CN112331792A - 一种用于柔性显示屏的基于聚吡咯导电层的发光器件 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及显示屏技术,旨在提供一种用于柔性显示屏的基于聚吡咯导电层的发光器件。该发光器件,包括作为阴极集电极和反光层的铝膜;在铝膜的表面,由下至上依次为:由聚吡咯网络构成的阴极聚吡咯导电层、空穴阻挡层、发光层、空穴传输层、由聚吡咯网络构成的阳极聚吡咯导电层和外保护层。本发明基于吡咯微胶囊的亲水环糊精,利用其分子外壁丰富的羟基,实现粘结功能,通过原位合成聚吡咯网络,利用聚吡咯网络的高透光性和导电性,得到一种高度透明的电子传输层,克服漫反射导致的透光率下降。聚吡咯导电层成膜温度低,能应用于不耐热的有机材料以形成柔性显示屏。本发明的制备成本低廉,易于大规模生产。
Description
技术领域
本发明是关于显示屏技术领域,特别涉及一种用于柔性显示屏的基于聚吡咯导电层的发光器件,及其制备方法。
背景技术
基于有机电致发光二级管(OLED)的新型显示和照明技术,具有巨大的应用潜力,已经成为学术界和产业界关注的焦点,在民用和军用有着广泛的用途。柔性显示屏是由柔软的材料制成,可变形可弯曲的显示装置。像纸一样薄,即使切掉电源,内容也不会消失,也被叫做“电子纸”。柔性显示屏,使用磷光有机发光二极管(PHOLED)的磷光性OLED技术,具有低功耗,直接可视柔性面板,可变型可弯曲的显示装置。
一般认为,有机电致发光器件(OLED)的发光过程,类似于LED,需要经历一个注入式发光过程。有机小分子/聚合物发光可分解为四个步骤:空穴和电子分别从器件两端的阳极和阴极注入到有机层;空穴和电子通过空穴和电子传输层传输到发光层;空穴与电子在发光层中相遇,形成激子;激子复合,经过辐射弛豫发出可见光。
OLED是一种多层的夹心结构的器件,相应的对有机层来说也包括了空穴传输层、发光层和电子传输层三个部分。对于PHOLED来说发光层包括了主体材料和客体材料。发光层直接决定了器件的效率,但由于电子在大多数有机半导体材料中迁移率远比空穴的低,因此设计新型的高迁移率的电子传输材料显得尤为重要。
与荧光OLED相比,磷光OLED由于具有更高的发光效率而成为OLED技术研究和发展的主流方向。在磷光OLED器件中,除了器件结构外,有机层材料(主要包括空穴传输层材料、电子传输层材料和发光层材料)尤其是发光层材料(包括主体材料和客体掺杂材料)是影响OLED器件性能的重要因素,对磷光OLED的效率和寿命起着决定性的作用。
对于磷光有机发光二极管来说,发光层包括主体材料和客体材料两个部分。客体材料是一类具有高发光效率的金属配合物,常用的有金属铱和铂等配合物。客体材料虽然发光效率高,但是也存在有浓度淬灭的问题。为避免客体材料的浓度淬灭,一般将客体材料掺在主体材料中。主体材料作为PHOLED的重要组成部分起到了抑制客体浓度淬灭的作用,同时能将能量有效的传递给客体材料。客体材料的种类繁多,颜色基本覆盖整个可见区域。
传统主体材料主要是咔唑类的衍生物,要求:(1)主体材料的三线态能量必须比客体材料的高;(2)主体材料的HOMO和LUMO值要与相邻的空穴和电子传输层相匹配;(3)主体材料应该对空穴和电子具有比较平衡的传输能力;(4)主体材料应该具有较好的热稳定性和成膜性。
具有这些性能的主体材料才能在OLED器件效率和寿命上表现出较好的性能。在一般的有机材料对电子迁移率一般比空穴的高出2~3数量级,这势必会对器件效率和寿命造成不利的影响。高三线态能量的材料具有较好的载流子传输平衡性能,有机分子接入咔唑基团是得到高三线态能量的手段。咔唑/二唑类、咔唑/1,10-邻菲罗啉类、咔唑(三苯胺)/苯并咪唑类、咔唑/三嗪类的主体材料等,由于基团间构建方式的不同也导致了三线态能量的差别,4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP)是传统的主体材料。
