CN112341845A - 一种无铬化含铝磷酸盐组合物及涂层 - Google Patents

一种无铬化含铝磷酸盐组合物及涂层 Download PDF

Info

Publication number
CN112341845A
CN112341845A CN202011030836.8A CN202011030836A CN112341845A CN 112341845 A CN112341845 A CN 112341845A CN 202011030836 A CN202011030836 A CN 202011030836A CN 112341845 A CN112341845 A CN 112341845A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aluminum
phosphate
ions
chromium
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011030836.8A
Other languages
English (en)
Inventor
徐润斌
田永丰
丁渊文
李建飞
杨茂林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHC NORTH PAINT & COATINGS INDUSTRY RESEARCH AND DESIGN INSTITUTE
Original Assignee
CHC NORTH PAINT & COATINGS INDUSTRY RESEARCH AND DESIGN INSTITUTE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHC NORTH PAINT & COATINGS INDUSTRY RESEARCH AND DESIGN INSTITUTE filed Critical CHC NORTH PAINT & COATINGS INDUSTRY RESEARCH AND DESIGN INSTITUTE
Priority to CN202011030836.8A priority Critical patent/CN112341845A/zh
Publication of CN112341845A publication Critical patent/CN112341845A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/10—Anti-corrosive paints containing metal dust
    • C09D5/103—Anti-corrosive paints containing metal dust containing Al
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种无铬化含铝磷酸盐水性涂层组合物，主要成分包含磷酸盐离子、硼酸盐离子和铝离子；该组合物的pH值在1.2‑2.5之间，磷酸离子与硼酸离子的摩尔比范围为3.3:1到20:1，铝/磷的摩尔比范围为0.1:1至0.75:1；铝离子的浓度小于1.3mol/L。采用本发明方案制备出高温环境下使用的长效防腐蚀涂层，由上述磷酸盐及铝粉构成，通过特殊工艺及条件的控制，使铝粉在无铬且不含钼酸盐的环境下，仍然能够在磷酸盐水体系中稳定存在，绿色环保，预定用于航空发动机压气机部件、汽车喷管、刹车部件等高温、耐磨环境。

