CN112341686A - 一种环保型高pcr含量的化妆品软管及其制造工艺 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及化妆品软管生产的技术领域，具体公开了一种环保型高PCR含量的化妆品软管及其制造工艺。一种环保型高PCR含量的化妆品软管包括低密度聚乙烯100‑102份；高密度聚乙烯9‑10份；茂金属聚乙烯19‑20份；PCR‑PE 90‑91份；交联聚乙烯1‑2份；PPA 0.4‑0.5份；抗氧剂0.8‑1份；增强剂20‑22份；其制备方法为：共混造粒、拉管成型。本申请的一种环保型高PCR含量的化妆品软管可用于灌装流体化妆品，其具有再生材料含量高、机械性能良好的优点；另外，本申请的制备方法具有提升管壁均匀度、气密性以及软管机械性能的优点。

Description

一种环保型高PCR含量的化妆品软管及其制造工艺
技术领域
本申请涉及化妆品软管生产的技术领域，更具体地说，它涉及一种环保型高PCR含量的化妆品软管及其制造工艺。
背景技术
化妆品作为一种现代化社会的商品，是具有专门的容器和包装的，其中软管则是一些流动态的化妆品采用的容器中常用的一种部件。
目前化妆品软管大多使用聚乙烯（PE）制成，包括高密度聚乙烯（HDPE）、低密度聚乙烯（LDPE）和线性低密度聚乙烯（LLDPE），PE化学稳定性较好，耐酸耐碱耐盐，生产加工简单，因此非常适用于装载化妆品。然而PE同样存在难降解的问题，长期、大量生产PE化妆品软管将会产生大量的“白色垃圾”，造成白色污染，严重破坏生态环境。目前减缓“白色垃圾”产生的方法大致有两种：采用其他可降解的材料，或循环利用废弃材料（PCR），两种方法均符合绿色生产、环保生活的理念。但降解之后的材料无法再用于制造产品，因此循环利用PCR-PE的方法具有更广阔的发展前景。
然而由于PCR-PE在长期使用与回收过程中会进行二次加工，其各方面的性能相比新料会具有较大幅度的下降，因此PCR-PE化妆品软管难以达到质量标准。
发明内容
为了改善生产的PCR化妆品软管不符合质量标准的问题，以便更好地倡导绿色生产、环保生活的理念，本申请提供一种环保型高PCR含量的化妆品软管及其制造工艺。
第一方面，本申请提供一种环保型高PCR含量的化妆品软管，采用如下的技术方案：
一种环保型高PCR含量的化妆品软管，由包括以下重量份的原料制得：
低密度聚乙烯100-102份；
高密度聚乙烯9-10份；
茂金属聚乙烯19-20份；
PCR-PE 90-91份；
交联聚乙烯1-2份；
PPA 0.4-0.5份；
抗氧剂0.8-1份；
增强剂20-22份。
通过采用上述技术方案，适当的低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、PCR-PE联用比例，辅以少量茂金属聚乙烯、交联聚乙烯进行联用，能让PCR-PR软管得以顺利成型。此外，添加的增强剂提高了PCR-PE软管的结晶度与结晶形态，改善了成型后PCR-PE软管的拉伸强度以及伸长率，因此制得的PCR-PE软管不仅PCR-PE含量高，而且外观要求、物理机械性能要求、氧气透过量与环境应力均符合国家质量标准，这使得本方案制造的一种环保型高PCR-PE含量的化妆品软管能够广泛应用于日常使用当中，不仅降低了生产成本，同时也更贴合绿色生产、环保生活主题。
优选的，所述增强剂由包括以下重量份的原料混合而成：纳米CaCO3 13.6-13.9份； 纳米ZnO 6.1-6.4份。