随着折叠手机、可折叠屏幕、伪装显示等柔性显示电子产品的悄然兴起,对柔性导电材料的要求也越来越高。由于柔性屏工作原理的特殊性,其所需的柔性导电材料大多是在柔性材料上进行,柔性显示屏离不开透明柔性导电层。传统显示屏使用的导电玻璃通过化学气相沉积法涂敷氧化铟锡(ITO)或者掺杂氟的SnO2导电玻璃(SnO2:F)(FTO)作为导电层。柔性显示屏使用透明高分子材料作为基体材料,耐热温度较低,通常磁控溅射法在高分子基材上沉积ITO或者FTO形成导电层,但由于磁控溅射的ITO或FTO导电层,缺乏变形能力,严重限制了柔性显示屏的使用条件。
发明内容
本发明要解决的技术问题是,克服现有技术中的不足,提供一种用于柔性显示屏的基于聚吡咯导电层的发光器件,及其制备方法。
为解决上述技术问题,本发明的解决方案是:
提供一种用于柔性显示屏的基于聚吡咯导电层的发光器件,包括作为阴极集电极和反光层的铝膜;在铝膜的表面,由下至上依次为:由聚吡咯网络构成的阴极聚吡咯导电层、空穴阻挡层、发光层、空穴传输层、由聚吡咯网络构成的阳极聚吡咯导电层和外保护层。
本发明中,所述空穴阻挡层的材质为2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲(BCP);所述发光层由磷光客体材料和4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP)主体材料组成;所述空穴传输层的材质为N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB);所述外保护层为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)有机玻璃基材。
本发明中,所述空穴阻挡层的厚度为4~10nm,发光层的厚度为30~50nm,空穴传输层的厚度为40~70nm,作为电子传输层的阴极聚吡咯导电层或阳极聚吡咯导电层的厚度为40~70nm;外保护层的厚度为100~150nm。
本发明进一步提供了前述用于柔性显示屏的基于聚吡咯导电层的发光器件的制备方法,包括以下步骤:
(1)在90℃温度下,取100mL的去离子水溶解10g的β-环糊精,得到β-环糊精溶液;取10mL去离子水溶解2g十二烷基苯磺酸钠,超声振动分散5分钟后加入上述β-环糊精溶液,搅拌均匀后得到β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物;
(2)在氮气氛和搅拌条件下,向β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物中逐滴加入20g吡咯,继续搅拌分散30分钟得到吡咯微胶囊溶液;然后逐滴加入30wt%的双氧水10mL,继续搅拌均匀后冷却至室温,得到聚吡咯微胶囊溶液;将微胶囊溶液喷雾进入液氮闪冻,移至冷冻干燥器中冷冻干燥12h,得到聚吡咯微胶囊;取聚吡咯微胶囊1mg,溶解于5mL去离子水中,超声分散后得到导电层涂料;
(3)取5mg空穴传输材料N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB),溶于1mL氯仿中,得到NPB氯仿溶液作为空穴传输层涂料;
