CN112225846A - 一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂和制备工艺及其应用 - Google Patents

一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂和制备工艺及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112225846A
CN112225846A CN202011134202.7A CN202011134202A CN112225846A CN 112225846 A CN112225846 A CN 112225846A CN 202011134202 A CN202011134202 A CN 202011134202A CN 112225846 A CN112225846 A CN 112225846A
Authority
CN
China
Prior art keywords
monomer
suspension stabilizer
acrylate
meth
high yield
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011134202.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112225846B (zh
Inventor
陈捷
饶树良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Dx Chemical Co ltd
Original Assignee
Guangzhou Dx Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Dx Chemical Co ltd filed Critical Guangzhou Dx Chemical Co ltd
Priority to CN202011134202.7A priority Critical patent/CN112225846B/zh
Publication of CN112225846A publication Critical patent/CN112225846A/zh
Priority to US17/780,332 priority patent/US20230042246A1/en
Priority to PCT/CN2021/078016 priority patent/WO2022083043A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112225846B publication Critical patent/CN112225846B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of acids, salts or anhydrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/16Amines or polyamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂和制备工艺及其应用,涉及悬浮稳定剂领域,包括按质量分数计的如下组分:水溶性单体5.5%‑70.5%;油溶性单体10.4%‑83.1%;多活性基团单体0‑18.7%;功能性单体0‑5.2%;接枝改性单体0‑15.0%;乳化剂0.5‑7.0%;引发剂0.01‑2.0%,所述接枝改性单体为亲水性单体和/或亲水性基团接枝改性单体。本发明和国内外现有技术比,增加了后期接枝改性工艺,产品的屈服值是市面同类产品的1‑5倍,悬浮能力更强,相同配方中悬浮稳定剂用量可以减少20‑50%。同时复配透光率达到97%以上,基本完全透明,适用于高透明度的产品悬浮花瓣、磨砂粒子等,增加产品的色彩和感官效果。

Description

一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂和制备工艺及其应用
技术领域
本发明属于悬浮稳定剂领域,具体涉及一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂及其制备工艺及其应用。
背景技术
悬浮稳定剂是使配方中的大粒径、高密度、油性成分保持悬浮稳定状态的物质,具有致密的网状结构和很高的屈服值,能将不易稳定的物质托住,使它们不致迅速下沉,从而保持整体配方的稳定性。
随着人们生活水平的提高,逐渐喜爱使用添加天然植物有绚丽外观的产品,因此配方师会在洗发水、沐浴露、护肤品(膏霜、面膜等)等个人护理产品和家居护理产品中加入天然花瓣、油性成分、磨砂粒、核桃粒、微胶囊等成分,这些成分一般都不能均匀分布在配方中,会出现下沉或者上浮;加入传统的悬浮稳定剂后,粘度会增加,悬浮稳定剂加的越多,粘度越高,产品体验感差,外观也会出现浑浊,影响美观。粘度的高低不代表天然粒子悬浮效果的好坏,而是悬浮稳定剂的屈服值高低决定悬浮能力的大小。因此研究一种高屈服值、高透明度的悬浮稳定剂具有广泛的市场应用前景。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明的目的之一在于提供一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,具有高屈服值,使得含有该聚合物的溶液中,对一些大粒径、高密度的原料能起到很好的悬浮稳定效果,另外该聚合物中和后具有很好的透明度,适用于用在高透明度的产品中。
本发明的目的之二在于提供一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂的制备工艺,使悬浮稳定剂的分子结构中既有高的交联度,又有很好的亲水性,具有很高的屈服值和高透明度。
