CN112367961A - 用于油包水乳剂的表面活性剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种油包水表面活性剂，其由式(I)化合物的混合物组成：

Description

用于油包水乳剂的表面活性剂
技术领域
本发明涉及一种用于配制油包水乳剂的表面活性剂，所述表面活性剂从脂肪酸和平均聚合度为4至6的聚甘油获得。
本发明的应用领域特别是涉及化妆品组合物的配制。
背景技术
通常，油包水型乳剂的制备需要使用表面活性剂。更具体地，在不存在表面活性剂的情况下，乳剂通常随时间不稳定，导致形成具有由交界面分隔的两相的组合物。
表面活性剂允许水相在油相中的分散系稳定化。为此目的，它包括大于亲水部分的疏水部分。
举例来说，基于甘油和脂肪羧酸的表面活性剂已被开发出来。在这方面，具有允许酸类发生自缩聚反应的羟基官能团的12-羟基硬脂酸和蓖麻油酸特别令人关注。然后，通过使由甘油缩聚反应产生的化合物发生酯化，获得表面活性剂。
表面活性剂的疏水部分对应于缩聚的酸残基，而亲水部分对应于甘油残基。
这些表面活性剂允许配制各种类型的化妆品，例如含有颜料的粉底或含有有机或矿物防晒剂的组合物。
美国专利No.5840943描述了一种油包水型乳化剂，其通过在甘油、二甘油、三甘油、四甘油、五甘油和低聚甘油的混合物存在下，将12-羟基硬脂酸酯化而获得。
美国专利No.2015/315123描述了一种油包水型乳化剂，它是通过在平均聚合度为2至16的聚甘油存在下，将C6-C22羧酸酯化而获得的。
国际专利No.2007/027447也描述了一种油包水型乳化剂，其通过在聚甘油存在下将羧酸酯化(例如在蓖麻油酸和聚甘油-3之间)而获得。
假定聚甘油是通过甘油的缩聚获得的，则其通常包含甘油，还有不同聚合度的聚甘油的混合物。因此，从聚甘油获得的乳化剂包含酯化甘油和酯化聚甘油的混合物。
即使这些乳化剂能够制备稳定的油包水乳剂，仍然需要获得在环境温度和约40℃温度下均能提高这些乳剂稳定性的乳化剂。
出人意料的是，申请人通过在由聚甘油和一种或多种脂肪族羧酸形成乳化剂的过程中减少或消除了甘油的存在，而克服了该问题。
发明内容
根据本发明的表面活性剂是基于聚甘油和脂肪酸的表面活性剂，该酸为12-羟基硬脂酸类(CH3-(CH2)5-CH(OH)-(CH2)10-C(＝O)OH)，或12-羟基硬脂酸和蓖麻油酸(CH3-(CH2)5-CH(OH)-CH2-CH＝CH-(CH2)7-C(＝O)OH)的混合物。
用于制备该表面活性剂的聚甘油的平均聚合度(DP)为4至6，即平均包含四至六个甘油单元-(CH2-CH(OH)-CH2-O)-的大分子。
聚合度对应于数均聚合度，其等于聚甘油的数均分子量与甘油单元的分子量之比(M＝74g/mol)。
与用由平均聚合度小于4或大于6的甘油或聚甘油制得的表面活性剂获得的乳剂相比，本表面活性剂所获得的乳剂具有更高的稳定性。
通常，聚甘油含有不可忽略的甘油量，当制备油包水型表面活性剂时，甘油的存在并不构成障碍。然而，申请人已经观察到，完全出乎意料地，在至少3wt％甘油的存在下制备的表面活性剂，不能获得长期稳定的乳剂。
更具体地，本发明涉及由式(I)化合物的混合物组成的油包水表面活性剂：
Figure BDA0002825056940000031
其中式(I)化合物的平均聚合度n在4至6之间；
R1、R2和R3彼此独立地为氢原子或衍生自至少一种羧酸的R4基团；
所述羧酸为12-羟基硬脂酸，或为12-羟基硬脂酸和蓖麻油酸的混合物；
R4为基团C(＝O)-(R5)-CH(OH)-(CH2)5-CH3或C(＝O)-(R5)-CH[(CH2)5-CH3]-O-{C(＝O)-(R5)-CH[(CH2)5-CH3]-O}pC(＝O)-(R5)-CH[(CH2)5-CH3]-OH，其中p＝0至5，优选为0到3，更优选为0到2；
R5为基团(CH2)10或基团(CH2)10和(CH2)7-(CH＝CH)-CH2的混合物；
R1，R2和R3基团中的至少一个是R4基团。