(4)取磷光客体材料,按1mg溶于1mL氯仿的比例配制成溶液;然后取0.1mL溶解于1mL浓度为5mg/mL的4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP)氯仿溶液中,作为发光层涂料;
(5)取5mg空穴阻挡材料2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲(BCP),溶于1mL氯仿中,得到BCP氯仿溶液作为空穴阻挡层涂料;
(6)取5mg聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),溶于1mL氯仿中,得到PMMA氯仿溶液作为透明外层涂料;
(7)取步骤(2)得到的导电层涂料采用旋涂法涂敷于作为阴极集电极和反光层的洁净铝膜表面,晾干后形成阴极导电层;通过旋涂法将步骤(5)得到的空穴阻挡层涂料涂敷于阴极导电层之上,晾干后形成空穴阻挡层;再次通过旋涂法将步骤(4)得到的发光层涂料涂敷于空穴阻挡层之上,晾干后形成发光层;同样采用旋涂法将步骤(3)得到的空穴传输层涂料涂敷于发光层之上,晾干后形成空穴传输层;通过旋涂法将步骤(2)得到的导电层涂料涂敷于空穴传输层之上,晾干后形成阳极导电层;通过旋涂法将步骤(6)得到的透明外层涂料涂敷于阳极导电层之上,晾干后形成外保护层;得到发光元器件;
(8)在60℃温度下将上述发光元器件置于氧分压为0.5atm的N2/O2混合气氛中,聚合10h;在阴极导电层中形成阴极聚吡咯网络,形成阴极聚吡咯导电层;在阳极导电层中形成阳极聚吡咯网络,形成阳极聚吡咯导电层;所述发光元器件成为用于柔性显示屏的基于聚吡咯导电层的发光器件。
本发明中,所述步骤(1)中,超声频率为40kHz。
本发明中,所述步骤(4)中,磷光客体材料是指含有铱配合物、铂配合物或两者衍生物的蓝色磷光材料、红色磷光材料或绿色磷光材料。
发明原理描述:
纯吡咯单体常温下呈现无色油状液体。聚吡咯是一种常见的导电聚合物,通常为无定型黑色固体,空气稳定性好、不溶不熔,其电导率和力学强度等性质与电解液阴离子、溶剂、pH值和温度等聚合条件密切相关。聚吡咯结构有碳碳单键和碳碳双键交替排列成的共轭结构,双键是由σ电子和π电子构成的,σ电子被固定住无法自由移动,在碳原子间形成共价键。共轭双键中的2个π电子并没有固定在某个碳原子上,它们可以从一个碳原子转位到另一个碳原子上,分子内的π电子云的重叠产生了整个分子共有的能带,当有电场存在时,组成π键的电子可以沿着分子链移动,使得聚吡咯具有优异的电子传导能力。
环糊精是直链淀粉在由芽孢杆菌产生的环糊精葡萄糖基转移酶作用下生成的一系列环状低聚糖的总称,β-环糊精分子的截锥圆筒腔穴,能够包络各种客体分子,被人们用来作为药物的缓释剂,使药物的有效成份包络在β-环糊精分子的腔穴中,让药物慢慢地释放出来,提高药效。这种包络作用还可以应用于包络单分子吡咯、吡咯双聚分子等吡咯聚合小分子。
传统的氧化聚合导致聚吡咯生长,形成颗粒,难以进行吡咯的聚合可控生长。本发明利用可控的吡咯聚合方法,首先通过环糊精空腔的限域作用,形成小分子聚吡咯贯穿于环糊精空腔,然后加大吡咯含量形成吡咯胶囊。吡咯胶囊的芯材为吡咯,壁材为环糊精聚吡咯包合物。吡咯胶囊喷涂到高分子基材表面后,吡咯被可控释放和氧化聚合,从而达到吡咯可控聚合,可控生长的目的。在高分子基材表面形成透明导电层,由于导电层极薄而具备变形能力,应用于显示屏获得柔性显示屏。