本发明的目的之三在于提供一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂的应用,在个人护理产品领域,产品的高屈服值(高悬浮稳定效果)和高的透明度,适合做透明洗发水、透明沐浴露等,悬浮(各类花瓣、各类粒子(磨砂粒子、核桃粒子))等,以及其他类型个人护理产品中悬浮各种油性成分和高密度成分。在居家护理产品中,用来悬浮微胶囊等成分。以及应用在其它领域,起悬浮稳定的作用。
本发明的目的采用如下技术方案实现:
一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,包括按质量分数计的如下组分:
Figure BDA0002736133640000021
所述接枝改性单体为亲水性单体和/或亲水性基团接枝改性单体。
进一步地,所述水溶性单体为丙烯酰胺、马来酸(酐)、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和乙烯基吡咯烷酮中的一种或者多种的组合物。
进一步地,所述油溶性单体为苯乙烯、衣康酸单丁酯、醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯中的一种或者多种的组合物。
进一步地,所述多活性基团单体为含有两个或两个以上的双键的单体;所述多活性基团单体为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇双(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇双(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯中的一种或几种的组合物。
进一步地,所述功能性单体为脂肪酸长链单体和/或含有聚醚键的长链单体;所述功能性单体为C10-30烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯、C10-30烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯、C10-30烷基苯基聚氧乙烯醚丁烯酸酯、三苯基乙基苯氧基醚甲基丙烯酸酯中的一种或几种的组合物。
进一步地,接枝改性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺中的一种或几种的组合物。
进一步地,乳化剂为非离子乳化剂和/或阴离子乳化剂;
非离子乳化剂为Span、Tween、烷基酚聚氧乙烯醚、异构醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的组合物;
所述阴离子乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸酯钠(AES-Na)、月桂醇聚醚硫酸酯铵中的一种或几种的组合物;
所述引发剂选自无机过氧化物、无机过氧化物、偶氮类引发剂或氧化还原引发剂;
所述无机过氧化物为过硫酸铵或过硫酸钾;
所述无机过氧化物为过氧化苯甲酰或叔丁基过氧化氢;
所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈;
所述氧化还原引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、亚硫酸钠和亚硫酸氢钠中的一种或几种的组合物。
进一步地,包括按质量分数计的如下组分:
Figure BDA0002736133640000041
一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂的制备工艺,用于所述的一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,包括以下步骤:
S1,乳化单体的制备;将适量的去离子水和配方量的水溶性单体、油溶性单体、多活性基团单体、功能性单体和部分的乳化剂加入乳化罐,搅拌乳化,得到单体乳化液,备用;
S2,引发剂溶液的制备;将引发剂溶于占总质量比5-30%的去离子水中,搅拌均匀,得到引发剂溶液,备用;
S3,聚合反应;将适量的去离子水和余量的乳化剂加入反应釜,搅拌,加入0.7-10.2%的单体乳化液,升温至60-100℃,滴加引发剂溶液进行种子乳液聚合,然后加入余量单体乳化液进行聚合反应,保温1-2h,得到聚合液;
S4,接枝改性;在20-40min内向聚合液滴加接枝改性单体溶液进行改性,滴加完毕后保温0.5-1.5h,得到悬浮稳定剂;
S5,出料;将悬浮稳定剂降温至30-60℃,出料。
一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂在个人护理产品、家居护理产品以及需要起悬浮稳定作用领域的应用。
相比现有技术,本发明的有益效果在于:
本发明的悬浮稳定剂的屈服值高,使得含有该悬浮稳定剂的溶液中,对一些大粒径、高密度的原料能起到很好的悬浮稳定效果,另外聚合物中和后有很好的透明度,适用于用在高透明度的产品中。
悬浮稳定剂的制备工艺中,合成过程通过乳液聚合,前期进行种子乳液聚合,再经过交联聚合,最后再进行接枝改性。分子结构中,包含了亲水基团、疏水基团、交联基团,保证分子结构中既有高的交联度,又有很好的亲水性,使得产品具有很高的屈服值和高透明度。
产品的高屈服值(高悬浮稳定效果)和高的透明度,适合做透明洗发水,沐浴露,透明悬浮(各类花瓣、各类粒子(磨砂粒子、核桃粒子))等。也可以添加到其他类型的个人护理和居家护理产品中,悬浮配方中的油性等不易稳定的成分,和市面上现有的同类型悬浮稳定剂相比,本发明产品的屈服值是市面同类产品屈服值的1-5倍,因此在相同配方中,达到同样的现悬浮效果,悬浮稳定剂的用量可以减少20-50%。另外本发明产品应用在表面活性剂配方中,做成透明产品,透光率可以达到97以上,基本接近完全透明,在高的透明度条件下,更能体现悬浮物料(花瓣、磨砂粒子)的色彩效果,增加产品的感官效果。
具体实施方式