P优选为0至5的整数，更优选为0至3，更优选为0至2。
R4的结构可以如下所示：
Figure BDA0002825056940000032
Figure BDA0002825056940000041
根据本发明的油包水型表面活性剂是聚甘油与一种或多种羧酸之间的酯化反应的结果，所述羧酸也能够通过酸的自缩聚反应而被酯化。这两种类型的酯化反应同时发生。
所述式(I)的化合物的平均聚合度n在4至6之间，优选为在4至5之间，更优选为在4.5至5之间。数均聚合度可以通过具有火焰电离检测的气相色谱法测定。
根据本发明所述的表面活性剂的HLB值优选为1至6，更优选为2至6，甚至更优选为3至5。
通常，HLB值对应于表面活性剂的亲水-亲脂平衡。该值在0至20之间变化，小于6的值对应于可用于配制油包水乳剂的表面活性剂，大于8的值对应于可用于配制水包油乳剂的表面活性剂。根据格里芬(Griffin)方法(Griffin WC,Classification of Surface-Active Agents by HLB,Journal of the Society of Cosmetic Chemists,1949,1,pages311-326)测定。
式(I)的化合物包含至少一个R4基团，其为12-羟基硬脂酸的衍生物，或为12-羟基硬脂酸和蓖麻油酸的混合物。它可以包含多个彼此相同或不同的R4基团。优选为，R1和R3基团是R4基团。
当R4为基团C(＝O)-(R5)-CH[(CH2)5-CH3]-O-{C(＝O)-(R5)-CH[(CH2)5-CH3]-O}pC(＝O)-(R5)-CH[(CH2)5-CH3]-OH时，p优选为在0至5之间、更优选为在0至3之间的整数。
由于式(I)的化合物的平均聚合度为4至6，因此其平均包含4至6个R2基团，优选为4至5个，更优选为4.5至5个。这些R2基团可以是氢原子和/或R4基团。所有的R2基团优选为氢原子。在这种情况下，仅聚甘油的末端OH基团可以优选地被酯化并且对应于R4。
在式(I)中，R4基团(在R1和/或R2和/或R3位置上)与聚甘油的(-CH2-CH(O-)-CH2-O-)单元的摩尔比优选为1和6之间，更优选为2和4之间。
12-羟基硬脂酸和蓖麻油酸的特殊性在于，均包含羟基OH官能团和羧酸COOH官能团。这两种类型的官能团可以通过酯化(缩聚)相互反应，从而形成羧酸的大分子或羧酸的混合物。
如上所述，该缩聚反应与聚甘油酯化反应同时发生。在这种情况下，R4基团优选为是其中R5＝(CH2)10和/或(CH2)7-(CH＝CH)-CH2的基团的混合物。
因此，当根据本发明所述的表面活性剂由12-羟基硬脂酸和蓖麻油酸的混合物制备时，R4基团可包含(CH2)10(12-羟基硬脂酸)类型的R5基团以及(CH2)7-(CH＝CH)-CH2(蓖麻油酸)类型的R5基团。
该表面活性剂可以采取ABA型嵌段共聚物的形式。当R2为氢原子且R1和R3均为聚(12-羟基硬脂酸)或聚(蓖麻油酸)时，尤其如此。
当使用羧酸的混合物时，(CH2)10(12-羟基硬脂酸)类型的R5基团的数目与(CH2)7-(CH＝CH)-CH2(蓖麻油酸)类型的R5基团的数目之比优选为在0.5至4之间，更优选为在0.75至2之间，更优选为在1至2之间。
根据本发明的表面活性剂可以是固体形式或粘性液体形式。然而，12-羟基硬脂酸残基和蓖麻油酸残基的同时存在允许对表面活性剂的性质进行改变，例如通过使其变粘稠或流体化。
根据一个特定的实施方案，R5＝(CH2)10。换句话说，R4是12-羟基硬脂酸的衍生物，更特别地是基团C(＝O)-(CH2)10-CH(OH)-(CH2)5-CH3或化学式为C(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-O-{C(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-O}pC(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-OH的聚(12-羟基硬脂酸)。
根据另一个具体的实施方案，R5可以是基团(CH2)10和(CH2)7-(CH＝CH)-CH2的混合物。换句话说，R4是蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸的衍生物，更特别地是基团C(＝O)-(CH2)7-(CH＝CH)-CH2-CH(OH)-(CH2)5-CH3和C(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-O-{C(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-O}pC(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-OH或聚(蓖麻油酸–12-羟基硬脂酸)的混合物。
根据另一个具体实施方式，R2是氢原子，并且R1和R3彼此独立地是聚(12-羟基硬脂酸)、聚(蓖麻油酸)或聚(12-羟基硬脂酸-蓖麻油酸)。
因此，R1和R3可以是式为C(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-O-{C(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-O}pC(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-OH的R4基团和/或式为C(＝O)-(CH2)7-(CH＝CH)-CH2-CH[(CH2)5-CH3]-O-{C(＝O)-(CH2)7-(CH＝CH)-CH2-CH[(CH2)5-CH3]-O}pC(＝O)-(CH2)7-(CH＝CH)-CH2-CH[(CH2)5-CH3]-OH的R4基团。
羧酸混合物的使用允许对表面活性剂的外观进行改性，例如使其变得更粘稠，或者甚至在环境温度(20℃)下为液体。因此，该实施方案对于在优选为在10℃至40℃之间，更优选为在15℃至30℃之间的温度下制备油包水乳剂特别有吸引力。
本发明还涉及一种通过聚甘油与至少一种羧酸之间的酯化反应制备该表面活性剂的方法。所述羧酸是12-羟基硬脂酸或12-羟基硬脂酸和蓖麻油酸的混合物。
所述聚甘油的数均聚合度为4至6。其数均分子量优选为314g/mol至462g/mol。此外，其优选为包含，相对于该聚甘油(DP n＝4至6)的重量，小于3wt％，更优选为小于2wt％，甚至更优选为小于1wt％的甘油(HO-CH2-CH(OH)-CH2-OH)。
所述聚甘油优选为不含甘油。
酯化反应优选为在存在聚甘油/羧酸的摩尔比为1至0.15、更优选为0.5至0.25下进行。
当使用羧酸的混合物时，12-羟基硬脂酸/蓖麻油酸的摩尔比优选为在0.5至4之间，更优选为在0.75至2之间。
酯化反应优选为在185℃至235℃之间，更优选为190℃至220℃之间的温度下进行。
通常，可以在反应过程中，例如在氮气流中，以连续或不连续的方式除去表面活性剂形成过程中产生的水。这防止了逆向酯化现象。
另一方面，该方法可在催化剂存在下进行，催化剂例如为用于聚甘油酯化的氢氧根离子。
根据本发明的用于制备表面活性剂的方法，优选地在没有溶剂的情况下进行。
如上所述，一种或多种羧酸的缩聚反应与聚甘油酯化反应同时发生。
本发明进一步涉及包含根据本发明的表面活性剂的表面活性剂组合物。该组合物由平均聚合度为4至6的聚甘油制得。优选地，其在相对于聚甘油(DP n＝4至6)的重量少于3wt％，优选为少于2wt％，更优选为少于1wt％的甘油((HO-CH2-CH(OH)-CH2-OH)存在下制备。
如上所述，甘油量的减少，提高了由根据本发明所述的表面活性剂或表面活性剂组合物制备的乳剂的稳定性。
本发明所述的表面活性剂和表面活性剂组合物可用于配制油包水乳剂，特别是在化妆品领域。
此外，本发明还涉及包含该表面活性剂或该表面活性剂组合物的化妆品组合物。
通过阅读下面提供的用于说明目的的实施例，将更好地理解本发明及由其获得的优点，这些实施例并非旨在限制本发明的范围。
具体实施方式
通常，进行GC-FID(配备火焰电离检测的气相色谱)分析以确定所用聚甘油的组成，从而确定其聚合度，也称为DPn。
实施例1：由12-羟基硬脂酸和聚甘油制备的本发明的表面活性剂(DPn＝4.6)
将378.6克的12-羟基硬脂酸和121.4克的聚甘油放入反应器中。在氮气氛围下将反应介质加热至210℃。在氮气流中去除由酯化反应产生的水以使平衡移动。反应6小时后，将反应器排空，并通过聚丙烯膜过滤反应产物(表面活性剂)。
该产品以表1中所述的方式实现为油包水乳剂。在20℃下为固体形式。
表1：使用实施例1制备的制剂的组成
Figure BDA0002825056940000081
Figure BDA0002825056940000091
该乳剂的制备方案如下：
将表面活性剂(实施例1)溶解在油相(碳酸二辛酯)中，并将所述两种盐(NaCl，MgSO4)溶解在水中。然后在水浴中将两相加热至75℃。达到温度后，使用均质机以2000rpm搅拌油相。然后将水相缓慢加入到油相中。添加完成后，以2000rpm均质化20分钟。然后将乳剂置于冷水浴(20℃)中以将乳剂的温度降低至30℃。在放置于冷水浴中的过程中，逐滴添加防腐剂，并将搅拌减缓至1500rpm。然后保持搅拌10分钟。随后将乳剂置于容器中以监测稳定性。
在环境温度、40℃以及两个制剂冻结/解冻循环后，监控此乳剂的稳定性(表2)。
表2：使用实施例1制备的制剂的稳定性
条件 观察
环境温度 稳定至少3个月
40℃ 稳定至少1个月
冻结/解冻周期 稳定
实施例2至4：由羧酸和聚甘油(DPn＝4.6)的混合物制备的表面活性剂
使用12-羟基硬脂酸和蓖麻油酸的混合物，可获得比根据实施例1所述的表面活性剂更容易处理的粘性产物。由此获得的表面活性剂可用于在低温(20℃至25℃之间)下制备制剂。
根据本发明所述的实施例2：将171.2g的蓖麻油酸，172.6g的12-羟基硬脂酸和121.4g的聚甘油放入反应器中。在氮气氛下将反应介质加热至210℃。在氮气流中去除由酯化反应产生的水以移动平衡。反应6小时后，将反应器排空，并通过聚丙烯膜过滤反应产物(表面活性剂)。
根据实施例2中的方案制备对比实施例3和4，但有以下变化：
实施例3：将5％重量的聚甘油替换为甘油。
实施例4：将30％重量的聚甘油替换为甘油。
表3：使用实施例2至4制备的乳剂的组成
成分 重量百分比
根据实施例2、3或4所述的表面活性剂 5
中链甘油三酸酯 25
防腐剂：苯氧基乙醇和乙基己基甘油(按重量计90％/10％) 1
Water 67
NaCl 1
MgSO<sub>4</sub> 1
制备这些乳剂的方案与实施例1相同。
使用TurbiscanTM型的设备监测使用实施例2、3和4获得的乳剂的稳定性(表3)。该设备测量每种成分的平均反向散射百分比。该百分比越高，该乳剂越不透明，因此越细腻。该百分比的变化表示制剂的变化，并因此表示其稳定性的变化(表4)。
表4：使用实施例2-4制备的乳剂的稳定性
Figure BDA0002825056940000111
由对比实施例4的表面活性剂得到的乳剂，在T0下的不透明性小于其他组合物。该乳剂没有那么细腻。
通过归一化平均反向散射值可以看出，与根据本发明所述的实施例2所得的配方相比，用对比实施例3和4的表面活性剂制备的配方在平均反向散射方面显示出更显著的降低。
总之，对比实施例3和4中的表面活性剂在稳定化配方方面不如本发明实施例2中的表面活性剂。
换句话说，与由包含5％或30％甘油的聚甘油制备的表面活性剂相比，由不含甘油的聚甘油制备的表面活性剂提供的乳剂更稳定。
实施例5和6：由聚甘油3.1或聚甘油4.6制备的表面活性剂
分析了聚甘油的组成对其制剂中多羟基硬脂酸酯的性能水平的影响。
首先，进行GC-FID(具有火焰离子化检测的气相色谱)分析，以确定两种不同聚合度的聚甘油的组成。结果在表5中给出。
表5：通过气相色谱法获得的聚甘油A和B的组成
Figure BDA0002825056940000121
聚甘油B也用于进行实施例1至4。
然后根据以下方案，由聚甘油A和B合成两种表面活性剂：
实施例5：将414.5g的12-羟基硬脂酸和85g的聚甘油A置于反应器中。将反应介质在氮气氛下加热至215℃。反应6小时后，将反应器排空，并通过聚丙烯膜过滤酯。
根据本发明的实施例6：将359g的12-羟基硬脂酸和140.5g的聚甘油B置于反应器中。将反应介质在氮气氛下加热至215℃。反应5小时后，将反应器排空，并通过聚丙烯膜过滤酯。
应该注意的是，选择实施例5和6中的脂肪酸和聚甘油的重量是为了在两个实施例中保持酸与聚甘油的当量摩尔比。
由此获得的两种表面活性剂以油包水配方(表6)实施。
表6：使用实施例5和6中的表面活性剂制备的乳剂的组成
成分 重量百分比
实施例5或6中的表面活性剂 5
碳酸二辛酯 25
防腐剂：苯氧基乙醇和乙基己基甘油(按重量计90％/10％) 1
水 68
NaCl 0.5
MgSO4 0.5
配方的制备方案如下：
将表面活性剂溶解在油相中，并将所述两种盐溶解在水中。然后在水浴中将两相加热至75℃。达到温度后，使用均质机以2000rpm(每分钟转数)搅拌油相。然后将水相缓慢加入到油相中。添加完水后，以保持2000rpm的速度均质化20分钟。然后将乳剂置于冷水浴(20℃)中以将乳剂的温度降低至30℃。在放置于冷水浴中的过程中，逐滴添加防腐剂，并将搅拌减缓至1500rpm。然后保持搅拌10分钟。然后将乳剂置于容器中以监测其稳定性。
在环境温度、40℃下以及在两个制剂冻结/解冻循环之后，监测所述两种制剂的稳定性。
结果在表7中给出。
表7：使用实施例5和6中的表面活性剂制备的制剂的稳定性
表面活性剂 实施例5 实施例6
环境温度 稳定不到一个月 稳定超过三个月
40℃ 稳定少于3天 稳定超过7天
冻结/解冻周期 稳定 稳定
不管在何种观察条件下，使用根据本发明所述的表面活性剂B(源自聚甘油B)的制剂的稳定性更高。然而，包含表面活性剂A(衍生自聚甘油A)的制剂显然较不稳定。
因此，初始聚甘油的组成对表面活性剂的性能具有显著影响。甘油或聚合度低(小于4)的聚甘油的存在，抑制了表面活性剂的性能。因此，优选使用数均聚合度DP为4至6的聚甘油。
实施例7：由聚甘油3.1或聚甘油10(DPn＝10)制备的表面活性剂
实施例7：将323.26g的12-羟基硬脂酸和151.7g的DPn＝10的聚甘油C置于反应器中。在搅拌下加入催化剂。将反应介质在氮气氛下加热。当酸值低于2mg KOH/g时，停止加热。排空反应器，并通过聚丙烯膜过滤酯。
该产品以油包水配方实施(表8)。
表8：使用实施例7中的表面活性剂制备的乳剂的组成
成分 重量百分比
实施例7中的表面活性剂 5
碳酸二辛酯 25
防腐剂：苯氧基乙醇和乙基己基甘油(按重量计90％/10％) 1
水 68
NaCl 0.5
MgSO4 0.5
制备该配方的方案与实施例5和6所述的方案相同。
结果在表9中给出。
表9：使用实施例7中的表面活性剂制备的制剂的稳定性
表面活性剂 实施例7
环境温度 稳定不到一个月
40℃ 稳定少于7天
冻结/解冻循环 不稳定
不论在何种观察条件下，使用实施例7中的表面活性剂的配方的稳定性均低于实施例5和6中的表面活性剂的稳定性(参见表7)。
总之，聚甘油的组成对制剂的性能具有显著影响。初始存在具有较小或较大聚合度的聚甘油，抑制了表面活性剂的性能。因此，优选使用聚合度DPn为4至6，即分子量为314g/mol至462g/mol的聚甘油。
聚甘油的聚合度或羟基脂肪酸的组成对其制剂中的酯的性能水平的影响
比较了两种表面活性剂：
-第一种(实施例2)是由聚甘油(DPn＝4.6)、蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸之间的酯化反应衍生而来的，
-第二种(实施例8)来自聚甘油(DPn＝10)与12-羟基硬脂酸和蓖麻油酸的混合物之间的酯化。
概要：