具体地,当十二烷基苯磺酸钠加入环糊精溶液形成β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物,十二烷基进入环糊精分子空腔,当吡咯逐滴加入上述包合物溶液,吡咯液滴被包合物的十二烷基所包裹,形成吡咯胶囊。由于吡咯液滴和水溶液存在十二烷基苯磺酸钠的浓度差,部分环糊精分子空腔中的十二烷基苯磺酸钠进入吡咯液滴,腾空的环糊精分子空腔则被吡咯占据,完成十二烷基苯磺酸钠和吡咯分子的交换。加入双氧水后,将自由基传递于环糊精分子空腔中的吡咯,发生聚合,形成聚吡咯,穿插于环糊精分子空腔,形成疏水端,深入吡咯液滴。胶囊壁由亲水基团环糊精构成,形成吡咯胶囊。
当在铝膜和空穴阻挡层之间、外保护层和空穴传输层之间涂敷吡咯微胶囊晾干后完成铝膜和空穴阻挡层的粘结,以及外保护层和空穴传输层的粘结,但并不具备导电性。在60℃温度下置于N2/O2混合气氛中,微胶囊受热膨胀,渗流出吡咯,在氧气分下聚合形成聚吡咯网络,在铝膜和空穴阻挡层之间、外保护层和空穴传输层之间形成界面导电膜。本发明的电致发光器件(OLED)的发光过程可分解为四个步骤:
(1)空穴从器件的阳极通过阳极聚吡咯网络注入到NPB的空穴传输层,电子从器件的阴极通过铝膜注入阴极聚吡咯网络;
(2)空穴通过NPB空穴传输层传输到发光层,电子从阴极聚吡咯网络透过BCP空穴阻挡层传输到发光层;
(3)空穴与电子在发光层中相遇,形成激子;
(4)激子复合,经过辐射弛豫发出可见光。
当采用铱配合物及其衍生物的蓝色磷光材料与CBP构成的发光层的器件施加10~20V的正向偏压后,空穴阳极聚吡咯网络的费米能级注入到NPB空穴传输层后再注入到发光层中铱配合物分子的最高电子占据轨道(HOMO)。此时,较大的电子亲和能,对于空穴注入到最高占据轨道上更为有利。而在器件的另一端,电子从铝膜的费米能级注入到阴极聚吡咯网络后透过BCP空穴阻挡层传输到发光层中铱配合物分子的最低未占有轨道(LUMO),形成相互束缚的“电子-空穴对”(激子),寿命通常在10-12s~10-9s数量级。在电致激发的过程中,根据电子跃迁到达的不同能态,单线态激子和三线态激子同时生成,发生激子猝灭形成蓝色荧光和磷光两种发射。
类似地,采用苝酰亚胺及其衍生物的红色磷光材料,或者铱配合物及其衍生物的绿色磷光材料,在电致激发的过程中,发生激子猝灭时将形成红色荧光和磷光发射或者绿色荧光和磷光发射。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
1、本发明基于吡咯微胶囊的亲水环糊精,利用其分子外壁丰富的羟基,实现粘结功能,通过原位合成聚吡咯网络,利用聚吡咯网络的高透光性和导电性,得到一种高度透明的电子传输层,克服漫反射导致的透光率下降。
2、本发明中聚吡咯导电层成膜温度低,能应用于不耐热的有机材料以形成柔性显示屏。
3、本发明的制备成本低廉,易于大规模生产。
附图说明
图1为本发明中柔性显示屏的结构示意图。
图中的附图标记为:1铝膜,2阴极聚吡咯导电层,3空穴阻挡层,4发光层,5空穴传输层,6阳极聚吡咯导电层,7外保护层。
图2为60℃温度下置本发明发光器件于氧分压为0.5atm的N2/O2混合气氛中,吡咯胶囊破裂,吡咯聚合在铝膜和空穴阻挡层之间形成的阴极聚吡咯网络的透射电镜照片。
具体实施方式
下面结合附图与具体实施方式对本发明作进一步详细描述。实施例可以使本专业的专业技术人员更全面地理解本发明,但不以任何方式限制本发明。
实施例1导电层涂料制备
在90℃温度下,取100mL的去离子水溶解10g的β-环糊精,取10mL去离子水溶解2g十二烷基苯磺酸钠,超声振动(超声频率40kHz)分散5分钟后加入上述β-环糊精溶液中,搅拌均匀后得到β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物。在氮气氛条件下边搅拌边逐滴加入20g吡咯,搅拌分散30分钟得到吡咯微胶囊溶液。逐滴加入30wt%的双氧水10mL,搅拌均匀后冷却至室温,得到聚吡咯微胶囊溶液;将上述微胶囊溶液喷雾进入液氮闪冻,移至冷冻干燥器中冷冻干燥12h,得到聚吡咯微胶囊;取聚吡咯微胶囊1mg,溶解于5mL去离子水,超声分散后得到导电层涂料。