下面,以及具体实施方式,对本发明做进一步描述,需要说明的是,在不相冲突的前提下,以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。
一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,包括按质量分数计的如下组分:
Figure BDA0002736133640000061
所述接枝改性单体为亲水性单体和/或亲水性基团接枝改性单体。
本发明的悬浮稳定剂的屈服值高,使得含有该悬浮稳定剂的溶液中,对一些大粒径、高密度的原料能起到很好的悬浮稳定效果,另外该聚合物中和后有很好的透明度,适用于用在高透明度的产品中。安全无刺激,适合在个人护理产品发明的应用。
进一步地,所述水溶性单体为丙烯酰胺、马来酸(酐)、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和乙烯基吡咯烷酮中的一种或者多种的组合物。
进一步地,所述油溶性单体为苯乙烯、衣康酸单丁酯、醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯中的一种或者多种的组合物。
进一步地,所述多活性基团单体为含有两个或两个以上的双键的单体,优选地,所述多活性基团单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇双(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇双(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯中的一种或几种的组合物。
所述多活性基团单体为含有两个或两个以上的双键的单体,多活性基团单体具有不饱和性,能加强聚合反应,提高分子结构的交联度。
进一步地,所述功能性单体为脂肪酸长链单体和/或含有聚醚键的长链单体;优选地,所述功能性单体为C10-30烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯、C10-30烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯、C10-30烷基苯基聚氧乙烯醚丁烯酸酯、三苯基乙基苯氧基醚甲基丙烯酸酯中的一种或几种的组合物。
功能单体对悬浮稳定剂的稳定性和流变性的有明显影响,申请人发现此类功能单体的引入碳链长达10-30的长链烷基基团,长链烷基基团空间位阻能力强,在丙烯酸盐等大分子链溶胀展开时,由于其位阻作用可以提供不同的触变性,提高悬浮稳定剂的屈服值。
进一步地,接枝改性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺中的一种或几种的组合物。
进一步地,乳化剂为非离子乳化剂和/或阴离子乳化剂;
非离子乳化剂为Span、Tween、烷基酚聚氧乙烯醚、异构醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的组合物;
所述阴离子乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸酯钠、月桂醇聚醚硫酸酯铵中的一种或几种的组合物。
非离子表面活性剂具有很高的表面活性,良好的增溶、洗涤、抗静电、钙皂分散等性能,刺激性小,还有优异的润湿和洗涤功能。可应用pH值范围比一般离子型表面活性剂更宽广,也可与其他离子型表面活性剂共同使用,在离子型表面活性剂中添加少量非离子表面活性剂,可使该体系的表面活性提高。
进一步地,所述引发剂选自无机过氧化物、无机过氧化物、偶氮类引发剂或氧化还原引发剂;
所述无机过氧化物为过硫酸铵或过硫酸钾;
所述无机过氧化物为过氧化苯甲酰或叔丁基过氧化氢;
所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈;
所述氧化还原引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、亚硫酸钠和亚硫酸氢钠中的一种或几种的组合物。
进一步地,包括按质量分数计的如下组分:
Figure BDA0002736133640000081
该一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂的制备工艺,包括以下步骤:
S1,乳化单体的制备;将适量的去离子水和配方量的水溶性单体、油溶性单体、多活性基团单体、功能性单体和部分的乳化剂加入乳化罐,搅拌乳化,得到单体乳化液,备用;
S2,引发剂溶液的制备;将引发剂溶于占总质量比5-30%的去离子水中,搅拌均匀,得到引发剂溶液,备用;
S3,聚合反应;将适量的去离子水和余量的乳化剂加入反应釜,搅拌,加入0.7-10.2%的单体乳化液,升温至60-100℃,滴加引发剂溶液进行种子乳液聚合,然后加入余量单体乳化液进行聚合反应,保温1-2h,得到聚合液;
S4,接枝改性;在20-40min内向聚合液滴加接枝改性单体溶液进行改性,滴加完毕后保温0.5-1.5h,得到悬浮稳定剂;
S5,出料;将悬浮稳定剂降温至30-60℃,出料。
悬浮稳定剂的制备工艺中,合成过程通过乳液聚合,前期进行种子乳液聚合,再经过交联聚合,最后再进行接枝改性。分子结构中,包含了亲水基团、疏水基团、交联基团,保证分子结构中既有高的交联度,又有很好的亲水性,使得产品具有很高的屈服值和高透明度。
实施例1,
一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,包括以下成分:
Figure BDA0002736133640000091
该悬浮稳定剂的制备工艺为:
(1)向1L的带搅拌烧瓶中加入423g去离子水,同时加入1.7gTX-10,2.2g AES-Na,充分搅拌均匀,转速400-600转/分钟,再加入丙烯酸171g,丙烯酸乙酯105g,丙烯酸异辛酯49g,邻苯二甲酸二烯丙酯2.2g,保持高速搅拌,制备成乳化液备用。