实施例8：将132g的12-羟基硬脂酸，131g的蓖麻油酸和237g的DPn＝10的聚甘油放置在反应器中。在搅拌下加入0.085g氢氧化钠。将反应介质在氮气氛下加热至215℃。反应6小时后，测得的酸值为1.4mg KOH/g。排空反应器，并通过聚丙烯膜过滤酯。
应当注意，选择实施例8中的酸和聚甘油的重量以便获得与实施例2中的摩尔比相同的酸与聚甘油的摩尔比。
性能水平和制剂：
这两种产品(实施例2和实施例8)以如下所述方式实现为包含颜料的油包水配方：
Figure BDA0002825056940000161
Figure BDA0002825056940000171
配方的制备方案如下：
将表面活性剂溶解在油相中，并将两种盐(NaCl和MgSO4)溶解在水中。然后在水浴中将两相加热至75℃。达到温度后，使用均质机以2000rpm搅拌油相。然后将水相缓慢加入到油相中。添加完水后，保持2000rpm速度均质20分钟。然后将乳剂置于冷水浴中以将乳剂的温度降低至30℃。在放置于冷水浴中的过程中，逐滴添加防腐剂，并将搅拌减缓至1500rpm。然后保持搅拌10分钟。然后将乳剂置于容器中以监测稳定性。
在40℃下监测两种制剂的稳定性。
结果如下：
Figure BDA0002825056940000172
Figure BDA0002825056940000181
可以看出，包含根据实施例8的表面活性剂的配方产生沉淀。因此，使用实施例8的配方的稳定性低于使用实施例2的表面活性剂的配方的稳定性。
聚甘油的聚合度(DPn)对制剂的性能具有重要影响。DPn大于6的聚甘油的使用抑制了表面活性剂的性能。因此，优选使用聚合度DPn在4和6之间，即具有在314g/mol和462g/mol之间的分子量的聚甘油。
脂肪酸含量的程度对制剂性能水平的影响
比较了两种表面活性剂：
-第一种(实施例2)是由聚甘油(DPn＝4.6)、蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸之间的酯化反应衍生而来的，
-第二种(实施例9)来自聚甘油(DPn＝4.6)和蓖麻油酸之间的酯化。
实施例9：将369.5g蓖麻油酸和130.5g DPn＝4.6的聚甘油放入反应器中。在搅拌下加入0.085g氢氧化钠。将反应介质在氮气氛下加热至215℃。反应6小时后，测得的酸值为1.0mg KOH/g。排空反应器，并通过聚丙烯膜过滤酯。
应当注意，实施例9中的酸和聚甘油的重量的选择，是为了获得与实施例2中的摩尔比相同的酸与聚甘油的摩尔比。
性能水平和制剂
这两种产品以下述方式以含有颜料的油包水配方制成：
Figure BDA0002825056940000182
Figure BDA0002825056940000191
配方的制备方案如下：
将表面活性剂溶解在油相中，并将所述两种盐(NaCl和MgSO4)溶解在水中。然后在水浴中将两相加热至75℃。达到该温度后，使用均质机以2000rpm搅拌油相。然后将水相缓慢加入到油相中。添加完水后，保持2000rpm速度均质20分钟。然后将乳剂置于冷水浴中以将乳剂的温度降低至30℃。在放置于冷水浴中的过程中，逐滴添加防腐剂，并将搅拌减缓至1500rpm。然后保持搅拌10分钟。然后将乳剂置于容器中以监测稳定性。
在40℃下监测两种制剂的稳定性。
结果如下：
测试的实施例 2 9
40℃ 稳定超过14天 稳定少于7天
可以看到，包含根据实施例9的表面活性剂的配方的相将快速分离。因此，使用实施例9的配方的稳定性低于使用实施例2的表面活性剂的配方的稳定性。
总而言之，在表面活性剂的合成过程中，仅使用蓖麻油酸来代替12-羟基硬脂酸或12-羟基硬脂酸和蓖麻油酸的混合物，会导致较低的性能水平。因此，与单独使用蓖麻油酸相比，优选使用12-羟基硬脂酸或两种蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸的混合物。

Claims (12)

1.一种由式(I)化合物的混合物组成的油包水表面活性剂：