实施例2空穴传输层涂料制备
以市贩N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)作为空穴传输材料,取5mg溶于1mL氯仿,得到NPB氯仿溶液作为空穴传输层涂料。
实施例3蓝色发光层涂料制备
取市贩(Sigma-Aldrich公司)蓝色磷光客体材料FIrpic(C28H16F4IrN3O2)1mg溶于1mL氯仿的比例配制成溶液;然后取0.1mL溶解于1mL浓度为5mg/mL的4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP)氯仿溶液,作为蓝色发光层涂料。
实施例4绿色发光层涂料制备
取吉林奥来德光电材料股份有限公司生产的三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3:C33H27IrN3)1mg溶于1mL氯仿的比例配制成溶液,取0.1mL溶解于1mL浓度为5mg/mL的CBP氯仿溶液,作为绿色发光层涂料。
实施例5红色发光层涂料制备
取吉林奥来德光电材料股份有限公司生产的三[1-苯基异喹啉-C2,N]铱(III)(IR(PIQ)3:C33H27IrN3)1mg溶于1mL氯仿的比例配制成溶液,取0.1mL溶解于1mL浓度为5mg/mL的CBP氯仿溶液,作为红色发光层涂料。
实施例6铂基发光层涂料制备
取市贩(Sigma-Aldrich公司)八乙基卟吩铂(PtOEP:C36H44N4Pt)1mg溶于1mL氯仿的比例配制成溶液,取0.1mL溶解于1mL浓度为5mg/mL的CBP氯仿溶液,作为红色发光层涂料。
实施例7空穴阻挡层涂料制备
取郑州阿尔法化工有限公司生产的空穴阻挡材料2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲(BCP:C26H20N2)5mg溶于1mL氯仿,得到BCP氯仿溶液作为空穴阻挡层涂料。
实施例8透明外层涂料制备
取济南市隆中盛化工有限公司生产的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)5mg溶于1mL氯仿,得到PMMA氯仿溶液作为透明外层涂料。
实施例9有机电致发光元器件制备
取实施例1得到的导电层涂料采用旋涂法涂敷于洁净市贩铝膜(阴极集电极)表面,晾干后形成阴极导电层;通过旋涂法将实施例7得到的BCP空穴阻挡层涂料涂敷于阴极导电层之上,晾干后形成空穴阻挡层;再次通过旋涂法将实施例3得到的FIrpic发光层涂料涂敷于空穴阻挡层之上,晾干后形成蓝色发光层;同样采用旋涂法将实施例2得到的CBP空穴传输层涂料涂敷于FIrpic发光层之上,晾干后形成空穴传输层;通过旋涂法将实施例1得到的导电层涂料涂敷于空穴传输层之上,晾干后形成阳极导电层;通过旋涂法将实施例8得到的外层涂料涂敷于阳极导电层之上,晾干后形成外保护层;得到发光元器件;
60℃温度下置上述发光器件初产品置于氧分压为0.5atm的N2/O2混合气氛中,聚合10h,在铝膜和空穴阻挡层之间(阴极导电层)形成阴极聚吡咯网络(如图2所示),在外保护层和空穴传输层之间(阳极导电层)形成阳极聚吡咯网络;发光元器件成为基于聚吡咯导电层的发光器件,可用于进一步制备柔性显示屏。
其中,空穴传输层厚度为40nm,发光层厚度为30nm,空穴阻挡层厚度为7nm,电子传输层厚度为55nm;外保护层厚度为100nm;当阴阳极施加10V的正向偏压后,器件发出蓝光。