(2)将0.4g过硫酸钾加入100g去离子水中溶解均匀配制成引发剂水溶液。
(3)往另一个四口烧瓶中加入244g去离子水,0.7g TX-10和0.9gAES-Na开启搅拌400-600转/分钟,10分钟后加入第一步的乳化液40g,同时慢慢升温,转速调至20-40转/分钟。当温度升至75℃时,滴加引发剂水溶液,60分钟后开始滴加乳化液,待乳化液和引发剂水溶液都加完后保温1.5h。
(4)乳化液滴加完后,将3.5g丙烯酰胺溶于20g去离子水中,加入乳化液烧瓶。
(5)第三步计时结束,慢慢滴加第四步水溶液,控制在20-40分钟加完。加完后计时1小时。
(6)计时结束,降温至60℃以下,出料。
本实施例产品常规检测指标:
外观:乳白色液体;
气味:轻特征性气味;
PH:5.74;
固含量:30.14%。
可以用来个人护理产品中,稳定配方中的油性成分。和市面上现有的同类型悬浮稳定剂相比,本发明产品的屈服值是市面同类产品屈服值的2-5倍,因此在相同配方中,达到同样的现悬浮效果,悬浮稳定剂的用量可以减少20-50%。
实施例2,
一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,包括以下成分:
Figure BDA0002736133640000111
该悬浮稳定剂的制备工艺为:
(1)向1L的带搅拌烧瓶中加入423g去离子水,同时加入1.7gTX-10,2.2g AES-Na,充分搅拌均匀,转速400-600转/分钟,再加入丙烯酸171g,丙烯酸乙酯105g,丙烯酸异辛酯49g,邻苯二甲酸二烯丙酯2.2g,C10-30烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯1.07g,保持高速搅拌,制备成乳化液备用。
(2)将0.4g过硫酸钾加入100g去离子水中溶解均匀配制成引发剂水溶液。
(3)往另一个四口烧瓶中加入244g去离子水,0.7g TX-10和0.9gAES-Na开启搅拌400-600转/分钟,10分钟后加入第一步的乳化液40g,同时慢慢升温,转速调至20-40转/分钟。当温度升至75℃时,滴加引发剂水溶液,60分钟后开始滴加乳化液,待乳化液和引发剂水溶液都加完后保温1.5h。
(4)乳化液滴加完后,将3.5g甲基丙烯酸溶于20g去离子水中,加入乳化液烧瓶。
(5)第三步计时结束,慢慢滴加第四步水溶液,控制在20-40分钟加完。加完后计时1小时。
(6)计时结束,降温至60℃以下,出料。
本实施例产品常规检测指标:
外观:乳白色液体;
气味:轻特征性气味;
PH:5.85;
固含量:30.6%。
可以用于家居护理产品中,稳定配方中的油性成分(如微胶囊等)。和市面上现有的同类型悬浮稳定剂相比,本发明产品的屈服值是市面同类产品屈服值的2-5倍,因此在相同配方中,达到同样的现悬浮效果,悬浮稳定剂的用量可以减少20-50%。
实施例3,
一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,包括以下成分:
Figure BDA0002736133640000121
Figure BDA0002736133640000131
该悬浮稳定剂的制备工艺为:
(1)向1L的带搅拌烧瓶中加入425g去离子水,同时加入1.0g十二烷基苯磺酸钠和3.4gTween-80,充分搅拌均匀,转速400-600转/分钟,再加入甲基丙烯酸177g,丙烯酸乙酯120g,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺4.4g,烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯5.2g,C10-30烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯3.55g,保持高速搅拌,制备成乳化液备用。
(2)将0.5g过硫酸铵加入100g去离子水中溶解均匀配制成引发剂水溶液。
(3)往另一个四口烧瓶中加入240g去离子水,1.01g十二烷基苯磺酸钠和2.4gTween-80,开启搅拌400-600转/分钟,10分钟后加入第一步的乳化液40g,同时慢慢升温,转速调至20-40转/分钟。当温度升至75℃时,滴加引发剂水溶液,60分钟后开始滴加乳化液,待乳化液和引发剂水溶液都加完后保温1.5h。
(4)乳化液滴加完后,将6.7g丙烯酸溶于20g去离子水中,加入乳化液烧瓶。
(5)第三步计时结束,慢慢滴加第四步水溶液,控制在20-40分钟加完。加完后计时1小时。
(6)计时结束,降温至60℃以下,出料。
本实施例产品常规检测指标:
外观:乳白色液体;
气味:轻特征性气味;
PH:1.98;
固含量:30.79%。
本实施例合成过程通过乳液聚合,前期进行种子乳液聚合,再经过交联聚合,最后再进行接枝改性。分子结构中,包含了亲水基团、疏水基团、交联基团,保证分子结构中既有高的交联度,又有很好的亲水性,使得产品具有很高的屈服值和高透明度。功能单体对悬浮稳定剂的稳定性和流变性的有明显影响,长链烷基基团空间位阻能力强,在丙烯酸盐等大分子链溶胀展开时,由于其位阻作用可以提供不同的触变性,提高悬浮稳定剂的屈服值。
产品检测所需的设备:
1)粘度计,NDJ-1,上海精科;
2)PH计,雷磁PHS-3C,上海仪电科学仪器股份有限公司;
3)紫外-可见分光光度计,SP-754,上海光谱仪器有限公司;
4)离心机,TDL80-2B,上海安亭科学仪器厂;
5)鼓风干燥箱,DHG-9075A,上海一恒科技有限公司;
6)电子天平,JJ2000B,常熟市双杰测试仪器厂。
对比例1,
国内某品牌的高透明度悬浮花瓣沐浴露应用配方:
Figure BDA0002736133640000141
Figure BDA0002736133640000151
沐浴露配制操作步骤:
1.室温下,依次加入A相组分,搅拌至物料溶解完全,无团状物;
2.依次加入B相组分,搅拌均匀;
3.加入C相混合物,搅拌10min左右,加入D相调节pH值至6.0~7.0;
4.D相加入搅拌均匀后,加入E相,搅拌均匀;
配方说明:
此配方在没有加悬浮稳定剂和氢氧化钠的时候,物料基本没有粘度,如果此时加入花瓣,花瓣不能均匀分布在物料中,会出现下沉或者上浮。加入悬浮稳定剂后,粘度会增加,悬浮稳定剂加的越多,粘度越高。但是粘度的高低不代表花瓣悬浮效果的好坏,而是悬浮稳定剂的屈服值高低决定悬浮能力的大小。表1是实施例1-3和对比例1的数据对比。
表1:
Figure BDA0002736133640000152
Figure BDA0002736133640000161
备注:按照经验推算,48℃烘箱稳定性超过三个月,室温下可以满足化妆品常规保质期三年的要求。
从表1可以看出,实施例1-3的产品具有用量少、高屈服值和高透明度的特点。当用量≥4.5%时,在48℃的条件下,花瓣能稳定悬浮超过3个月,完全满足室温下产品保质期超过3年的要求。并且复配后产品透光率可以达到95以上,接近完全透明。因此该专利技术合成的悬浮稳定剂,对一些大粒径、高密度的原料能起到很好的悬浮稳定效果,另外该聚合物中和后有很好的透明度,适用于用在高透明度的产品中。而对比例1的透光率虽然也能达到95以上,但是用量<8%时,悬浮效果不能保证产品在保质期内稳定。
和市面上现有的同类型悬浮稳定剂相比,本发明产品的屈服值是市面同类产品屈服值的1-5倍,因此在相同配方中,达到同样的现悬浮效果,悬浮稳定剂的用量可以减少20-50%以上。另外本发明产品应用在表面活性剂配方中,做成透明产品,透光率可以达到97以上,基本接近完全透明,在高的透明度条件下,更能体现悬浮物料(花瓣、磨砂粒子)的色彩效果,增加产品的感官效果。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式,不能以此来限定本发明保护的范围,本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,其特征在于:包括按质量分数计的如下组分:
Figure FDA0002736133630000011
所述接枝改性单体为亲水性单体和/或亲水性基团接枝改性单体。
2.如权利要求1所述的一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,其特征在于:所述水溶性单体为丙烯酰胺、马来酸(酐)、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和乙烯基吡咯烷酮中的一种或者多种的组合物。
3.如权利要求1所述的一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,其特征在于:所述油溶性单体为苯乙烯、衣康酸单丁酯、醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯中的一种或者多种的组合物。
4.如权利要求1所述的一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,其特征在于:所述多活性基团单体为含有两个或两个以上的双键的单体;所述多活性基团单体为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇双(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇双(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯中的一种或几种的组合物。
5.如权利要求1所述的一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,其特征在于:
所述功能性单体为脂肪酸长链单体和/或含有聚醚键的长链单体;所述功能性单体为C10-30烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯、C10-30烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯、C10-30烷基苯基聚氧乙烯醚丁烯酸酯、三苯基乙基苯氧基醚甲基丙烯酸酯中的一种或几种的组合物。
6.如权利要求1所述的一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,其特征在于:所述接枝改性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺中的一种或几种的组合物。
7.如权利要求1所述的一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,其特征在于:乳化剂为非离子乳化剂和/或阴离子乳化剂;
非离子乳化剂为Span、Tween、烷基酚聚氧乙烯醚、异构醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的组合物;
所述阴离子乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸酯钠、月桂醇聚醚硫酸酯铵中的一种或几种的组合物;
所述引发剂选自无机过氧化物、无机过氧化物、偶氮类引发剂或氧化还原引发剂;
所述无机过氧化物为过硫酸铵或过硫酸钾;
所述无机过氧化物为过氧化苯甲酰或叔丁基过氧化氢;
所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈;
所述氧化还原引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、亚硫酸钠和亚硫酸氢钠中的一种或几种的组合物。
8.如权利要求1-7任意一项所述的一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,其特征在于:包括按质量分数计的如下组分:
Figure FDA0002736133630000031
