CN112403287A - 一种pvdf-pvc超疏水双层复合膜制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种PVDF‑PVC超疏水双层复合膜制备方法。本发明中，铸膜液浓度为4wt%制备的PVDF/PVC复合膜的接触角可以达到150以上，达到了超疏水的效果，但是铸膜液浓度为4wt%制备的PVDF/PVC复合膜机械性能较差。铸膜液浓度为12%制备的PVDF/PVC复合膜(M‑12)的有较高的机械性能。为了得到具有高机械性能超疏水复合膜，设计在机械性能较强的M‑12复合膜表面上复合一层低浓度PVDF/PVC铸膜液即双层复合膜；为了提高PVDF膜的疏水性能机械性能和降低PVDF膜的成本，向PVDF膜中加入一定量的PVC制备PVDF/PVC双层复合膜，从而提高PVDF膜的疏水性能机械性能和降低PVDF膜的生产成本；机械性能结果表明，因此PVDF/PVC双层膜的制备提高膜的机械性能，同时获得表面涂层的超疏水性质。

Description

一种PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法
技术领域
本发明属于双层复合膜制备技术领域，具体为一种PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法。
背景技术
PVDF膜即聚偏二氟乙烯膜（polyvinylidene fluoride）是蛋白质印迹法中常用的一种固相支持物。PVDF膜是疏水性的，膜孔径有大有小，随着膜孔径的不断减小，膜对低分子量的蛋白结合就越牢固，PVC主要成分为聚氯乙烯，为微黄色半透明状，有光泽。透明度胜于聚乙烯、聚丙烯，差于聚苯乙烯，随助剂用量不同，分为软、硬聚氯乙烯，软制品柔而韧，手感粘，硬制品的硬度高于低密度聚乙烯，而低于聚丙烯，在屈折处会出现白化现象。
但是常见的膜表面抗摩擦性能测试时，双层膜表面摩擦后容易脱落；扫描电镜的结果显示PVDF/PVC双层膜的表面被微球的覆盖。但是微球的分布不均匀，为更好构建疏水性的膜表面，应该深入探究膜表面粗糙度构成机制，提高膜表面粗糙度的构建可控性。
发明内容
本发明的目的在于：为了解决上述提出的问题，提供一种PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法。
本发明采用的技术方案如下：一种PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法，所述PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法包括以下步骤：
S1:先进行PVDF/PVC双层超疏水复合膜的制备，为了得到具有高机械性能超疏水复合膜，设计在机械性能较强的M-12复合膜表面上复合一层低浓度PVDF/PVC铸膜液即双层复合膜；涂覆层选择铸膜液的浓度2.50wt%和4.50wt% (分别简写M-12-2和M-12-4) PVDF/PVC；
S2:进行溶解剂浓度的选择，通过文献检索发现低聚合度的聚乙二醇可以缓解PVDF和PVC在DMF中的溶解性，所以选择聚乙二醇200(PG)抗溶解剂；
S3:涂覆层材料的溶解实验：铸膜剂为DMF，抗溶解剂为聚乙二醇200(PG)，涂覆层的铸膜液浓度为2.50%和4.50wt% PVDF/PVC(85/15)；实验分别配制PG：DMF为12:91、16:85、20:80、25:75、30:70、37:68、65:65七组溶液置于瓶中；为了确保铸膜液浓度为2.50%和4.50wt%PVDF/PVC(85/15)涂覆层材料的都可以溶解，所以选择铸膜液浓度为4.50wt% PVDF/PVC(85/15)作为涂覆层材料进行溶解实验；
S4:配制铸膜液浓度为4.50wt%PVDF/PVC(85/15)粉末分别置于七组溶液中，放入水浴锅中，将水浴锅的从30℃阶段升温到40℃、50℃、65℃；观察粉末的溶解情况；从实验结果可以看出为了可以溶解4.50wt%PVDF/PVC(85/15)粉末聚乙二醇比例不能大于35%；