实施例10绿色发光元器件制备
取实施例1得到的导电层涂料采用旋涂法涂敷于洁净市贩铝膜(阴极集电极)表面,晾干后形成阴极导电层;通过旋涂法将实施例7得到的BCP空穴阻挡层涂料涂敷于阴极导电层之上,晾干后形成空穴阻挡层;再次通过旋涂法将实施例4得到的Ir(ppy)3发光层涂料涂敷于空穴阻挡层之上,晾干后形成绿色发光层;同样采用旋涂法将实施例2得到的CBP空穴传输层涂料涂敷于Ir(ppy)3发光层之上,晾干后形成空穴传输层;通过旋涂法将实施例1得到的导电层涂料涂敷于空穴传输层之上,晾干后形成阳极导电层;通过旋涂法将实施例8得到的外层涂料涂敷于阳极导电层之上,晾干后形成外保护层;得到发光元器件;
60℃温度下置上述发光器件于氧分压为0.5atm的N2/O2混合气氛中,聚合10h,在铝膜和空穴阻挡层之间(阴极导电层)形成阴极聚吡咯网络,在外保护层和空穴传输层之间(阳极导电层)形成阳极聚吡咯网络;发光元器件成为基于聚吡咯导电层的发光器件,可用于进一步制备柔性显示屏。
其中,空穴传输层厚度为55nm,发光层厚度为40nm,空穴阻挡层厚度为4nm,电子传输层厚度为40nm;外保护层厚度为125nm;当阴阳极施加15V的正向偏压后,器件发出绿光。
实施例11红色发光元器件制备
取实施例1得到的导电层涂料采用旋涂法涂敷于洁净市贩铝膜(阴极集电极)表面,晾干后形成阴极导电层;通过旋涂法将实施例7得到的BCP空穴阻挡层涂料涂敷于阴极导电层之上,晾干后形成空穴阻挡层;再次通过旋涂法将实施例5得到的IR(PIQ)3发光层涂料涂敷于空穴阻挡层之上,晾干后形成绿色发光层;同样采用旋涂法将实施例2得到的CBP空穴传输层涂料涂敷于IR(PIQ)3发光层之上,晾干后形成空穴传输层;通过旋涂法将实施例1得到的导电层涂料涂敷于空穴传输层之上,晾干后形成阳极导电层;通过旋涂法将实施例8得到的外层涂料涂敷于阳极导电层之上,晾干后形成外保护层;得到发光元器件;
60℃温度下置上述发光器件于氧分压为0.5atm的N2/O2混合气氛中,聚合10h,在铝膜和空穴阻挡层之间(阴极导电层)形成阴极聚吡咯网络,在外保护层和空穴传输层之间(阳极导电层)形成阳极聚吡咯网络;发光元器件成为基于聚吡咯导电层的发光器件,可用于进一步制备柔性显示屏。
其中,空穴传输层厚度为70nm,发光层厚度为50nm,空穴阻挡层厚度为10nm,电子传输层厚度为70nm;外保护层厚度为150nm;当阴阳极施加20V的正向偏压后,器件发出红光。
最后,需要注意的是,以上列举的仅是本发明的具体实施例。显然,本发明不限于以上实施例,还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容中直接导出或联想到的所有变形,均应认为是本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种用于柔性显示屏的基于聚吡咯导电层的发光器件,包括作为阴极集电极和反光层的铝膜;其特征在于,在铝膜的表面,由下至上依次为:由聚吡咯网络构成的阴极聚吡咯导电层、空穴阻挡层、发光层、空穴传输层、由聚吡咯网络构成的阳极聚吡咯导电层和外保护层。
2.根据权利要求1所述的发光器件,其特征在于,所述空穴阻挡层的材质为2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲;所述发光层由磷光客体材料和4,4'-二(9-咔唑)联苯主体材料组成;所述空穴传输层的材质为N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺;所述阳极聚吡咯导电层是指由聚吡咯网络构成的阳极导电层;所述外保护层为聚甲基丙烯酸甲酯有机玻璃基材。
3.根据权利要求1所述的发光器件,其特征在于,所述空穴阻挡层的厚度为4~10nm,发光层的厚度为30~50nm,空穴传输层的厚度为40~70nm,作为电子传输层的阴极聚吡咯导电层或阳极聚吡咯导电层的厚度为40~70nm;外保护层的厚度为100~150nm。
4.权利要求1所述用于柔性显示屏的基于聚吡咯导电层的发光器件的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在90℃温度下,取100mL的去离子水溶解10g的β-环糊精,得到β-环糊精溶液;取10mL去离子水溶解2g十二烷基苯磺酸钠,超声振动分散5分钟后加入上述β-环糊精溶液,搅拌均匀后得到β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物;
(2)在氮气氛和搅拌条件下,向β-环糊精的十二烷基苯磺酸钠包合物中逐滴加入20g吡咯,继续搅拌分散30分钟得到吡咯微胶囊溶液;然后逐滴加入30wt%的双氧水10mL,继续搅拌均匀后冷却至室温,得到聚吡咯微胶囊溶液;将微胶囊溶液喷雾进入液氮闪冻,移至冷冻干燥器中冷冻干燥12h,得到聚吡咯微胶囊;取聚吡咯微胶囊1mg,溶解于5mL去离子水中,超声分散后得到导电层涂料;
(3)取5mg空穴传输材料N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺,溶于1mL氯仿中,得到NPB氯仿溶液作为空穴传输层涂料;
(4)取磷光客体材料,按1mg溶于1mL氯仿的比例配制成溶液;然后取0.1mL溶解于1mL浓度为5mg/mL的4,4'-二(9-咔唑)联苯氯仿溶液中,作为发光层涂料;
(5)取5mg空穴阻挡材料2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲,溶于1mL氯仿中,得到BCP氯仿溶液作为空穴阻挡层涂料;
(6)取5mg聚甲基丙烯酸甲酯,溶于1mL氯仿中,得到PMMA氯仿溶液作为透明外层涂料;
(7)取步骤(2)得到的导电层涂料采用旋涂法涂敷于作为阴极集电极和反光层的洁净铝膜表面,晾干后形成阴极导电层;通过旋涂法将步骤(5)得到的空穴阻挡层涂料涂敷于阴极导电层之上,晾干后形成空穴阻挡层;再次通过旋涂法将步骤(4)得到的发光层涂料涂敷于空穴阻挡层之上,晾干后形成发光层;同样采用旋涂法将步骤(3)得到的空穴传输层涂料涂敷于发光层之上,晾干后形成空穴传输层;通过旋涂法将步骤(2)得到的导电层涂料涂敷于空穴传输层之上,晾干后形成阳极导电层;通过旋涂法将步骤(6)得到的透明外层涂料涂敷于阳极导电层之上,晾干后形成外保护层;得到发光元器件;
(8)在60℃温度下将上述发光元器件置于氧分压为0.5atm的N2/O2混合气氛中,聚合10h;在阴极导电层中形成阴极聚吡咯网络,形成阴极聚吡咯导电层;在阳极导电层中形成阳极聚吡咯网络,形成阳极聚吡咯导电层;所述发光元器件成为用于柔性显示屏的基于聚吡咯导电层的发光器件。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中,超声频率为40kHz。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述步骤(4)中,磷光客体材料是指含有铱配合物、铂配合物或两者衍生物的蓝色磷光材料、红色磷光材料或绿色磷光材料。
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