通过采用上述技术方案，提高了软管的结晶度，增加了软管基体聚合物的分子量，从而提高了伸长率与拉伸强度。一方面，这是因为纳米CaCO3能均匀分布在基体聚合物内，形成致密的牵伸结构，这种牵伸结构为基体聚合物提供了应力集中体，能够吸收大量的外界冲击能量，从而改善了基体聚合物的抗冲击性；而纳米ZnO具有多层状结构，这种多层状结构与基体聚合物的黏结强度优异，能促进基体聚合物进行结晶，并形成具有应力传导效应的串晶结构，极大提升了基体聚合物的拉伸性能。另一方面，纳米ZnO相较于滑石粉来说，同样具有层状结构，但纳米ZnO的作用要强于滑石粉，我们推测是因为ZnO与PCR-PE中的杂质结合形成了具有一定空间位阻的锌离子配位化合物，使得ZnO在基体聚合物中的分布更分散，从而进一步提升了基体聚合物的拉伸性能。
优选的，纳米CaCO3为进行改性后的改性纳米CaCO3，按重量份数，改性的步骤如下：
S1.1、取0.5-0.6份钛酸酯偶联剂与19-21份环己酮混合，搅拌均匀，得到混合物A；
S1.2、向所述混合物A中加入15-16份纳米CaCO3，在35℃的环境下搅拌1-1.5h，得到混合物B；
S1.3、将所述混合物B抽滤，倒去滤液，得到混合物C；
S1.4、用丙酮洗涤混合物C后烘干，烘干温度不高于80℃，得到改性纳米CaCO3。
通过采用上述技术方案，通过钛酸酯偶联剂改性纳米CaCO3后，钛酸酯偶联剂较长的碳链包覆在了纳米CaCO3表面，从而产生了较大的空间位阻，使得纳米CaCO3的极性降低，改善了纳米CaCO3表面团聚的现象，使得纳米CaCO3在基体聚合物中的分布更加分散，从而进一步提升了基体聚合物的抗冲击性。
优选的，纳米ZnO为进行改性后的改性纳米ZnO，按重量份数，改性的步骤如下：
S2.1、取0.5-0.6份钛酸酯偶联剂与5-6份无水乙醇混合，搅拌均匀，得到混合物X；
S2.2、向所述混合物X中加入100-120份纳米ZnO，搅拌均匀，得到混合物Y；
S2.3、烘干所述混合物Y，烘干温度不高于80℃，得到改性纳米ZnO。
通过采用上述技术方案，同样通过钛酸酯偶联剂改性纳米ZnO，降低纳米ZnO的表面极性，改善纳米ZnO表面团聚的现象，从而使得纳米ZnO在基体聚合物中的分布更加分散，进一步提升了基体聚合物的拉伸性能。
优选的，所述抗氧剂由抗氧剂PS800与抗氧剂168等比例混合而成。
通过采用上述技术方案，由于纳米ZnO具有较强氧化性，容易加速产品老化，而选用抗氧剂PS800与抗氧剂168的等比例混合物能有效吸收ZnO的活化自由基，减缓软管的老化速度。
优选的，由包括以下重量份的原料制得：
低密度聚乙烯100份；
高密度聚乙烯10份；
茂金属聚乙烯20份；
PCR-PE 90份；
交联聚乙烯1.3份；
PPA 0.4份；
抗氧剂PS800 0.4份；
抗氧剂168 0.4份；
纳米CaCO3 13.8份；
纳米ZnO 6.2份。
通过采用上述技术方案，得到的软管的性能相对最佳。
第二方面，本申请提供一种环保型高PCR-PE含量的化妆品软管的制造工艺，采用如下的技术方案：
一种环保型高PCR-PE含量的化妆品软管的制造工艺，包括以下步骤：
S3.1、在120-190℃下共混高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯、PCR-PE、交联聚乙烯10-15min，得到混合物N；
S3.2、将混合物N挤出造粒，得到母粒M，造粒温度为120-190℃，模头温度为140-190℃，螺杆转速为10-30r/min；
S3.3、向拉管机中加入母粒M、PPA、抗氧剂、增强剂，熔融拉管，得到环保型高PCR-PE含量的化妆品软管，其中拉管工艺参数如下：
上拉温度为100-160℃，台内温度为120-160℃，台外温度为145-170℃。
通过采用上述技术方案，由于PCR-PE基本由再生HDPE组成，高比例的HDPE会使得软管变硬，因此采用先造粒再拉管的方式，将各种PE充分混合均匀，利用茂金属聚乙烯与交联聚乙烯做引发剂，使PCR-PE、高密度聚乙烯与低密度聚乙烯之间形成一定的交联，从而提升基体聚合物整体的柔软度，便于后续工艺中拉管成型以及提高成型后产品的实用性。
优选的，步骤S3.1中的共混温度为160-165℃。