S5:选择涂覆层溶解和基膜的展开比较适合的温度和溶剂(PG/DMF比例)，在温度50℃，PG/DMF为30/70时可以将涂覆层材料溶解而不溶解基膜，在温度65℃，PG/DMF为35/65时可以将涂覆层材料溶解而不溶解基膜；在双层膜制备时为了防止基膜在遇到溶剂瞬间发生变形，出现局部收缩变形，在基膜刮膜前一般选择铸膜剂预先展开；
S6:选择温度为50℃，PG/DMF比为30/70的为基膜展开的条件；为了降低PG在溶解涂覆层材料时的用量，选择溶解涂覆层材料PG/DMF溶剂比例分别20/80、25/75和30/70(PG-20、PG-25、PG-30)，从而减少PG的用量；
S7:以铸膜液浓度为12wt%制备的PVDF/PVC复合膜为基膜，基膜展开后，在40℃下，向PVDF/PVC基膜上涂覆铸膜液浓度为4.50wt%的PVDF/PVC涂覆层，制备的PVDF/PVC双层膜其接触角可达到150.4°；通过SEM分析超疏水双层膜的表面形貌，发现PVDF/PVC双层膜表面被交联微球覆盖；
S8:为了防止基膜在遇到溶剂变形，同时希望基膜表面高分子聚合物PVDF和PVC在展开剂有一定的伸展，为后面增加双层之间的牢固性，设计基膜展开实验；低聚合度的聚乙二醇可以缓解PVDF和PVC在中的溶解性，所以选择抗溶解剂，实验结果显示基膜展开的溶剂为聚乙二醇200(PG)占DMF和PG比例为30%时（PG-30）对基膜的溶解和展开效果较好明显；
S9:用PG-20、PG-25、PG-30为铸膜剂配制4.50wt%PVDF/PVC(85:15)涂覆层材料的铸膜液各4瓶，铸膜液分别65℃、55℃、45℃和35℃下涂覆在基上膜刮膜，55℃、45℃和35℃铸膜液可以通过恒温槽控制温度；PG-30为基膜展开溶剂，共制备了12张双层复合膜；刮膜完成后使其浸入纯净水中，待膜完全脱离刮模板，将膜浸入乙醇溶液中30分钟，而后在超声清洗机中恒温65℃超声30分钟，取出用纯净水洗去乙醇，使其自然晾干，在真空干燥箱控温65℃条件下干燥8小时，待备用；
S10:测试制备的双层膜的接触角，在PG-20、PG-25、PG-30铸膜液PVDF/PVC浓度为4.50wt%时的双层膜接触角变化幅度较大；在PG-30为基膜的展开剂，PG-20为铸膜剂，铸膜液浓度为4.50wt%PVDF/PVC涂覆层，在铸膜液40℃下刮膜制备的双层膜的接触角最大，其值为150.4°，而当制膜温度在50℃和65℃，接触角却有所下降，推测可能是4.50wt%铸膜液所带的热量过大，对刮膜时溶解部分基膜，扩大膜孔径，降低了膜的疏水性能；
S11:涂覆层铸膜液浓度为4.50wt% PVDF/PVC条件下制备的双层膜，接触角大于150°，显示出超疏水性；对其进行SEE测试，研究该超疏水双层膜的表面形貌；发现涂覆层铸膜液为4.50wt%PVDF/PVC制备的双层膜表面被交联微球覆盖；球的平均直径约为100 nm，纳米级的微球分布在双层膜的微结构表面；
S12:作为半结晶的PVDF在相分离过程中的沉淀由液-液分相和固液分相控制，伴随着结晶的交联球晶结构；当铸膜液浓度为4.50wt%PVDF-PVC涂覆层浸入凝固浴水中，由于聚合物浓度低，涂覆层/浴界面处溶剂DMF和非溶剂水迅速互相传质，导致铸膜液中非溶剂浓度达到了液液分相的要求，于是涂覆层的铸膜液发生瞬时液液分相；虽然从热力学角度液固分相有优势发生，但是在低聚合物浓度的铸膜液中生成液核比生成晶核要快得多，液液分相占到主导地位，液液分相进行时，部分晶核生长较慢，形成纳米级的交联球形颗粒,从而得到制得的双层复合膜
在一优选的实施方式中，所述步骤S1中，PVDF/PVC复合膜性能研究结果显示，铸膜液浓度为4.50wt%制备的PVDF/PVC复合膜的接触角可以达到150以上，达到了超疏水的效果，但是铸膜液浓度为4.50wt%制备的PVDF/PVC复合膜机械性能较差；铸膜液浓度为12%制备的PVDF/PVC复合膜(M-12)的有较高的机械性能。
