量分布为1.22～1.71。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011394959.XA CN112409518B (zh) | 2020-12-03 | 2020-12-03 | 一种由惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011394959.XA CN112409518B (zh) | 2020-12-03 | 2020-12-03 | 一种由惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112409518A true CN112409518A (zh) | 2021-02-26 |
| CN112409518B CN112409518B (zh) | 2022-05-13 |
Family
ID=74829696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011394959.XA Active CN112409518B (zh) | 2020-12-03 | 2020-12-03 | 一种由惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112409518B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023093810A1 (zh) * | 2021-11-25 | 2023-06-01 | 上海科技大学 | 一种聚酯高分子化合物及其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131249A (ja) * | 1999-11-09 | 2001-05-15 | Japan Chemical Innovation Institute | 有機ゲル複合化球形無機多孔質粒子およびその製造方法 |
| US20050131184A1 (en) * | 2003-12-11 | 2005-06-16 | Takanori Yamagishi | Preparation process of copolymer for semiconductor lithography and a copolymer for semiconductor lithography available by this process |
| CN101074334A (zh) * | 2006-05-16 | 2007-11-21 | 札·印克帖克株式会社 | 喷墨打印机用油墨组合物 |
| CN102459356A (zh) * | 2009-06-03 | 2012-05-16 | 国立大学法人京都大学 | 活性自由基聚合的聚合引发剂 |
| CN105377912A (zh) * | 2013-05-13 | 2016-03-02 | 国立大学法人东京大学 | 聚合物及聚合物的制造方法 |
| CN107383344A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-11-24 | 上海科技大学 | 一种可功能化的高分子材料及其制备方法 |
-
2020
- 2020-12-03 CN CN202011394959.XA patent/CN112409518B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131249A (ja) * | 1999-11-09 | 2001-05-15 | Japan Chemical Innovation Institute | 有機ゲル複合化球形無機多孔質粒子およびその製造方法 |
| US20050131184A1 (en) * | 2003-12-11 | 2005-06-16 | Takanori Yamagishi | Preparation process of copolymer for semiconductor lithography and a copolymer for semiconductor lithography available by this process |
| CN101074334A (zh) * | 2006-05-16 | 2007-11-21 | 札·印克帖克株式会社 | 喷墨打印机用油墨组合物 |
| CN102459356A (zh) * | 2009-06-03 | 2012-05-16 | 国立大学法人京都大学 | 活性自由基聚合的聚合引发剂 |
| CN105377912A (zh) * | 2013-05-13 | 2016-03-02 | 国立大学法人东京大学 | 聚合物及聚合物的制造方法 |
| CN107383344A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-11-24 | 上海科技大学 | 一种可功能化的高分子材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| MUHUA LIU，等: "Highly Efficient Synthesis of Functionalizable Polymers from a CO2/1,3-Butadiene-Derived Lactone", 《ACS MACRO LETT.》 * |
| SEUNGHWAN MOON，等: "Reversible Polymer-Chain Modification: Ring-Opening and Closing of Polylactone", 《J. AM. CHEM. SOC.》 * |
| 张振琴，等: "二价双烯酮亚胺基稀土金属配合物催化ε-己内酯开环聚合", 《化学研究与应用》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023093810A1 (zh) * | 2021-11-25 | 2023-06-01 | 上海科技大学 | 一种聚酯高分子化合物及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112409518B (zh) | 2022-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10882967B2 (en) | Method for preparing polyimide film having low dielectric constant and high fracture toughness | |
| US3285949A (en) | Carboxyl-terminated butadiene polymers prepared in tertiary butanol with bis-azocyano acid initiation | |
| US8163859B2 (en) | Copolymer comprising alkene, acrylate and unsaturated organic acid, and method for preparing the same | |
| EP1994067B1 (en) | Method for preparation of 1-alkene-acrylate based copolymer | |
| CN112409518B (zh) | 一种由惰性双烯内酯单体合成高分子量聚合物的方法 | |
| US20100324235A1 (en) | Catalytic composition for producing 1-alkene and acrylates copolymer and method for producing 1-alkene and acrylates copolymer | |
| US3476722A (en) | Process for polymerizing acrylic acid esters | |
| CN114230706B (zh) | 一种乙烯-四氟乙烯共聚物的制备方法、共聚物及其应用 | |
| US8168733B2 (en) | Copolymer comprising alkene, acrylate and unsaturated acid anhydride, and method for preparing the same | |
| CN114149571A (zh) | 咪唑类离子液体催化烯类单体和环酯单体杂化聚合方法 | |
| CN109438708B (zh) | 一种脂肪族聚硫代酯的制备方法 | |
| US7304114B2 (en) | Processes for preparing tougheners for thermoset compositions | |
| CN110835391A (zh) | 一种不饱和聚酯树脂固化促进剂及其制备方法和应用 | |
| US3931346A (en) | Process for preparing a polymerizable diene polymer | |
| KR100209485B1 (ko) | 다양한 고교대배열성을 갖는 고분자량 폴리(피발산비닐/아세트산비닐)공중합체 및 그의 제조방법 | |
| US2503972A (en) | Production of polycyclopentadiene compositions | |
| CN112759707A (zh) | 一种多元共聚物及其制备方法和应用 | |
| US3096310A (en) | Polymerization procerss for polyallylic esters | |
| Al-Alawi et al. | Preparation and separation of complexes prepared by template polymerization | |
| CN109535296B (zh) | 聚乙烯基吡啶嵌段共聚物的制备方法 | |
| JP3193422B2 (ja) | エポキシ基末端を有する重合体の製造法 | |
| KR100205632B1 (ko) | 아세트산비닐의 용액중합에 의한 폴리아세트산비닐의 제조방법 및 그에 의해 제조되는 폴리아세트산비닐 및 폴리비닐알코올 | |
| CN115678487B (zh) | 一种紫外光固化胶及其制备方法 | |
| Lavrov et al. | Polymerization of N-vinylsuccinimide in water in the presence of redox initiating systems | |
| Angelovici et al. | Copolymerization of acrylic esters with ethyl α‐cyanocinnamate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |