CN112359210B - 一种从废旧铅酸蓄电池中回收铅的办法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种从废旧铅酸蓄电池中回收铅的办法，其将回收的废旧铅酸蓄电池拆卸下来的铅膏用纯水洗涤至中性或者弱碱性后加入饱和氨水溶液中，在持续充入CO2的情况下反应并在反应完成后压滤后得到压滤铅膏；将压滤铅膏用盐酸、甲酸以及柠檬酸的混合酸进行处理，处理时将压滤铅膏挤压并平铺于陶瓷纤维织物带上，从一侧拉入酸洗池体中进行酸浸泡处理，并从另一侧拉出酸洗池体中进行酸洗；酸洗完成后将铅膏在含有Fe2+的溶液中配合铝进行反应，固液分离得到固态氧化铅，而滤液电解得到可用于铸锭的电解铅。本发明的方法简单易行，所用原料和设备都比较常见，可简化工艺，并大幅降低原料成本。
Description
技术领域
本发明涉及电子废弃物的资源化处理技术，具体涉及一种从废旧铅酸蓄电池中回收铅的办法。
背景技术
随着废铅酸蓄电池的大量产生，废铅酸蓄电池的回收利用越来越倍受重视。一是因为废铅酸蓄电池本身的丢弃是对环境的重大污染；二是因为由于铅价的大幅攀升，使铅的回收利用倍受重视。因此，环保型大规模工业化废铅酸蓄电池回收处理及回收铅的技术是目前世界各国关注的问题。
目前，报废以后的铅酸蓄电池一般经过收集后进行集中处理。整个废铅酸蓄电池的可回收部分通常包括电解液、铅或铅合金板栅、铅膏以及塑料壳体，其中废铅酸蓄电池回收铅的技术核心是铅膏的处理，铅膏主要是极板上活性物质经过充放电使用后形成的料浆状物质其成分组成复杂，其主要成分中铅的硫酸盐含量最高，而且还存在不少不同价态的铅的氧化物以及少量单质铅以及微量的杂质，因此，铅膏的回收利用通常是废旧铅酸蓄电池回用需要着重研究的难点。
目前，对废铅酸蓄电池铅膏的处理一般被分为火法和湿法两种，其火法冶炼是将废铅酸蓄电池处理得到的铅膏与煤碳在高温条件下还原成粗铅，粗铅再通过电解而得到阴极铅，阴极铅再熔融后铸成铅锭，火法冶炼虽然生产流程短、工艺简单，但存在工艺落后、回收率低、硫化物的二次污染严重、能耗大等不可弥补的缺陷，已逐渐被淘汰。而湿法处理铅膏回收铅一直受到再生铅工业的关注，八十年代美国提出废铅酸蓄电池中铅膏经碳酸化脱硫，用硅氟酸溶解，所得硅氟酸铅溶液采用不溶阳极电解产出电铅获得成功。该法工序较多，技术要求高，设备庞大且操作流程复杂，能耗及药剂消耗也较大。
发明内容
本发明所解决的技术问题在于提供一种从废旧铅酸蓄电池中回收铅的办法，以解决上述技术背景中的缺陷。
本发明所解决的技术问题采用以下技术方案来实现：
一种从废旧铅酸蓄电池中回收铅的办法，具体包括以下操作步骤：
S1将回收的废旧铅酸蓄电池进行拆解，分别得到废酸溶液、塑料壳体、板栅以及铅膏，将四类可回收物料进行分类并分别独立回收利用；
S2将其中得到的回收铅膏料用纯水洗涤至中性或者弱碱性，加入饱和氨水溶液中，并持续充入CO2，反应45～60min，压滤后得到压滤铅膏；
S3利用盐酸、甲酸以及柠檬酸的混合酸对压滤铅膏进行处理，处理时，将混合酸置于酸洗池体中，将压滤铅膏挤压并平铺于陶瓷纤维织物带上，压滤铅膏在陶瓷纤维织物带上的平铺厚度不超过3mm，将陶瓷纤维织物带从一侧拉入酸洗池体中进行酸浸泡处理，并从另一侧拉出酸洗池体，期间控制陶瓷纤维织物带的拉动速度，使陶瓷纤维织物带在拉出酸洗池体时，表面不再产生气泡为准；
S4在另一池体中以采用Fe2+溶液作为溶剂，将陶瓷纤维织物带上的铅膏刮下，置于在容器中，加入铝进行反应，反应完成后固液分离，滤出固态的氧化铅；
S5将固液分离后的滤液进行电解，得到电解铅，将电解铅进行熔化、精炼、铸型后得到铅锭。
作为进一步限定，所述步骤S2中，所述回收铅膏料用纯水洗涤时在水槽内用流水冲洗，洗至pH处于7.0～8.2时停止。
作为进一步限定，所述步骤S3中，混合酸的pH值为5.5～6.2，制备混合酸时先将盐酸溶于水中，然后加入占盐酸量5～20wt％的甲酸，然后根据pH值稀释或者浓缩，再加入占混合酸0.5～1.5wt％的柠檬酸即得混合酸。
作为进一步限定，所述步骤S4中采用的Fe2+溶液为溶液浓度为100～400g/L的FeCl2或者FeSO4溶液，而所述铝的加入量为铅膏质量的1/3～1/2，优选采用厚度低于2mm的铝片或者直径小于10mm的颗粒铝。
作为进一步限定，所述步骤S4中的反应温度为65～80℃，反应时长为120～150min。
作为进一步限定，所述步骤S5中采用的电解液为110～130g/l的NaOH溶液。
作为进一步限定，所述步骤S5中进行电解处理时控制电解温度为50～70℃，电解电压为2.1～2.5V、电流密度控制在180～210A/m2。
有益效果：本发明一种从废旧铅酸蓄电池中回收铅的办法简单易行，所用原料和设备都比较常见且廉价，能够以废旧铅酸蓄电池中的回收铅膏作为原料制备高纯度的固态的氧化铅以及电解铅，具有能耗低、收率高和环保等优点，符合目前技术发展节能，环保的高要求；该方法制备的氧化铅能直接用于铅酸蓄电池的再生产，而电解铅可用于作为铅原料。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例示，进一步阐述本发明。
实施例一：
废旧铅酸蓄电池中回收铅时按照以下操作步骤进行：
先将回收的废旧铅酸蓄电池进行拆解，分别得到废酸溶液、塑料壳体、板栅以及铅膏，将四类可回收物料进行分类并分别独立回收利用。其中的回收铅膏料投入水槽中，用流水冲洗，洗至出水pH为7.6时停止水洗，同时，洗涤用的含铅废水可用以本工艺的后续流程中，并循环使用。
将洗涤后的铅膏取出，加入饱和氨水溶液中，并持续充入CO2，反应60min后压滤得到压滤铅膏。
制备混合酸，将先将盐酸溶于水中，然后加入占盐酸量15wt％的甲酸，然后根据pH值稀释或者浓缩，使得混合酸的pH值为5.8，再加入占混合酸1.5wt％的柠檬酸即得混合酸。将上述混合酸加入酸洗槽内，该酸洗槽为以长条形槽结构，而压滤铅膏的膏状体挤压并平铺成型于陶瓷纤维织物带上，以陶瓷纤维织物带在载体，从酸洗槽一端拖入酸洗槽中，并匀速行进，从另一侧拉出酸洗池体，控制运行速度，使得陶瓷纤维织物带在拉出酸洗池体时，陶瓷纤维织物带的铅膏表面不再产生气泡。
然后在另一池体中以360g/L的FeCl2作为溶剂，将经过酸洗的铅膏从陶瓷纤维织物带上刮下投入池中，一并加入总质量为铅膏总质量1/2的多块厚度低于2mm的铝片进行反应，反应150min后进行固液分离，其得到的固体物中氧化铅的含量为92.6％；而滤液加入电解池中，利用110g/l的NaOH溶液作为电解液进行电解，控制电解温度为50℃，在电压2.1V、电流密度190A/m2的条件下进行电解，即在阴极区域得到铅含量为93.1％的电解铅，将电解铅进行熔化、精炼、铸型后得到铅锭。
实施例二
废旧铅酸蓄电池中回收铅时按照以下操作步骤进行：
先将回收的废旧铅酸蓄电池进行拆解，分别得到废酸溶液、塑料壳体、板栅以及铅膏，将四类可回收物料进行分类并分别独立回收利用。其中的回收铅膏料投入水槽中，用流水冲洗，洗至出水pH为7.9时停止水洗，同时，洗涤用的含铅废水可用以本工艺的后续流程中，并循环使用。
将洗涤后的铅膏取出，加入饱和氨水溶液中，并持续充入CO2，反应45min后压滤得到压滤铅膏。
制备混合酸，将先将盐酸溶于水中，然后加入占盐酸量20wt％的甲酸，然后根据pH值稀释或者浓缩，使得混合酸的pH值为5.9，再加入占混合酸0.5wt％的柠檬酸即得混合酸。将上述混合酸加入酸洗槽内，该酸洗槽为以长条形槽结构，而压滤铅膏的膏状体挤压并平铺成型于陶瓷纤维织物带上，以陶瓷纤维织物带在载体，从酸洗槽一端拖入酸洗槽中，并匀速行进，从另一侧拉出酸洗池体，控制运行速度，使得陶瓷纤维织物带在拉出酸洗池体时，陶瓷纤维织物带的铅膏表面不再产生气泡。
然后在另一池体中以150g/L的FeCl2作为溶剂，将经过酸洗的铅膏从陶瓷纤维织物带上刮下投入池中，一并加入总质量为铅膏总质量1/3的多块厚度低于2mm的铝片进行反应，反应120min后进行固液分离，其得到的固体物中氧化铅的含量为93.8％；而滤液加入电解池中，利用110g/l的NaOH溶液作为电解液进行电解，控制电解温度为70℃，在电压2.2V、电流密度180A/m2的条件下进行电解，即在阴极区域得到铅含量为91.9％的电解铅，将电解铅进行熔化、精炼、铸型后得到铅锭。
实施例三
废旧铅酸蓄电池中回收铅时按照以下操作步骤进行：
先将回收的废旧铅酸蓄电池进行拆解，分别得到废酸溶液、塑料壳体、板栅以及铅膏，将四类可回收物料进行分类并分别独立回收利用。其中的回收铅膏料投入水槽中，用流水冲洗，洗至出水pH为8.0时停止水洗，同时，洗涤用的含铅废水可用以本工艺的后续流程中，并循环使用。
将洗涤后的铅膏取出，加入饱和氨水溶液中，并持续充入CO2，反应55min后压滤得到压滤铅膏。
制备混合酸，将先将盐酸溶于水中，然后加入占盐酸量15wt％的甲酸，然后根据pH值稀释或者浓缩，使得混合酸的pH值为6.0，再加入占混合酸0.7wt％的柠檬酸即得混合酸。将上述混合酸加入酸洗槽内，该酸洗槽为以长条形槽结构，而压滤铅膏的膏状体挤压并平铺成型于陶瓷纤维织物带上，以陶瓷纤维织物带在载体，从酸洗槽一端拖入酸洗槽中，并匀速行进，从另一侧拉出酸洗池体，控制运行速度，使得陶瓷纤维织物带在拉出酸洗池体时，陶瓷纤维织物带的铅膏表面不再产生气泡。
然后在另一池体中以260g/L的FeCl2作为溶剂，将经过酸洗的铅膏从陶瓷纤维织物带上刮下投入池中，一并加入总质量为铅膏总质量2/5的直径为5～7mm的颗粒铝进行反应，反应120min后进行固液分离，其得到的固体物中氧化铅的含量为95.2％；而滤液加入电解池中，利用120g/l的NaOH溶液作为电解液进行电解，控制电解温度为60℃，在电压2.2V、电流密度200A/m2的条件下进行电解，即在阴极区域得到铅含量为92.7％的电解铅，将电解铅进行熔化、精炼、铸型后得到铅锭。
实施例四
废旧铅酸蓄电池中回收铅时按照以下操作步骤进行：
先将回收的废旧铅酸蓄电池进行拆解，分别得到废酸溶液、塑料壳体、板栅以及铅膏，将四类可回收物料进行分类并分别独立回收利用。其中的回收铅膏料投入水槽中，用流水冲洗，洗至出水pH为7.8时停止水洗，同时，洗涤用的含铅废水可用以本工艺的后续流程中，并循环使用。
将洗涤后的铅膏取出，加入饱和氨水溶液中，并持续充入CO2，反应55min后压滤得到压滤铅膏。
制备混合酸，将先将盐酸溶于水中，然后加入占盐酸量15wt％的甲酸，然后根据pH值稀释或者浓缩，使得混合酸的pH值为5.9，再加入占混合酸1wt％的柠檬酸即得混合酸。将上述混合酸加入酸洗槽内，该酸洗槽为以长条形槽结构，而压滤铅膏的膏状体挤压并平铺成型于陶瓷纤维织物带上，以陶瓷纤维织物带在载体，从酸洗槽一端拖入酸洗槽中，并匀速行进，从另一侧拉出酸洗池体，控制运行速度，使得陶瓷纤维织物带在拉出酸洗池体时，陶瓷纤维织物带的铅膏表面不再产生气泡。
然后在另一池体中以300g/L的FeCl2作为溶剂，将经过酸洗的铅膏从陶瓷纤维织物带上刮下投入池中，一并加入总质量为铅膏总质量1/2的多块厚度低于2mm的铝片进行反应，反应140min后进行固液分离，其得到的固体物中氧化铅的含量为94.1％；而滤液加入电解池中，利用120g/l的NaOH溶液作为电解液进行电解，控制电解温度为60℃，在电压2.4V、电流密度190A/m2的条件下进行电解，即在阴极区域得到铅含量为93.4％的电解铅，将电解铅进行熔化、精炼、铸型后得到铅锭。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (7)
1.一种从废旧铅酸蓄电池中回收铅的办法，其特征在于，具体包括以下操作步骤：
S1将回收的废旧铅酸蓄电池进行拆解，分别得到废酸溶液、塑料壳体、板栅以及铅膏，将四类可回收物料进行分类并分别独立回收利用；
S2将其中得到的回收铅膏料用纯水洗涤至中性或者弱碱性，加入饱和氨水溶液中，并持续充入CO2，反应45～60min，压滤后得到压滤铅膏；
S3利用盐酸、甲酸以及柠檬酸的混合酸对压滤铅膏进行处理，处理时，将混合酸置于酸洗池体中，将压滤铅膏挤压并平铺于陶瓷纤维织物带上，压滤铅膏在陶瓷纤维织物带上的平铺厚度不超过3mm，将陶瓷纤维织物带从一侧拉入酸洗池体中进行酸浸泡处理，并从另一侧拉出酸洗池体，期间控制陶瓷纤维织物带的拉动速度，使陶瓷纤维织物带在拉出酸洗池体时，表面不再产生气泡为准；
S4在另一池体中以采用Fe2+溶液作为溶剂，将陶瓷纤维织物带上的铅膏刮下，置于在容器中，加入铝进行反应，反应完成后固液分离，滤出固态的氧化铅；
S5将固液分离后的滤液进行电解，得到电解铅，将电解铅进行熔化、精炼、铸型后得到铅锭。
2.根据权利要求1所述的从废旧铅酸蓄电池中回收铅的办法，其特征在于，所述步骤S2中，所述回收铅膏料用纯水洗涤时在水槽内用流水冲洗，洗至pH处于7.0～8.2时停止。
3.根据权利要求1所述的从废旧铅酸蓄电池中回收铅的办法，其特征在于，所述步骤S3中，混合酸的pH值为5.5～6.2，制备混合酸时先将盐酸溶于水中，然后加入占盐酸量5～20wt％的甲酸，然后根据pH值稀释或者浓缩，再加入占混合酸0.5～1.5wt％的柠檬酸即得混合酸。
4.根据权利要求1所述的从废旧铅酸蓄电池中回收铅的办法，其特征在于，所述步骤S4中采用的Fe2+溶液为溶液浓度为100～400g/L的FeCl2或者FeSO4溶液，而所述铝的加入量为铅膏质量的1/3～1/2，采用厚度低于2mm的铝片或者直径小于10mm的颗粒铝。
5.根据权利要求1所述的从废旧铅酸蓄电池中回收铅的办法，其特征在于，所述步骤S4中的反应温度为65～80℃，反应时长为120～150min。
6.根据权利要求1所述的从废旧铅酸蓄电池中回收铅的办法，其特征在于，所述步骤S5中采用的电解液为110～130g/l的NaOH溶液。
7.根据权利要求1所述的从废旧铅酸蓄电池中回收铅的办法，其特征在于，所述步骤S5中进行电解处理时控制电解温度为50～70℃，电解电压为2.1～2.5V、电流密度控制在180～210A/m2。
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|---|---|---|---|---|
| CN101335370A (zh) * | 2008-07-11 | 2008-12-31 | 东莞市松山科技集团有限公司 | 一种可实现废旧铅酸蓄电池全循环再生的工艺方法 |
| CN102925698A (zh) * | 2012-10-30 | 2013-02-13 | 湖北楚凯冶金有限公司 | 一种废铅酸蓄电池铅膏脱硫方法 |
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| WO2016183427A1 (en) * | 2015-05-13 | 2016-11-17 | Aqua Metals Inc. | Systems and methods for recovery of sulfate from lead acid batteries |
| CN106319225A (zh) * | 2016-08-20 | 2017-01-11 | 超威电源有限公司 | 一种铅酸蓄电池废铅膏湿法回收高纯氧化铅的方法 |
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Patent Citations (5)
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|---|---|---|---|---|
| CN101335370A (zh) * | 2008-07-11 | 2008-12-31 | 东莞市松山科技集团有限公司 | 一种可实现废旧铅酸蓄电池全循环再生的工艺方法 |
| CN102925698A (zh) * | 2012-10-30 | 2013-02-13 | 湖北楚凯冶金有限公司 | 一种废铅酸蓄电池铅膏脱硫方法 |
| WO2016183427A1 (en) * | 2015-05-13 | 2016-11-17 | Aqua Metals Inc. | Systems and methods for recovery of sulfate from lead acid batteries |
| CN106086414A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-11-09 | 北京科技大学 | 一种从废铅酸蓄电池铅膏中回收铅的方法 |
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