在一优选的实施方式中，所述步骤 S2中，PG的浓度还有待考察，要满足可以溶解涂覆层的材料，同时尽可能不溶解PVDF/PVC基膜。
在一优选的实施方式中，所述步骤S6中，为了扩展双层复合膜的制备温度条件，通过控铸膜液刮膜时的温度，选择铸膜液在65℃、50℃、40℃和30℃条件来制备双层膜。
在一优选的实施方式中，所述步骤S8中，室温下，PVDF/PVC(M-12)基膜(65×65mm)在PG-30展开剂中浸泡10分钟后，浸入纯净水中，接着将膜浸入乙醇溶液中1h，而后在超声清洗机中恒温65℃超声1h，取出用纯净水洗去乙醇，使其自然晾干，在真空干燥箱控温65℃条件下干燥8h；测定展开后基膜的接触角和表面形态。
在一优选的实施方式中，所述步骤S8中，采测试PVDF/PVC(M-12)基膜和PG-30展开后基膜的接触角；结果显示PVDF/PVC原基膜接触角均在105°左右；PG-30展开后基膜的接触角在110°左右。
综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
1、本发明中，为了提高PVDF膜的疏水性能机械性能和降低PVDF膜的成本，向PVDF膜中加入一定量的PVC制备PVDF/PVC双层复合膜，从而提高PVDF膜的疏水性能机械性能和降低PVDF膜的生产成本。
2、本发明中，采用涂覆-浸没相分离法制备PVDF/PVC双层复合膜强化复合膜机械性能。以铸膜液浓度为12wt%制备的PVDF/PVC复合膜为基膜，基膜展开后，在40℃下，涂覆铸膜液浓度为4.50wt%的PVDF/PVC涂覆层，制备PVDF/PVC双层膜其接触角可达150.4°，扫描电镜显示PVDF/PVC双层膜表面被交联微-纳米级的微球覆盖。PVDF/PVC双层复合膜增加了复合膜的表面粗糙度，从而提高了膜的疏水性，使复合膜的接触角从108°提高到150.4°。机械性能结果表明，PVDF/PVC双层复合膜可承最大拉力为2.34N，比PVDF/PVC基膜(1.96N)提高了19.4%。因此PVDF/PVC双层膜的制备提高膜的机械性能，同时获得表面涂层的超疏水性质。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例：
一种PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法，所述PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法包括以下步骤：
S1:先进行PVDF/PVC双层超疏水复合膜的制备，为了得到具有高机械性能超疏水复合膜，设计在机械性能较强的M-12复合膜表面上复合一层低浓度PVDF/PVC铸膜液即双层复合膜；涂覆层选择铸膜液的浓度2.50wt%和4.50wt% (分别简写M-12-2和M-12-4) PVDF/PVC，步骤S1中，PVDF/PVC复合膜性能研究结果显示，铸膜液浓度为4.50wt%制备的PVDF/PVC复合膜的接触角可以达到150以上，达到了超疏水的效果，但是铸膜液浓度为4.50wt%制备的PVDF/PVC复合膜机械性能较差；铸膜液浓度为12%制备的PVDF/PVC复合膜(M-12)的有较高的机械性能；
S2:进行溶解剂浓度的选择，通过文献检索发现低聚合度的聚乙二醇可以缓解PVDF和PVC在DMF中的溶解性，所以选择聚乙二醇200(PG)抗溶解剂，步骤 S2中，PG的浓度还有待考察，要满足可以溶解涂覆层的材料，同时尽可能不溶解PVDF/PVC基膜；
S3:涂覆层材料的溶解实验：铸膜剂为DMF，抗溶解剂为聚乙二醇200(PG)，涂覆层的铸膜液浓度为2.50%和4.50wt% PVDF/PVC(85/15)；实验分别配制PG：DMF为12:91、16:85、20:80、25:75、30:70、37:68、65:65七组溶液置于瓶中；为了确保铸膜液浓度为2.50%和4.50wt%PVDF/PVC(85/15)涂覆层材料的都可以溶解，所以选择铸膜液浓度为4.50wt% PVDF/PVC(85/15)作为涂覆层材料进行溶解实验；