Figure FDA0002825056930000011
其中所述式(I)化合物的平均聚合度n在4至6之间；
R1、R2和R3彼此独立地为氢原子或衍生自至少一种羧酸的R4基团；
所述羧酸为12-羟基硬脂酸，或为12-羟基硬脂酸和蓖麻油酸的混合物；
R4为基团C(＝O)-(R5)-CH(OH)-(CH2)5-CH3或C(＝O)-(R5)-CH[(CH2)5-CH3]-O-{C(＝O)-(R5)-CH[(CH2)5-CH3]-O}pC(＝O)-(R5)-CH[(CH2)5-CH3]-OH，其中p＝0至5；
R5为基团(CH2)10，或为基团(CH2)10和(CH2)7-(CH＝CH)-CH2的混合物；
所述R1、R2和R3基团中的至少一个是R4基团。
2.根据权利要求1所述的表面活性剂，其特征在于，所述式(I)的化合物的平均聚合度n在4至5之间，优选在4.5至5之间。
3.根据权利要求1或2所述的表面活性剂，其特征在于，所述表面活性剂的HLB值在1至6之间，优选在2至6之间，更优选在3至5之间。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的表面活性剂，其特征在于，p＝0至3，优选为p＝0至2。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的表面活性剂，其特征在于，R2是氢原子。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的表面活性剂，其特征在于，基团R5＝(CH2)10数量与基团R5＝(CH2)7-(CH＝CH)-CH2数量的比率在0.5和4之间，优选为在0.75和2之间。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的表面活性剂，其特征在于，所述R1和R3基团为
式为C(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-O-{C(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-O}pC(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-OH的R4基团；
或
式为C(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-O-{C(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-O}pC(＝O)-(CH2)10-CH[(CH2)5-CH3]-OH的基团和式为C(＝O)-(CH2)7-(CH＝CH)-CH2-CH[(CH2)5-CH3]-O-{C(＝O)-(CH2)7-(CH＝CH)-CH2-CH[(CH2)5-CH3]-O}pC(＝O)-(CH2)7-(CH＝CH)-CH2-CH[(CH2)5-CH3]-OH的基团的混合物。
8.一种用于通过聚甘油和至少一种羧酸之间的酯化反应来制备根据权利要求1至7中任一项所述的表面活性剂的方法，所述羧酸为12-羟基硬脂酸，或为12-羟基硬脂酸和蓖麻油酸的混合物。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述酯化反应在1至0.15之间、更优选为0.5至0.25之间的聚甘油/羧酸的摩尔比的存在下进行。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于，所述酯化反应在185℃至235℃之间、优选为在190℃至220℃之间的温度下进行。
11.一种表面活性剂组合物，包含根据权利要求1至7中任一项所述的表面活性剂。
12.一种化妆品组合物，包含根据权利要求1至7中任一项所述的表面活性剂，或根据权利要求11所述的表面活性剂组合物。
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