Description

一种无铬化含铝磷酸盐组合物及涂层
技术领域
本发明属于防腐蚀涂层组合物技术领域，具体涉及高温环境下使用的无铬化含铝磷酸盐水性涂层组合物及防腐蚀涂层。
背景技术
含铝磷酸盐涂层已被广泛用来保护高温金属基材，如钢铁、不锈钢、镍合金等。这种涂层通常将铝粉或者片状铝加入到磷酸盐溶液中，形成混合液以涂覆到基材表面。固化时先加热到260℃，形成水不溶涂层；然后加热到538℃完成涂层的应用固化。这种直接用于底材上的涂层称为底漆。通常还需要一层面漆，一种玻璃状的陶瓷釉层，可以提供耐水、阻热以及增强防腐蚀的效果。面漆涂层一般为不添加铝粉的磷酸盐溶液本身，也可以适当添加一些酸稳定的颜料，来制备色漆。
含有铝粉的磷酸盐溶液，常不稳定，会和铝粉发生反应。该反应放热量大且剧烈，随着热量的集聚会存在自加速的效果，甚至有发生燃烧和爆炸的可能。为了解决以上问题，目前技术是在磷酸盐体系中引入铬酸盐、重铬酸盐、钼酸盐。研究中发现它们的加入可以在酸性体系中有效的钝化铝粉，从而抑制与酸性磷酸溶液的反应。
随着环保意识和健康意识的增强，六价铬的污染以及致癌作用成为了人们考虑以及重视的问题；其次钼作为重金属也存在重金属中毒的风险。
发明内容
本发明的目的是开发出一种无铬且不含钼酸盐抑制剂的磷酸盐/铝体系的水性涂层组合物，即无铬化含铝磷酸盐组合物，以及该组合物制备的防腐蚀涂层。
本发明一方面合成了一种无铬化含铝磷酸盐的水性涂层组合物，包含磷酸盐离子、硼酸盐离子和铝离子。涂层组合物的pH值在1.2-2.5之间，不含常用的钝化剂铬酸盐、钼酸盐以及不含或含有极少量的常用阳离子镁离子。
所述磷酸盐离子通常采用磷酸和所需金属氧化物或氢氧化物之间反应的形成来引入体系，如氧化铝、氢氧化铝；采用氧化钴、氧化锌等来调节pH值；磷酸不特指PO4 -3，也指HPO4 -2及H2PO4 -。通常情况下它们同时存在与体系中，首选85％磷酸来引入磷酸根离子；硼酸根离子可以采用氧化硼(三氧化二硼)及其水合物硼酸的形式来引入，甚至酸溶性硼酸盐，如硼酸锌等，其中氧化硼和硼酸为首选；铝离子的引入可采用氧化铝、金属铝以及市售的磷酸二氢铝，最好的引入形式为氢氧化铝。
所述磷酸离子与硼酸离子的摩尔比3.3:1到20:1之间，优选3.3:1至5:1。铝/磷的摩尔比可以在0.1:1至0.75:1的范围内调整，作为底漆粘结剂时，铝/磷比会影响储存稳定性。
当组合物中添加铝时，对于水性组合物中铝离子浓度有一定限制，其浓度要较高，溶液中铝离子的浓度要达到溶液体系和固体铝粉之间平衡状态的浓度。具体表现为采用单一铝做阳离子时，铝离子的浓度为略少于平衡态的饱和状态，准确值为小于1.3mol/L，体系的pH值为2。阳离子除了铝离子以外，还可以采用铈离子、钴离子、镍离子、锰离子、铜离子和锌离子来调解溶液的pH，该水性涂层组合物的pH值在1.2-2.5之间，其中优选1.7-2.0。这些阳离子可以通过碳酸盐、磷酸盐、氧化物、氢氧化物等来引入。钴、锌等常被认为是磷酸体系的高温固化剂，可影响涂层的高温性能。但是因为钴、镍等被医学怀疑为可致癌物，所以优选锌离子。镁离子不在此范围或者浓度很小，镁离子的存在会加速水性组合物与铝粉的反应，作为底漆粘结剂时，不利于体系稳定。因为镁离子更有利于在低pH值下成膜(pH小于1.5甚至1.0)，特别是作为面漆使用时，成膜性、封闭性的好坏直接关系到保护底漆以及底材。
该涂层组合物可采用喷涂、刷涂、浸涂的方式，然后进行固化。固化过程为175℃，15min-30min，然后在350℃烘烤固化40-60min。
该涂层组合物可以通过烘烤固化的方式形成釉面的陶瓷涂层作为面漆。涂层厚度为1μm-25μm，优选6μm-10μm。
该涂层组合物还可以混合球形铝粉、片状铝粉及它们的混合物采用烘烤固化的方式形成含铝陶瓷涂层。由于涂层中含有金属铝，固化后可采用玻璃珠、刚玉珠或钢珠拋丸处理，或者560℃烘烤1小时的方式来使底漆涂层导电，从而形成牺牲涂层对底材进行阳极化保护，具有很好的防腐蚀性能，可作为底漆在600℃以下温度中长期使用。底漆厚度可以在8-100μm之间，甚至可以更厚，取决于涂层施工及烘烤固化的次数。
底漆上喷涂本专利水性涂料组合物作为面漆，可起到封闭，抗氧化、减少腐蚀以及增加光洁度的功能，从而为整体涂层带来更好的性能。
该涂层组合物中可以通过添加任何在酸性条件下稳定的颜料来制备带色面漆，颜料粒径要尽可能的小，以使涂层表面轮廓看起来光滑。例如三氧化二铬、磷酸铁等。
该涂层组合物中可以通过添加一些“难溶”化合物，如二氧化硅、碳化硅、氧化锆等，来提高涂层的耐温性。该涂层组合物中还可以通过添加石墨、二硫化钨等，来提高涂层的润滑性。
采用本发明的技术方案，可以制备出高温环境下使用的长效防腐蚀涂层，由磷酸盐及铝粉构成，通过特殊工艺及条件的控制，使铝粉在无铬且不含钼酸盐的环境下，仍然能够在磷酸盐水体系中稳定存在，绿色环保，预定用于航空发动机压气机部件、汽车喷管、刹车部件等高温、耐磨环境
具体实施方式
本实施例示范了无铬化含铝磷酸盐组合物及涂层的制备方法。
实施例一：
无铬化含铝磷酸盐水性涂层组合物由以下构成：
去离子水216.6g，磷酸(85％)62g，硼酸锌7.4g，磷酸铁1.6g，磷酸铝锌14.2g(其中锌的质量份约39％，铝的质量份5％，磷酸根的质量份54％)，氢氧化铝15.6g。
最终水性涂层组合物的pH值约为2.0，磷酸离子与硼酸离子的摩尔比约为6.18:1，铝/磷的摩尔比约为0.6:1，可作为封闭涂层使用。固化过程为175℃，15min-30min，然后在350℃烘烤固化40-60min。
取上述水性涂层组合物100ml，加入球形铝粉80g(粒径4-5μm)，在72h内未见到塑料瓶内出现体积膨胀、发热、粘度变化甚至凝胶现象发生，说明铝粉在此体系中能长时间稳定存在。底漆固化过程同样采用175℃，15min-30min，然后在350℃烘烤固化40-60min。
底漆可以采用拋丸、热处理的方式进行特殊处理使涂层导电，处理后一英寸间的表面电阻在5-100Ω之间，电阻大小取决于处理工艺的好坏。
底面配套涂层性能结果见下表：
项目 测试结果
盐雾(ASTM117)，1000h 不起泡，无白锈
附着力(划格法)，1mm 0级
耐磨性(ASTM D968) ＞100L/miL
抗氧化性，100h(538℃) ＜1mg/cm<sup>2</sup>
耐水煮，10min 无开裂、起泡、浸没后弯曲试验合格
耐热油(4109滑油)，200℃，8h 无脱皮、起泡、起皱、软化
实施例二：
无铬化含铝磷酸盐水性涂层组合物由以下构成：
去离子水160g，磷酸(85％)62g，三氧化二硼5.6g，氧化锌2.8g，氢氧化铝17.2g。最终水性涂层组合物的pH值约为2.1，磷酸离子与硼酸离子的摩尔比约为6.18:1，铝/磷的摩尔比约为0.6:1。
取上述水性涂层组合物100ml，加入球形铝粉80g(粒径4-5μm)，在12h内未见到塑料瓶内出现体积膨胀、发热、粘度变化甚至凝胶现象发生，说明铝粉在此体系中能长时间稳定存在。使用工艺同实施例1。
实施例三：
无铬化含铝磷酸盐水性涂层组合物由以下构成：
去离子水216.6g，磷酸(85％)90g，氧化锌2.8g，硼酸7.0g，磷酸铁1.6g，磷酸铝锌14.2g(其中锌的质量份约39％，铝的质量份5％，磷酸根的质量份54％)，碳酸镁24.0g。该配方使用镁来替代铝作为基料主要阳离子。
最终水性涂层组合物的pH值约为2.0，磷酸离子与硼酸离子的摩尔比约为7.7:1，涂层可以作为面漆施工。
取上述水性涂层组合物20ml，加入球形铝粉16g(粒径4-5μm)，在5min后，就可观察到水性组合物和铝粉之间存在反应。说明镁离子的存在会加速水性组合物与铝粉的反应，因此应控制体系中镁离子的浓度，应不含或浓度极低。
本公开已由上述相关实施例加以描述，然而上述实施例仅为实施本公开的范例。必需指出的是，已揭露的实施例并未限制本公开的范围。相反，在不脱离本公开的精神和范围内所作的变动与润饰，均属本公开的专利保护范围。

Claims (8)

1.一种无铬化含铝磷酸盐涂层组合物，其特征在于，所述组合物包含磷酸盐离子、硼酸盐离子和铝离子；所述组合物的pH值在1.2-2.5之间，优选1.7-2.0；磷酸离子与硼酸离子的摩尔比范围为3.3:1到20:1，优选3.3:1至5:1；铝/磷的摩尔比范围为0.1:1至0.75:1；铝离子的浓度小于1.3mol/L。
2.根据权利要求1所述的无铬化含铝磷酸盐涂层组合物，其特征在于，所述磷酸盐离子通过磷酸和金属氧化物或氢氧化物之间反应来引入，所述氢氧化物为氧化铝、氢氧化铝中的至少一种，所述磷酸优选为85％磷酸；所述硼酸盐离子采用三氧化二硼或其水合物硼酸、酸溶性硼酸盐等一种或多种形式来引入，优选氧化硼和硼酸；铝离子通过氧化铝、金属铝以及市售的磷酸二氢铝的一种或几种来引入，优选氢氧化铝。
3.根据权利要求1所述的无铬化含铝磷酸盐涂层组合物，其特征在于，还含有铈离子、钴离子、镍离子、锰离子、铜离子和锌离子中的一种或多种阳离子来调解溶液的pH，优选锌离子；所述阳离子来自碳酸盐、磷酸盐、氧化物、氢氧化物中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的无铬化含铝磷酸盐涂层组合物，其特征在于，在所述组合物中可以通过添加在酸性条件下稳定的颜料来制备带色面漆，所述颜料包括但不限于三氧化二铬、磷酸铁中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的无铬化含铝磷酸盐涂层组合物，其特征在于，还可以添加可提高涂层耐温性的物质，包括但不限于二氧化硅、碳化硅、氧化锆的一种或几种；还可以添加可提高涂层润滑性的物质，包括但不限于石墨、二硫化钨的一种或几种。
6.如权利要求1-5任一项所述的无铬化含铝磷酸盐涂层组合物的应用方法，其特征在于：所述组合物可采用喷涂、刷涂、浸涂的方式，然后进行固化；所述固化工艺为175℃处理15min-30min，然后在350℃烘烤固化40-60min。
7.如权利要求1-5任一项所述的无铬化含铝磷酸盐涂层组合物的应用方法，其特征在于，该组合物可以通过烘烤固化的方式形成釉面的陶瓷涂层作为面漆使用，涂层厚度为1μm-25μm，优选6μm-10μm。
8.如权利要求1-5任一项所述的无铬化含铝磷酸盐涂层组合物的应用方法，其特征在于，通过添加铝粉，固化后可采用玻璃珠、刚玉珠或钢珠拋丸处理，或560℃烘烤1小时的方式来使底漆涂层导电，形成牺牲涂层，作为底漆使用，厚度为8μm以上，取决于涂层施工及烘烤固化的次数。
CN202011030836.8A 2020-09-27 2020-09-27 一种无铬化含铝磷酸盐组合物及涂层 Pending CN112341845A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011030836.8A CN112341845A (zh) 2020-09-27 2020-09-27 一种无铬化含铝磷酸盐组合物及涂层

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011030836.8A CN112341845A (zh) 2020-09-27 2020-09-27 一种无铬化含铝磷酸盐组合物及涂层

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112341845A true CN112341845A (zh) 2021-02-09

Family

ID=74360542

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011030836.8A Pending CN112341845A (zh) 2020-09-27 2020-09-27 一种无铬化含铝磷酸盐组合物及涂层

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112341845A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116283321A (zh) * 2023-05-18 2023-06-23 中南大学 一种耐烧蚀包覆锆基磷酸盐材料及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5242488A (en) * 1992-06-01 1993-09-07 Solar Turbines Incorporated Coating composition and method of forming
US5478413A (en) * 1994-12-27 1995-12-26 Sermatech International, Inc. Environmentally friendly coating compositions
US6368394B1 (en) * 1999-10-18 2002-04-09 Sermatech International, Inc. Chromate-free phosphate bonding composition
CN101280130A (zh) * 2008-05-09 2008-10-08 天津大学 磷酸盐-二氧化硅低介耐高温涂料及其制备方法
CN104805430A (zh) * 2008-03-28 2015-07-29 普莱克斯S.T.技术有限公司 耐高温涂覆组合物
US20160130520A1 (en) * 2014-11-10 2016-05-12 Korea Institute Of Science And Technology Coating material of metal-phosphate-based ceramic complex having heat and abrasion resistance and low friction characteristics and coating method thereof
CN106459666A (zh) * 2014-05-23 2017-02-22 Aeta梅德公司 粘合组合物、使用该组合物生产抗腐蚀保护的牺牲性涂层的方法以及涂有该涂层的基板
CN107418451A (zh) * 2016-05-23 2017-12-01 伦慧东 基于无机磷酸盐的常温固化水化胶黏剂及制备方法
CN109897400A (zh) * 2017-12-07 2019-06-18 航天特种材料及工艺技术研究所 一种耐高温绝缘涂料及其制备方法
CN109897401A (zh) * 2017-12-07 2019-06-18 航天特种材料及工艺技术研究所 一种含硅耐高温绝缘涂料及其制备方法和应用

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5242488A (en) * 1992-06-01 1993-09-07 Solar Turbines Incorporated Coating composition and method of forming
US5478413A (en) * 1994-12-27 1995-12-26 Sermatech International, Inc. Environmentally friendly coating compositions
US5652064A (en) * 1994-12-27 1997-07-29 Sermatech International, Inc. Environmentally friendly coating compositions, bonding solution, and coated parts
US5803990A (en) * 1994-12-27 1998-09-08 Sermatech International, Inc. Environmentally friendly coating compositions, bonding solution, and coated parts
US6368394B1 (en) * 1999-10-18 2002-04-09 Sermatech International, Inc. Chromate-free phosphate bonding composition
CN104805430A (zh) * 2008-03-28 2015-07-29 普莱克斯S.T.技术有限公司 耐高温涂覆组合物
CN101280130A (zh) * 2008-05-09 2008-10-08 天津大学 磷酸盐-二氧化硅低介耐高温涂料及其制备方法
CN106459666A (zh) * 2014-05-23 2017-02-22 Aeta梅德公司 粘合组合物、使用该组合物生产抗腐蚀保护的牺牲性涂层的方法以及涂有该涂层的基板
US20160130520A1 (en) * 2014-11-10 2016-05-12 Korea Institute Of Science And Technology Coating material of metal-phosphate-based ceramic complex having heat and abrasion resistance and low friction characteristics and coating method thereof
CN107418451A (zh) * 2016-05-23 2017-12-01 伦慧东 基于无机磷酸盐的常温固化水化胶黏剂及制备方法
CN109897400A (zh) * 2017-12-07 2019-06-18 航天特种材料及工艺技术研究所 一种耐高温绝缘涂料及其制备方法
CN109897401A (zh) * 2017-12-07 2019-06-18 航天特种材料及工艺技术研究所 一种含硅耐高温绝缘涂料及其制备方法和应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116283321A (zh) * 2023-05-18 2023-06-23 中南大学 一种耐烧蚀包覆锆基磷酸盐材料及其制备方法
CN116283321B (zh) * 2023-05-18 2023-08-11 中南大学 一种耐烧蚀包覆锆基磷酸盐材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5968240A (en) Phosphate bonding composition
EP0995816B1 (en) Hexavalent chromium-free phosphate-bonded coatings
EP0933446B1 (en) Phosphate bonded aluminum coating compositions, coatings and coated products
CA2323122C (en) Chromate-free phosphate bonding composition
US9394448B2 (en) Chromate-free ceramic coating compositions
JP5654445B2 (ja) 耐高温コーティング組成物
US5064468A (en) Corrosion preventive coating composition
CA2979238C (en) Chromate-free ceramic coating compositions
KR920000245B1 (ko) 고내식성 표면처리 강판의 제조방법
CN115335549A (zh) 具有降低的固化温度的无铬酸盐陶瓷组合物
US4889558A (en) Coating compositions containing undissolved hexavalent chromium salt
CN1259553A (zh) 防护涂料
CN112341845A (zh) 一种无铬化含铝磷酸盐组合物及涂层
US4975330A (en) Coating compositions containing unreacted hexavalent chromium, a method of applying and an article
US5126074A (en) Anti corrosive pigments based on alkaline earth hydrogen phosphates
JP2002317279A (ja) 水性塗料を用いた環境負荷の小さな塗装鋼板
JP3381647B2 (ja) 耐食性に優れた有機被覆鋼板
EP0147273B1 (en) Coating composition
JP3106498B2 (ja) 耐傷付き性および耐食性に優れたアルミニウム合金板およびその製造方法
TW202328364A (zh) 無鉻防腐塗料組合物以及由其製成的製品
JPH04254588A (ja) 耐食性、溶接性、塗料密着性、電着塗装性および識別性に優れた有機複合被覆鋼板およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210209

RJ01 Rejection of invention patent application after publication