S4:配制铸膜液浓度为4.50wt%PVDF/PVC(85/15)粉末分别置于七组溶液中，放入水浴锅中，将水浴锅的从30℃阶段升温到40℃、50℃、65℃；观察粉末的溶解情况；从实验结果可以看出为了可以溶解4.50wt%PVDF/PVC(85/15)粉末聚乙二醇比例不能大于35%；
S5:选择涂覆层溶解和基膜的展开比较适合的温度和溶剂(PG/DMF比例)，在温度50℃，PG/DMF为30/70时可以将涂覆层材料溶解而不溶解基膜，在温度65℃，PG/DMF为35/65时可以将涂覆层材料溶解而不溶解基膜；在双层膜制备时为了防止基膜在遇到溶剂瞬间发生变形，出现局部收缩变形，在基膜刮膜前一般选择铸膜剂预先展开；
S6:选择温度为50℃，PG/DMF比为30/70的为基膜展开的条件；为了降低PG在溶解涂覆层材料时的用量，选择溶解涂覆层材料PG/DMF溶剂比例分别20/80、25/75和30/70(PG-20、PG-25、PG-30)，从而减少PG的用量，步骤S6中，为了扩展双层复合膜的制备温度条件，通过控铸膜液刮膜时的温度，选择铸膜液在65℃、50℃、40℃和30℃条件来制备双层膜；
S7:以铸膜液浓度为12wt%制备的PVDF/PVC复合膜为基膜，基膜展开后，在40℃下，向PVDF/PVC基膜上涂覆铸膜液浓度为4.50wt%的PVDF/PVC涂覆层，制备的PVDF/PVC双层膜其接触角可达到150.4°；通过SEM分析超疏水双层膜的表面形貌，发现PVDF/PVC双层膜表面被交联微球覆盖；
S8:为了防止基膜在遇到溶剂变形，同时希望基膜表面高分子聚合物PVDF和PVC在展开剂有一定的伸展，为后面增加双层之间的牢固性，设计基膜展开实验；低聚合度的聚乙二醇可以缓解PVDF和PVC在中的溶解性，所以选择抗溶解剂，实验结果显示基膜展开的溶剂为聚乙二醇200(PG)占DMF和PG比例为30%时（PG-30）对基膜的溶解和展开效果较好明显，步骤S8中，室温下，PVDF/PVC(M-12)基膜(65×65mm)在PG-30展开剂中浸泡10分钟后，浸入纯净水中，接着将膜浸入乙醇溶液中1h，而后在超声清洗机中恒温65℃超声1h，取出用纯净水洗去乙醇，使其自然晾干，在真空干燥箱控温65℃条件下干燥8h；测定展开后基膜的接触角和表面形态，步骤S8中，采测试PVDF/PVC(M-12)基膜和PG-30展开后基膜的接触角；结果显示PVDF/PVC原基膜接触角均在105°左右；PG-30展开后基膜的接触角在110°左右；
S9:用PG-20、PG-25、PG-30为铸膜剂配制4.50wt%PVDF/PVC(85:15)涂覆层材料的铸膜液各4瓶，铸膜液分别65℃、55℃、45℃和35℃下涂覆在基上膜刮膜，55℃、45℃和35℃铸膜液可以通过恒温槽控制温度；PG-30为基膜展开溶剂，共制备了12张双层复合膜；刮膜完成后使其浸入纯净水中，待膜完全脱离刮模板，将膜浸入乙醇溶液中30分钟，而后在超声清洗机中恒温65℃超声30分钟，取出用纯净水洗去乙醇，使其自然晾干，在真空干燥箱控温65℃条件下干燥8小时，待备用；
S10:测试制备的双层膜的接触角，在PG-20、PG-25、PG-30铸膜液PVDF/PVC浓度为4.50wt%时的双层膜接触角变化幅度较大；在PG-30为基膜的展开剂，PG-20为铸膜剂，铸膜液浓度为4.50wt%PVDF/PVC涂覆层，在铸膜液40℃下刮膜制备的双层膜的接触角最大，其值为150.4°，而当制膜温度在50℃和65℃，接触角却有所下降，推测可能是4.50wt%铸膜液所带的热量过大，对刮膜时溶解部分基膜，扩大膜孔径，降低了膜的疏水性能；
S11:涂覆层铸膜液浓度为4.50wt% PVDF/PVC条件下制备的双层膜，接触角大于150°，显示出超疏水性；对其进行SEE测试，研究该超疏水双层膜的表面形貌；发现涂覆层铸膜液为4.50wt%PVDF/PVC制备的双层膜表面被交联微球覆盖；球的平均直径约为100 nm，纳米级的微球分布在双层膜的微结构表面；