9.一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂的制备工艺,用于制备如权利要求1-7任意一项所述的一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂,其特征在于,包括以下步骤:
S1,乳化单体的制备;将适量的去离子水和配方量的水溶性单体、油溶性单体、多活性基团单体、功能性单体和部分的乳化剂加入乳化罐,搅拌乳化,得到单体乳化液,备用;
S2,引发剂溶液的制备;将引发剂溶于占总质量比5-30%的去离子水中,
搅拌均匀,得到引发剂溶液,备用;
S3,聚合反应;将适量的去离子水和余量的乳化剂加入反应釜,搅拌,加入0.7-10.2%的单体乳化液,升温至60-100℃,滴加引发剂溶液进行种子乳液聚合,然后加入余量单体乳化液进行聚合反应,保温1-2h,得到聚合液;
S4,接枝改性;在20-40min内向聚合液滴加接枝改性单体溶液进行改性,滴加完毕后保温0.5-1.5h,得到悬浮稳定剂;
S5,出料;将悬浮稳定剂降温至30-60℃,出料。
10.如权利要求1所述一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂的应用,其特征在于:一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂在个人护理产品、家居护理产品以及需要起悬浮稳定作用领域的应用。
CN202011134202.7A 2020-10-21 2020-10-21 一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂和制备工艺及其应用 Active CN112225846B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011134202.7A CN112225846B (zh) 2020-10-21 2020-10-21 一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂和制备工艺及其应用
US17/780,332 US20230042246A1 (en) 2020-10-21 2021-02-26 Suspension stabilizer with high yield value and high transparency, and preparation process and use thereof
PCT/CN2021/078016 WO2022083043A1 (zh) 2020-10-21 2021-02-26 一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂和制备工艺及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011134202.7A CN112225846B (zh) 2020-10-21 2020-10-21 一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂和制备工艺及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112225846A true CN112225846A (zh) 2021-01-15
CN112225846B CN112225846B (zh) 2021-11-09

Family

ID=74109045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011134202.7A Active CN112225846B (zh) 2020-10-21 2020-10-21 一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂和制备工艺及其应用

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20230042246A1 (zh)
CN (1) CN112225846B (zh)
WO (1) WO2022083043A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022083043A1 (zh) * 2020-10-21 2022-04-28 广州市东雄化工有限公司 一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂和制备工艺及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010105767A1 (de) * 2009-03-14 2010-09-23 Bayer Materialscience Ag Vernetzte wässrige polyacrylatdispersion
CN103772625A (zh) * 2014-01-17 2014-05-07 广州市东雄化工有限公司 一种抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液及其制备方法
CN103788283A (zh) * 2014-01-17 2014-05-14 广州市东雄化工有限公司 一种疏水改性缔合型增稠剂及其制备方法
CN107641167A (zh) * 2017-09-14 2018-01-30 上海优卡化工科技有限公司 一种疏水改性丙烯酸类缔合型增稠剂及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3134222A1 (de) * 1981-08-29 1983-03-10 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung von acrylkunststoffdispersionen