通过采用上述技术方案，混合物熔融物在160-165℃之间具有较佳的流动性，便于挤出造粒。
优选的，所述步骤S3.3中，上拉温度为120-125℃，台内温度为130-135℃，台外温度为145-150℃。
通过采用上述技术方案，拉制成型的软管具有较强的机械性能，且外观平整光滑，无裂纹。
优选的，所述步骤S3.1之前，先将高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯、PCR-PE、交联聚乙烯在不高于50℃的环境中干燥24-36h。
通过采用上述技术方案，高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯、PCR-PE、交联聚乙烯中存在的水分会影响后续工艺与聚合物的性能，而在高于50℃的环境下容易使原料热氧老化导致聚合物的性能出现严重下滑。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、由于本申请采用适当的低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、PCR-PE联用比例，以及辅以少量茂金属聚乙烯、交联聚乙烯进行联用，使得软管能够顺利加工成型，并具有良好的实用价值。
2、本申请中优选采用改性纳米CaCO3与改性纳米ZnO作为增强剂添入基体聚合物中，由于增强剂改善了基体聚合物的拉伸强度与伸长率，因此制得的软管获得了机械性能提升的效果。
3、本申请的方法，通过先造粒后拉管成型的工艺，预先将各种聚合物原料进行处理混合，使基体聚合物形成初步交联，因此提升了软管的气密性。
具体实施方式
以下结合实施例1-11和对比例1-4对本申请作进一步详细说明。
表1 原料型号及来源
原料 型号 来源
低密度聚乙烯 M2320 上海帝程进出口有限公司
高密度聚乙烯 5000S 苏州新力隆塑化有限公司
PCR-PE R-HDPE 浙江丽孚科技有限公司
交联聚乙烯 PEX 大征电线有限公司
PPA 工业级 广州熵能聚合物技术有限公司
抗氧剂PS800 巴斯夫PS800 上海凯茵化工有限公司
抗氧剂168 巴斯夫168 上海凯茵化工有限公司
纳米CaCO<sub>3</sub> 纳米级 上海卓越公司
纳米ZnO 纳米级 粤江新材料（广州）有限公司
钛酸酯偶联剂 CAS：61414-49-0 南京嘉冠化工有限公司
抗氧剂1790 工业级 上海丽耳新材料有限公司
原料和/或中间体的制备例
制备例1
一种改性纳米CaCO3，按重量份数，由以下步骤制成：
S1.1、取0.5份钛酸酯偶联剂与20份环己酮混合，搅拌均匀，得到混合物A；
S1.2、向混合物A中加入15份纳米CaCO3，在35℃的环境下搅拌1h，得到混合物B；
S1.3、将混合物B抽滤，倒去滤液，得到混合物C；
S1.4、用丙酮洗涤混合物C三次，在80℃下烘干，得到改性纳米CaCO3。
制备例2
与制备例1不同之处在于，取用的钛酸酯偶联剂为0.6份，取用的环己酮为19份，加入的纳米CaCO3为16份。
制备例3
一种改性纳米ZnO，按重量份数，由以下步骤制成：
S2.1、取0.5份钛酸酯偶联剂与5份无水乙醇混合，搅拌均匀，得到混合物X；
S2.2、向混合物X中加入100份纳米ZnO，搅拌均匀，得到混合物Y；
S2.3、在80℃下烘干混合物Y，得到改性纳米ZnO。
制备例4
与制备例3不同之处在于，取用的钛酸酯偶联剂为0.6份，取用的无水乙醇为6份，加入的纳米ZnO为120份。
实施例
实施例1
一种环保型高PCR含量的化妆品软管，按重量份数，由以下步骤制成：
S1、造粒：
S1.1、取100份低密度聚乙烯、10份高密度聚乙烯、19份茂金属聚乙烯、91份PCR-PE、1份交联聚乙烯，在120℃下共混10分钟，得到混合物N；
S1.2、将混合物N挤出造粒，得到母粒M，相关工艺参数为：造粒温度190℃，模头温度140℃，螺杆转速30r/min。
S2、拉管成型：取0.5份PPA、0.8份抗氧化剂1010、22份增强剂DH-1，与母粒M一同加入至拉管机中熔融拉管成型，得到环保型高PCR-PE含量的化妆品软管，相关工艺参数为：上拉温度100℃，台内温度160℃，台外温度145℃。
实施例2
一种环保型高PCR含量的化妆品软管，按重量份数，由以下步骤制成：
S1、造粒：
S1.1、取102份低密度聚乙烯、9份高密度聚乙烯、20份茂金属聚乙烯、90份PCR-PE、2份交联聚乙烯，在190℃下共混15分钟，得到混合物N；
S1.2、将混合物N挤出造粒，得到母粒M，相关工艺参数为：造粒温度120℃，模头温度190℃，螺杆转速10r/min。
S2、拉管成型：取0.4份PPA、1份抗氧化剂1010、20份增强剂DH-2，与母粒M一同加入至拉管机中熔融拉管成型，得到环保型高PCR-PE含量的化妆品软管，相关工艺参数为：上拉温度160℃，台内温度120℃，台外温度170℃。
实施例3
一种环保型高PCR含量的化妆品软管，按重量份数，由以下步骤制成：
S1、造粒：
S1.1、取101份低密度聚乙烯、9.5份高密度聚乙烯、19.5份茂金属聚乙烯、90.5份PCR-PE、1.5份交联聚乙烯，在140℃下共混12.5分钟，得到混合物N；
S1.2、将混合物N挤出造粒，得到母粒M，相关工艺参数为：造粒温度160℃，模头温度165℃，螺杆转速20r/min。
S2、拉管成型：取0.45份PPA、0.9份抗氧化剂1010、21份增强剂DH-3与所有母粒M一同加入至拉管机中熔融拉管成型，得到环保型高PCR-PE含量的化妆品软管，相关工艺参数为：上拉温度130℃，台内温度140℃，台外温度155℃。
实施例4
与实施例2的不同之处在于，在步骤S2中，以13.6份制备例1中的改性纳米CaCO3和6.4份制备例3中的改性纳米ZnO替代20份增强剂DH-2。
实施例5
与实施例2的不同之处在于，在步骤S2中，以13.9份制备例2中的改性纳米CaCO3和6.1份制备例4中的改性纳米ZnO替代20份增强剂DH-2。
实施例6
与实施例5的不同之处在于，在步骤S2中，以0.5份抗氧剂PS800与0.5份抗氧剂168混合联用替代1份抗氧剂1010。
实施例7
与实施例6的不同之处在于，在步骤S1.1中，按重量份数，制作混合物N取用的原料分别如下：低密度聚乙烯100份、高密度聚乙烯10份、茂金属聚乙烯20份、PCR-PE 90份、交联聚乙烯1.3份；共混温度为160℃。
实施例8
与实施例7的不同之处在于，在步骤S1.1中，共混温度为165℃。
实施例9
与实施例8的不同之处在于，在步骤S2中，上拉温度为120℃，台内温度为135℃，台外温度为145℃。
实施例10
与实施例8的不同之处在于，在步骤S2中，上拉温度为125℃，台内温度为130℃，台外温度为150℃。
实施例11
与实施例10的不同之处在于，在步骤S1.1之前，先将高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯、PCR-PE、交联聚乙烯在50℃的环境中干燥24h。
对比例
对比例1
与实施例1的不同之处在于，
在步骤S1.1中，取用了154.4份低密度聚乙烯和90份PCR-PE。
对比例2
与实施例1的不同之处在于，无步骤S1，改为在步骤S2中取100份低密度聚乙烯、10份高密度聚乙烯、19份茂金属聚乙烯、91份PCR-PE、1份交联聚乙烯、0.5份PPA、0.8份抗氧化剂1010和22份增强剂DH-1，一同投入拉管机中进行熔融拉管成型。
对比例3
一种软管，按重量份数，由以下步骤制成：
S1、取32份PCR-PE，在200℃下熔融，得到熔融PCR-PE；
S2、取60份LDPE，在150℃下熔融后与熔融PCR-PE混合，同时投入1.6份酚类抗氧剂1790、0.4份抗氧剂168，得到混合物A；
S3、将混合物A拉管成型，得到软管，相关参数为：上拉温度100℃，台内温度160℃，台外温度145℃。
对比例4
与对比例3的不同之处在于，在步骤S1中，取用了37份PCR-PE。
性能检测试验
对实施例1-11、对比例1-3中的软管进行管壁厚度、氧气透过量、环境应力、拉伸强度、断裂伸长率检测。
检测方法/试验方法
根据GB/T 29336-2012中的相关试验方法，对实施例1-11、对比例1-3中的软管进行管壁厚度公差、氧气透过量与环境应力检测，理论上管壁厚度公差不大于0.05mm，氧气透过量不大于10 cm3/m2·24h·0.1MPa，经过环境应力检测后外观应无裂纹无破裂。
根据GB/T 1040.2-2006中的相关试验方法，对实施例1-11、对比例1-3中的软管进行拉伸强度、断裂伸长率检测。
表2 软管基本性能参数
样品 管壁厚度公差（mm） 氧气透过量（cm<sup>3</sup>/m<sup>2</sup>·24h·0.1MPa） 环境应力检测结果
实施例1 0.05 9.3 无裂纹、无破裂
实施例2 0.04 9.2 无裂纹、无破裂
实施例3 0.03 9.0 无裂纹、无破裂
实施例4 0.04 9.2 无裂纹、无破裂
实施例5 0.04 9.2 无裂纹、无破裂
实施例6 0.04 9.2 无裂纹、无破裂
实施例7 0.04 9.2 无裂纹、无破裂
实施例8 0.04 9.2 无裂纹、无破裂
实施例9 0.02 8.8 无裂纹、无破裂
实施例10 0.02 8.9 无裂纹、无破裂
实施例11 0.02 8.6 无裂纹、无破裂
对比例1 0.06 18.7 破裂
对比例2 0.06 17.9 有裂纹、无破裂
对比例3 0.02 17.8 无裂纹、无破裂
对比例4 0.03 17.9 有裂纹、无破裂
表3 软管机械强度性能参数
样品 拉伸强度（Mpa） 断裂伸长率（%）
实施例1 25.8 402
实施例2 25.7 403
实施例3 25.8 402
实施例4 27.8 445
实施例5 28.0 445
实施例6 28.3 448
实施例7 28.5 455
实施例8 28.5 455
实施例9 28.6 454
实施例10 28.6 455
实施例11 28.7 456
对比例1 8.3 221
对比例2 12.5 294
对比例3 28.6 455
对比例4 23.2 401
结合实施例1-3和对比例1-2并结合表2-3可以看出，实施例1-3中的软管的管壁厚度公差、氧气透过量、对抗环境应力能力、拉伸强度和断裂伸长率均优于对比例1-2中的软管，这说明高含量的PCR软管工艺上存在较大的难度，单独使用本申请公开的配方或单独使用本申请公开的工艺步骤，均无法生产出符合国家质量标准的化妆品用软管，即本申请公开的配方与本申请公开的工艺步骤进行配合，能生产出符合国家质量标准的化妆品用软管。
结合实施例2、实施例4-5和对比例3并结合表2-3可以看出，使用改性纳米CaCO3和改性纳米ZnO，能够提高软管的拉伸强度与断裂伸长率，使得生产的软管在机械强度上能够与低PCR-PE含量的软管的机械强度基本持平，这是因为改性纳米CaCO3和改性纳米ZnO能在基体聚合物中具有更高的分散性，同时能促进基体聚合物形成性能优异的串晶结构。
结合实施例5-6并结合表2-3可以看出，使用复合抗氧剂能够略微提高软管的机械强度，这是因为使用的纳米ZnO具有一定的氧化性，而抗氧剂168和抗氧剂PS800联用能增强捕捉纳米ZnO产生的自由基的能力，从而降低软管在熔融拉管步骤中的热氧老化程度，提升成型软管的机械强度。
结合实施例6-8并结合表2-3可以看出，当软管的配方为低密度聚乙烯100份、高密度聚乙烯10份、茂金属聚乙烯20份、PCR-PE 90份、交联聚乙烯1.3份、抗氧剂PS800 0.4份、抗氧剂168 0.4份、改性纳米CaCO3 13.8份和改性纳米ZnO 6.2份时，且共混温度适宜的时候，软管的机械强度相对最佳。
结合实施例8-10并结合表2-3可以看出，拉管时合适的上拉温度、台内温度、台外温度，会直接影响成型的软管的管壁厚度均匀性以及氧气透过量，而显然，当上拉温度在120-125℃之间、台内温度在130-135℃之间、台外温度在145-150℃之间时，成型软管的管壁厚度均匀性以及氧气透过量相对最佳。
结合实施例10-11并结合表2-3可以看出，在进行混料共熔之前，先将原料进行干燥，成型之后的软管在机械强度、管壁厚度均匀性以及氧气透过量上均略有提升，这是由于PCR-PE内含有的杂质能在高温、且有残留水的情况下与其他助剂或材料发生反应，弱化辅料的作用，从而降低成型软管的性能，而预先处理残留水能降低软管成型性能低的风险。
结合实施例1和对比例3-4并结合表2-3可以看出，实施例1中的软管相比于对比例3中通过现有工艺生产的软管，实施例1的软管的PCR-PE含量更高，且氧气透过量更低，符合国家质量标准；而将对比例3的软管中PCR-PE的含量提升得到的对比例4的软管，性能甚至变得更差，这说明直接利用现有工艺生产高PCR-PE含量的软管存在难度。而本申请公开的软管的管壁均匀度与体现气密性的氧气透过量均达到了国家标准，说明本申请成功获得了一种符合国家质量标准的且PCR-PE含量高的软管，相对于对比例3的技术做出了优化与改进，同时也更好体现了绿色生产、环保生活的理念。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种环保型高PCR含量的化妆品软管，其特征在于，由包括以下重量份的原料制得：
低密度聚乙烯100-102份；
高密度聚乙烯9-10份；
茂金属聚乙烯19-20份；
PCR-PE 90-91份；
交联聚乙烯1-2份；
PPA 0.4-0.5份；
抗氧剂0.8-1份；
增强剂20-22份。
2.根据权利要求1所述的一种环保型高PCR含量的化妆品软管，其特征在于：所述增强剂由包括以下重量份的原料混合而成：纳米CaCO3 13.6-13.9份； 纳米ZnO 6.1-6.4份。
3.根据权利要求2所述的一种环保型高PCR含量的化妆品软管，其特征在于：纳米CaCO3为进行改性后的改性纳米CaCO3，按重量份数，改性的步骤如下：
S1.1、取0.5-0.6份钛酸酯偶联剂与19-21份环己酮混合，搅拌均匀，得到混合物A；
S1.2、向所述混合物A中加入15-16份纳米CaCO3，在35℃的环境下搅拌1-1.5h，得到混合物B；
S1.3、将所述混合物B抽滤，倒去滤液，得到混合物C；
S1.4、用丙酮洗涤混合物C后烘干，烘干温度不高于80℃，得到改性纳米CaCO3。
4.根据权利要求2所述的一种环保型高PCR含量的化妆品软管，其特征在于：纳米ZnO为进行改性后的改性纳米ZnO，按重量份数，改性的步骤如下：
S2.1、取0.5-0.6份钛酸酯偶联剂与5-6份无水乙醇混合，搅拌均匀，得到混合物X；
S2.2、向所述混合物X中加入100-120份纳米ZnO，搅拌均匀，得到混合物Y；
S2.3、烘干所述混合物Y，烘干温度不高于80℃，得到改性纳米ZnO。
5.根据权利要求4所述的一种环保型高PCR含量的化妆品软管，其特征在于：所述抗氧剂由抗氧剂PS800与抗氧剂168等比例混合而成。
6.根据权利要求2所述的一种环保型高PCR含量的化妆品软管，其特征在于：由包括以下重量份的原料制得：
低密度聚乙烯100份；
高密度聚乙烯10份；
茂金属聚乙烯20份；
PCR-PE 90份；
交联聚乙烯1.3份；
PPA 0.4份；
抗氧剂PS800 0.4份；
抗氧剂168 0.4份；
纳米CaCO3 13.8份；
纳米ZnO 6.2份。
7.权利要求1-6任一所述的一种环保型高PCR含量的化妆品软管的制造工艺，其特征在于，包括以下步骤：
S3.1、在120-190℃下共混高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯、PCR-PE、交联聚乙烯10-15min，得到混合物N；
S3.2、将混合物N挤出造粒，得到母粒M，造粒温度为120-190℃，模头温度为140-190℃，螺杆转速为10-30r/min；
S3.3、向拉管机中加入母粒M、PPA、抗氧剂、增强剂，熔融拉管，得到环保型高PCR-PE含量的化妆品软管，其中拉管工艺参数如下：
上拉温度为100-160℃，台内温度为120-160℃，台外温度为145-170℃。
8.根据权利要求7所述的一种环保型高PCR含量的化妆品软管的制造工艺，其特征在于：步骤S3.1中的共混温度为160-165℃。
9.根据权利要求8所述的一种环保型高PCR含量的化妆品软管的制造工艺，其特征在于：所述步骤S3.3中，上拉温度为120-125℃，台内温度为130-135℃，台外温度为145-150℃。
10.根据权利要求9所述的一种环保型高PCR含量的化妆品软管的制造工艺，其特征在于：所述步骤S3.1之前，先将高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、茂金属聚乙烯、PCR-PE、交联聚乙烯在不高于50℃的环境中干燥24-36h。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113246569A (zh) * 2021-05-19 2021-08-13 上海紫江彩印包装有限公司 一种聚乙烯标签膜及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5428093A (en) * 1993-11-05 1995-06-27 Sealed Air Corporation Polyethylene blend compositions and methods for making same
CN103059376A (zh) * 2012-12-24 2013-04-24 常州南京大学高新技术研究院 一种增强增韧回收聚乙烯材料及其制法
CN103756092A (zh) * 2014-01-02 2014-04-30 大禹节水（天津）有限公司 薄壁耐高压pe软管及其制备方法
CN109824925A (zh) * 2019-01-09 2019-05-31 江阴宝柏包装有限公司 一种应用pcr-pe制备的薄膜及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5428093A (en) * 1993-11-05 1995-06-27 Sealed Air Corporation Polyethylene blend compositions and methods for making same
CN103059376A (zh) * 2012-12-24 2013-04-24 常州南京大学高新技术研究院 一种增强增韧回收聚乙烯材料及其制法
CN103756092A (zh) * 2014-01-02 2014-04-30 大禹节水（天津）有限公司 薄壁耐高压pe软管及其制备方法
CN109824925A (zh) * 2019-01-09 2019-05-31 江阴宝柏包装有限公司 一种应用pcr-pe制备的薄膜及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113246569A (zh) * 2021-05-19 2021-08-13 上海紫江彩印包装有限公司 一种聚乙烯标签膜及其制备方法和应用

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