S12:作为半结晶的PVDF在相分离过程中的沉淀由液-液分相和固液分相控制，伴随着结晶的交联球晶结构；当铸膜液浓度为4.50wt%PVDF-PVC涂覆层浸入凝固浴水中，由于聚合物浓度低，涂覆层/浴界面处溶剂DMF和非溶剂水迅速互相传质，导致铸膜液中非溶剂浓度达到了液液分相的要求，于是涂覆层的铸膜液发生瞬时液液分相；虽然从热力学角度液固分相有优势发生，但是在低聚合物浓度的铸膜液中生成液核比生成晶核要快得多，液液分相占到主导地位，液液分相进行时，部分晶核生长较慢，形成纳米级的交联球形颗粒,从而得到制得的双层复合膜。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (6)

1.一种PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法，其特征在于：所述PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法包括以下步骤：
S1:先进行PVDF/PVC双层超疏水复合膜的制备，为了得到具有高机械性能超疏水复合膜，设计在机械性能较强的M-12复合膜表面上复合一层低浓度PVDF/PVC铸膜液即双层复合膜；涂覆层选择铸膜液的浓度2.50wt%和4.50wt% (分别简写M-12-2和M-12-4) PVDF/PVC；
S2:进行溶解剂浓度的选择，通过文献检索发现低聚合度的聚乙二醇可以缓解PVDF和PVC在DMF中的溶解性，所以选择聚乙二醇200(PG)抗溶解剂；
S3:涂覆层材料的溶解实验：铸膜剂为DMF，抗溶解剂为聚乙二醇200(PG)，涂覆层的铸膜液浓度为2.50%和4.50wt% PVDF/PVC(85/15)；实验分别配制PG：DMF为12:91、16:85、20:80、25:75、30:70、37:68、65:65七组溶液置于瓶中；为了确保铸膜液浓度为2.50%和4.50wt%PVDF/PVC(85/15)涂覆层材料的都可以溶解，所以选择铸膜液浓度为4.50wt% PVDF/PVC(85/15)作为涂覆层材料进行溶解实验；
S4:配制铸膜液浓度为4.50wt%PVDF/PVC(85/15)粉末分别置于七组溶液中，放入水浴锅中，将水浴锅的从30℃阶段升温到40℃、50℃、65℃；观察粉末的溶解情况；从实验结果可以看出为了可以溶解4.50wt%PVDF/PVC(85/15)粉末聚乙二醇比例不能大于35%；
S5:选择涂覆层溶解和基膜的展开比较适合的温度和溶剂(PG/DMF比例)，在温度50℃，PG/DMF为30/70时可以将涂覆层材料溶解而不溶解基膜，在温度65℃，PG/DMF为35/65时可以将涂覆层材料溶解而不溶解基膜；在双层膜制备时为了防止基膜在遇到溶剂瞬间发生变形，出现局部收缩变形，在基膜刮膜前一般选择铸膜剂预先展开；
S6:选择温度为50℃，PG/DMF比为30/70的为基膜展开的条件；为了降低PG在溶解涂覆层材料时的用量，选择溶解涂覆层材料PG/DMF溶剂比例分别20/80、25/75和30/70(PG-20、PG-25、PG-30)，从而减少PG的用量；
S7:以铸膜液浓度为12wt%制备的PVDF/PVC复合膜为基膜，基膜展开后，在40℃下，向PVDF/PVC基膜上涂覆铸膜液浓度为4.50wt%的PVDF/PVC涂覆层，制备的PVDF/PVC双层膜其接触角可达到150.4°；通过SEM分析超疏水双层膜的表面形貌，发现PVDF/PVC双层膜表面被交联微球覆盖；
S8:为了防止基膜在遇到溶剂变形，同时希望基膜表面高分子聚合物PVDF和PVC在展开剂有一定的伸展，为后面增加双层之间的牢固性，设计基膜展开实验；低聚合度的聚乙二醇可以缓解PVDF和PVC在中的溶解性，所以选择抗溶解剂，实验结果显示基膜展开的溶剂为聚乙二醇200(PG)占DMF和PG比例为30%时（PG-30）对基膜的溶解和展开效果较好明显；
S9:用PG-20、PG-25、PG-30为铸膜剂配制4.50wt%PVDF/PVC(85:15)涂覆层材料的铸膜液各4瓶，铸膜液分别65℃、55℃、45℃和35℃下涂覆在基上膜刮膜，55℃、45℃和35℃铸膜液可以通过恒温槽控制温度；PG-30为基膜展开溶剂，共制备了12张双层复合膜；刮膜完成后使其浸入纯净水中，待膜完全脱离刮模板，将膜浸入乙醇溶液中30分钟，而后在超声清洗机中恒温65℃超声30分钟，取出用纯净水洗去乙醇，使其自然晾干，在真空干燥箱控温65℃条件下干燥8小时，待备用；
S10:测试制备的双层膜的接触角，在PG-20、PG-25、PG-30铸膜液PVDF/PVC浓度为4.50wt%时的双层膜接触角变化幅度较大；在PG-30为基膜的展开剂，PG-20为铸膜剂，铸膜液浓度为4.50wt%PVDF/PVC涂覆层，在铸膜液40℃下刮膜制备的双层膜的接触角最大，其值为150.4°，而当制膜温度在50℃和65℃，接触角却有所下降，推测可能是4.50wt%铸膜液所带的热量过大，对刮膜时溶解部分基膜，扩大膜孔径，降低了膜的疏水性能；
S11:涂覆层铸膜液浓度为4.50wt% PVDF/PVC条件下制备的双层膜，接触角大于150°，显示出超疏水性；对其进行SEE测试，研究该超疏水双层膜的表面形貌；发现涂覆层铸膜液为4.50wt%PVDF/PVC制备的双层膜表面被交联微球覆盖；球的平均直径约为100 nm，纳米级的微球分布在双层膜的微结构表面；
S12:作为半结晶的PVDF在相分离过程中的沉淀由液-液分相和固液分相控制，伴随着结晶的交联球晶结构；当铸膜液浓度为4.50wt%PVDF-PVC涂覆层浸入凝固浴水中，由于聚合物浓度低，涂覆层/浴界面处溶剂DMF和非溶剂水迅速互相传质，导致铸膜液中非溶剂浓度达到了液液分相的要求，于是涂覆层的铸膜液发生瞬时液液分相；虽然从热力学角度液固分相有优势发生，但是在低聚合物浓度的铸膜液中生成液核比生成晶核要快得多，液液分相占到主导地位，液液分相进行时，部分晶核生长较慢，形成纳米级的交联球形颗粒,从而得到制得的双层复合膜。
2.如权利要求1所述的一种PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法，其特征在于：所述步骤S1中，PVDF/PVC复合膜性能研究结果显示，铸膜液浓度为4.50wt%制备的PVDF/PVC复合膜的接触角可以达到150以上，达到了超疏水的效果，但是铸膜液浓度为4.50wt%制备的PVDF/PVC复合膜机械性能较差；铸膜液浓度为12%制备的PVDF/PVC复合膜(M-12)的有较高的机械性能。
3.如权利要求1所述的一种PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法，其特征在于：所述步骤 S2中，PG的浓度还有待考察，要满足可以溶解涂覆层的材料，同时尽可能不溶解PVDF/PVC基膜。
4.如权利要求1所述的一种PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法，其特征在于：所述步骤S6中，为了扩展双层复合膜的制备温度条件，通过控铸膜液刮膜时的温度，选择铸膜液在65℃、50℃、40℃和30℃条件来制备双层膜。
5.如权利要求1所述的一种PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法，其特征在于：所述步骤S8中，室温下，PVDF/PVC(M-12)基膜(65×65mm)在PG-30展开剂中浸泡10分钟后，浸入纯净水中，接着将膜浸入乙醇溶液中1h，而后在超声清洗机中恒温65℃超声1h，取出用纯净水洗去乙醇，使其自然晾干，在真空干燥箱控温65℃条件下干燥8h；测定展开后基膜的接触角和表面形态。
6.如权利要求1所述的一种PVDF-PVC超疏水双层复合膜制备方法，其特征在于：所述步骤S8中，采测试PVDF/PVC(M-12)基膜和PG-30展开后基膜的接触角；结果显示PVDF/PVC原基膜接触角均在105°左右；PG-30展开后基膜的接触角在110°左右。
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