CN101974134A (zh) * 2010-09-29 2011-02-16 广州熵能聚合物技术有限公司 一种缔合型丙烯酸酯增稠剂及其制备方法与应用
CN104448107B (zh) * 2014-12-01 2017-03-08 广州天赐高新材料股份有限公司 一种碱溶性丙烯酸酯聚合物组合物及其制备方法
CN112225846B (zh) * 2020-10-21 2021-11-09 广州市东雄化工有限公司 一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂和制备工艺及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010105767A1 (de) * 2009-03-14 2010-09-23 Bayer Materialscience Ag Vernetzte wässrige polyacrylatdispersion
CN103772625A (zh) * 2014-01-17 2014-05-07 广州市东雄化工有限公司 一种抗冻性丙烯酸酯悬浮增稠乳液及其制备方法
CN103788283A (zh) * 2014-01-17 2014-05-14 广州市东雄化工有限公司 一种疏水改性缔合型增稠剂及其制备方法
CN107641167A (zh) * 2017-09-14 2018-01-30 上海优卡化工科技有限公司 一种疏水改性丙烯酸类缔合型增稠剂及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022083043A1 (zh) * 2020-10-21 2022-04-28 广州市东雄化工有限公司 一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂和制备工艺及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112225846B (zh) 2021-11-09
US20230042246A1 (en) 2023-02-09
WO2022083043A1 (zh) 2022-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4748220A (en) Preparation of finely divided pulverulent crosslinked copolymers
CA2532918C (en) Aqueous dispersions of hydrosoluble polymerisates of ethylenically unsaturated anionic monomers, method for the production and use thereof
JPH03170517A (ja) エチレン性不飽和モノマーに基づき、かつウレタン基を含有するコポリマーおよびその製造方法並びにその使用方法
EP1330477A2 (en) Rheology modifying copolymer composition
JP6210999B2 (ja) アクリルポリマーを調製する方法およびそれにより製造された生成物
JP3207228B2 (ja) 新規n−アルキルアクリルアミド系コポリマー、その製法および用途
CN112876596B (zh) 一种溶液型酒精消毒凝胶增稠剂及其制备方法
CA2074747A1 (en) Polymers of ethylenically unsaturated, n-containing compounds, polymerized in the presence of monosaccharides, oligosaccharides, polysaccharides or derivatives thereof
US5608021A (en) Cationic polymer thickener and process for preparing the same
CN112538132B (zh) 一种适用于酒精体系的增稠聚合物的制备方法
CN112225846B (zh) 一种高屈服值、高透明度悬浮稳定剂和制备工艺及其应用
CN110437700A (zh) 一种水性环氧真石漆及其制备方法和应用
CN104448107A (zh) 一种碱溶性丙烯酸酯聚合物组合物及其制备方法
JP2009007584A (ja) ポリマーの製造法
JPH11116762A (ja) 新規な会合型ポリマーと、逆相乳化重合によるその製造方法
CA2203686A1 (en) Preparation of alkali-soluble (meth)acrylate-based copolymers
CN114891152B (zh) 一种抗离子型悬浮增稠剂及其制备方法与应用
CN105051072B (zh) 碱可溶胀性乳液聚合物
WO2022095622A1 (zh) 一种新型防腐型聚羧酸减水剂及其制备方法
EP3680293A1 (en) Carboxyl group-containing polymer composition and method for producing same
US6084032A (en) Carboxylated polymer composition
WO2016184697A1 (en) A polymer and a composition comprising the polymer
CN112538142B (zh) 一种增稠聚合物的制备方法和用途
CN111217958A (zh) 一种水溶性丙烯酸类稳定剂及其制备方法
CN106279533B (zh) 一种阳离子松香胶乳化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant