CN112174292A - 一种印染废水深度处理装置及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种印染废水深度处理装置及方法,其采用一种强化传质效能的超重力场磁性焦粉催化臭氧氧化旋转填料反应器一体化装置,用于气液相接触的旋转传质与反应,废水经中空转轴出水后,在离心叶轮上的离心力作用下,与反应器壳体内壁碰撞后均匀分布在反应器中,臭氧由微纳米曝气头进入反应器,产生微纳米气泡在废水中存在时间长,大大提高废水中臭氧浓度,基于装置内气液湍流、离心力及磁性焦粉的氧化、吸附作用,增大了臭氧、废水及磁性焦粉间的传质,传质系数提高。本发明可降低反应器运行的动能消耗,还可解决传统反应器内传质不均匀问题,具有高效、节能低成本运行特点,且易于操作、可控性强,在印染废水深度处理中具有工程应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及印染废水处理技术领域,具体涉及一种印染废水深度处理装置及方法。
背景技术
随着印染行业的需求与规模的不断扩大,含有大量芳烃、杂环化合物及发色基团的各种新型染料和助剂进入废水,传统污水处理工艺已经难以满足要求。印染废水具有COD高、色度高、pH不稳定、有机高分子化合物含量高等特点,若未经有效处理排放,将对生态环境造成严重的污染和危害。国家颁布《纺织染整工业水污染物排放标准(GB 4287-2012)》,使印染行业废水处理标准大幅度提高,不仅要求去除印染废水中有机物,而且要求脱色效果好,这就使原有处理工艺无法满足日益复杂的高色度废水脱色达标要求。开发和研究有效的印染废水色度深度处理技术一直是水污染及控制技术关注的热点。
印染废水处理工艺主要包括三个阶段:预处理、生化处理和深度处理。预处理通过格栅/筛网-沉砂-pH值调节等步骤使废水达到生化处理的进水要求;生化处理则采用厌氧、好氧、厌氧/好氧/缺氧及其强化工艺(上流式厌氧污泥床、间歇式活性污泥法和曝气生物滤池等)降解废水中有机物,但对芳烃、杂环化合物及发色基团的有机化合物降解较差,无法产生良好的色度去除效果;深度处理采用物理吸附、混凝沉降、高级氧化技术和膜分离技术等方法对生化处理后的出水色度、无机盐等进一步去除,提高出水水质,满足回用要求。
臭氧氧化技术是近几年广泛应用于印染废水深度处理的一种高级氧化技术。臭氧氧化能够对染料发色基团有效破坏,达到废水脱色目的。但是单纯的臭氧氧化存在选择性强、利用率低等缺点。通过投加一定的催化剂,可使臭氧生成氧化能力超强的羟基自由基(·OH)。·OH可以无选择性地将水中的有机物矿化,并使芳烃、杂环化合物及发色基团的难降解有机化合物发生断链、开环等反应,生成结构简单、无毒或低毒的小分子化合物,且反应速度较快。催化剂可分为均相和非均相两类,均相催化剂不能重复利用,无需分离,而非均相催化剂能够重复利用,但需要考虑分离后重复利用。从废水处理成本及对环境友好方面考虑,采用非均相催化臭氧氧化处理印染废水前景更好。
以煤炭为原料的焦化生产过程中大约产生10%的焦粉由于没有利用价值而被废弃,浪费资源、污染环境。焦粉具有一定的吸附性,但其比表面积小,吸附容量低;焦粉表面具有疏水性,这在一定程度上影响了其对水溶性极性物质的吸附。用钴和镍对焦粉进行改性获得磁性焦粉。由于钴和镍的化学活性大,使焦粉表面载有钴和镍的氧化物,提高焦粉吸附性能同时还可以此作为非均相催化剂,从而提高脱色效率。钴和镍改性焦粉作为臭氧氧化的催化剂且兼具吸附功能,进行印染废水深度处理目前未见报道。采用磁性焦粉催化臭氧氧化属于非均相体系,催化剂可以重复利用,焦粉作为焦化生产过程中的固体废物得以利用,具有“以废治废”意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种印染废水深度处理装置及方法,通过对臭氧反应器的结构进行优化设计,提高气液传质效能,同时钴和镍改性焦粉催化填料的应用,提高臭氧利用率,降低工艺能耗和处理成本。
本发明通过以下技术方案来实现上述目的:
一种印染废水深度处理装置,包括罐体,所述罐体的底部设有微纳米曝气头和中空支撑座,所述微纳米曝气头通过管道连接有臭氧发生器,所述中空支撑座通过管道连接有废水供给组件,罐体的顶部设有驱动组件,罐体的内部设有中空转轴、三相分离器和溢流堰,所述中空转轴的底端通过中空支撑座支撑,中空转轴的顶端与驱动组件连接,中空转轴上设有离心叶轮,且在与离心叶轮导流口内侧开设有出水孔,所述三相分离器位于阻流板的上方,且在三相分离器上设有集气管,所述集气管连接有吸收装置,所述溢流堰位于三相分离器的上方,且溢流堰连接有出水管。
进一步改进在于,所述废水供给组件包括储水箱以及设在储水箱与中空支撑座之间管道上的进水泵。
进一步改进在于,所述驱动组件包括横梁、机架、调心轴承、弹性联轴器、减速机、由变频器控制的电机,所述横梁设在罐体的顶部,所述机架和调心轴承安装在横梁上,所述电机安装在机架上,所述减速机与电机输出端连接,所述弹性联轴器一端与穿过调心轴承的中空转轴连接,另一端与减速机输出端连接。
进一步改进在于,所述中空转轴在位于离心叶轮的上方位置处设有阻流板。
进一步改进在于,所述罐体的底部开设有回收口。
进一步改进在于,罐体底部通过罐体裙座安装固定。
进一步改进在于,在连接臭氧发生器、废水供给组件的管道上均设有转子流量计。
一种基于上述装置的印染废水深度处理方法,步骤包括:
步骤一、将经过预处理和生化处理后的印染废水由反应器底部导入中空转轴中,将臭氧发生器产生的臭氧由微纳米曝气头通入反应器内,往反应器中加入磁性焦粉,驱动中空转轴进行旋转,同时控制臭氧浓度为30~45mg/L、臭氧流量为45~60L/h、磁性焦粉用量为12~20g/L、气液比为550~600L/m3、中空转轴转速为800~1000rpm;
步骤二、臭氧通过微纳米曝气头进入反应器后形成微纳米气泡,废水由中空转轴上出水孔流出后冲击离心叶轮内侧,通过离心叶轮离心力剪切作用,形成细液滴喷射到罐体内壁后,迅速形成均匀的更细液滴,并与磁性焦粉、臭氧气泡充分接触,进行反应,使得磁性焦粉催化臭氧氧化印染废水中芳烃、杂环化合物及发色基团的有机化合物,实现深度处理;
步骤三、废水在反应器中经15-25min处理,处理后的流体经三相分离器作用,分离出的尾气由集气管进入吸收装置,废水由溢流堰排出,磁性焦粉由于重力和离心力作用下沉并继续参与反应。
进一步改进在于,所述磁性焦粉通过以下步骤制得:
(1)取废弃焦粉过筛,获得粒径为0.1~10mm的焦粉颗粒;
(2)将焦粉颗粒与硝酸钾按照4~6:1的质量比混合,加水搅拌均匀,并在惰性气氛下350~450℃热活化1.5~2.5h,获得预活化焦粉;
(3)将预活化焦粉与氢氧化钾按照1:3~5的质量比混合,加水搅拌均匀,并在惰性气氛下350~450℃热活化1.5~2.5h,获得改性焦粉;
(4)将改性焦粉在草酸钴和硝酸镍的混合溶液中浸渍12~36h后,搅拌1~3h,抽滤后置于惰性气氛下500~700℃进行碳化处理1.5~2.5h,获得磁性焦粉。
进一步改进在于,所述草酸钴和硝酸镍的混合溶液中草酸钴和硝酸镍的浓度均为0.1mol/L,且所获得磁性焦粉中钴和镍的质量占磁性焦粉总质量均为5~10%。
本发明的有益效果在于:
(1)本发明提供了一种强化传质效能的超重力场磁性焦粉催化臭氧氧化旋转填料反应器一体化装置,本旋转填料反应器可降低旋转填料反应器运行中的动能消耗,还可解决传统旋转填料反应器内传质不均匀问题,具有高效、节能低成本运行特点,且易于操作、可控性强,在印染废水深度处理中具有工程应用前景;
(2)本发明用钴和镍对焦粉进行改性获得磁性焦粉,提高焦粉吸附性能同时还可以此作为非均相催化剂,与臭氧氧化耦合用于印染废水的深度处理,一方面磁性焦粉对臭氧氧化过程有催化性能,另一方面磁性焦粉对污染物又有较好的吸附性能,促进难降解有机物和发色物质与臭氧充分接触,大大提高臭氧氧化能力。钴和镍改性焦粉作为臭氧氧化的催化剂且兼具吸附功能,进行印染废水深度处理目前未见报道。采用磁性焦粉催化臭氧氧化属于非均相体系,催化剂可以重复利用,焦粉作为焦化生产过程中的固体废物得以利用,具有“以废治废”意义。
另外,该旋转填料反应器用于气液相接触的旋转传质与反应,中空转轴由电机带动高速旋转,废水经中空转轴出水后,在离心叶轮的离心力作用下,与旋转填料反应器罐体内壁碰撞后均匀分布在旋转填料反应器中,臭氧由微纳米曝气头进入旋转填料反应器,产生微纳米气泡在废水中存在时间长,大大提高了废水中臭氧浓度,基于旋转填料反应器内气液湍流、离心力及磁性焦粉的氧化、吸附作用,增大了臭氧、废水及磁性焦粉间的传质,传质系数提高;中空转轴上设有阻流板,阻流板上方设有三相分离器,能有效实现反应后尾气、处理后废水及磁性焦粉颗粒的三相分离。
附图说明
图1为印染废水深度处理装置的结构示意图;
图2为离心叶轮的结构示意图;
图中:1、罐体;2、微纳米曝气头;3、中空支撑座;4、臭氧发生器;5、中空转轴;6、三相分离器;7、溢流堰;8、离心叶轮;9、出水孔;10、集气管;11、吸收装置;12、出水管;13、储水箱;14、进水泵;15、横梁;16、机架;17、调心轴承;18、弹性联轴器;19、减速机;20、变频器;21、电机;22、阻流板;23、回收口;24、罐体裙座;25、转子流量计。
具体实施方式
下面结合附图对本申请作进一步详细描述,有必要在此指出的是,以下具体实施方式只用于对本申请进行进一步的说明,不能理解为对本申请保护范围的限制,该领域的技术人员可以根据上述申请内容对本申请作出一些非本质的改进和调整。
结合图1和图2所示,一种印染废水深度处理装置,包括罐体1,罐体1的底部设有微纳米曝气头2和中空支撑座3,微纳米曝气头2采用微纳米曝气头2,微纳米曝气头2通过管道连接有臭氧发生器4,中空支撑座3通过管道连接有废水供给组件,罐体1的顶部设有驱动组件,罐体1的内部设有中空转轴5、三相分离器6和溢流堰7,中空转轴5的底端通过中空支撑座3支撑,中空支撑座3内部与中空转轴5内部连通,中空支撑座3与中空转轴5构成中空旋转密封组件,中空转轴5可在保证密封性的基础上以中空支撑座3为支撑进行旋转,中空转轴5的顶端与驱动组件连接,驱动组件用于驱动中空转轴5高速转动,中空转轴5上设有离心叶轮8,且在与离心叶轮8导流口内侧开设有出水孔9,三相分离器6位于阻流板22的上方,且在三相分离器6上设有集气管10,集气管10连接有吸收装置11,溢流堰7位于三相分离器6的上方,且溢流堰7连接有出水管12。
本发明中,废水供给组件包括储水箱13以及设在储水箱13与中空支撑座3之间管道上的进水泵14。储水箱13用于暂存印染废水,进水泵14将储水箱13内的废水泵入中空转轴5内部。
本发明中,驱动组件包括横梁15、机架16、调心轴承17、弹性联轴器18、减速机19、由变频器20控制的电机21,横梁15设在罐体1的顶部,机架16和调心轴承17安装在横梁15上,电机21安装在机架16上,减速机19与电机21输出端连接,弹性联轴器18一端与穿过调心轴承17的中空转轴5连接,另一端与减速机19输出端连接。电机21转动时依次通过减速机19、弹性联轴器18带动中空转轴5转动。
本发明中,中空转轴5在位于离心叶轮8的上方位置处设有阻流板22,阻流板22为水平板体;罐体1的底部开设有回收口23,用于催化剂的回收再利用;且罐体1底部通过罐体裙座24安装固定;另外,在连接臭氧发生器4、废水供给组件的管道上均设有转子流量计25,用于流量的精确控制。
一种基于上述装置的印染废水深度处理方法,步骤包括:
步骤一、将经过预处理和生化处理后的印染废水由反应器底部导入中空转轴5中,将臭氧发生器4产生的臭氧由微纳米曝气头2通入反应器内,往反应器中加入磁性焦粉,驱动中空转轴5进行旋转,同时控制臭氧浓度为30~45mg/L、臭氧流量为45~60L/h、磁性焦粉用量为12~20g/L、气液比为550~600L/m3、中空转轴转速为800~1000rpm;
步骤二、臭氧通过微纳米曝气头2进入反应器后形成微纳米气泡,废水由中空转轴5上出水孔9流出后冲击离心叶轮8内侧,通过离心叶轮8离心力剪切作用,形成细液滴喷射到罐体1内壁后,迅速形成均匀的更细液滴,并与磁性焦粉、臭氧气泡充分接触,进行反应,使得磁性焦粉催化臭氧氧化印染废水中芳烃、杂环化合物及发色基团的有机化合物,实现深度处理;
步骤三、废水在反应器中经15-25min处理,处理后的流体经三相分离器6作用,分离出的尾气由集气管10进入吸收装置11,废水由溢流堰7排出,磁性焦粉由于重力和离心力作用下沉并继续参与反应。
在上述方法步骤中,臭氧和废水流量通过转子流量计25控制,处理后尾气有吸收装置11,臭氧由臭氧发生器4产生经转子流量计25后经微纳米曝气头2进入反应器中,废水由进水泵14通入中空转轴5内并由出水孔9进入反应器,磁性焦粉由反应器上方加入至反应器中。臭氧进入反应器后,形成微纳米气泡,在废水中存在时间长,提高臭氧在废水中浓度;废水进入旋转的中空转轴5后,中空转轴5上出水孔9的液体冲击离心叶轮8内侧,离心叶轮8在中空转轴5的高速旋转带动下,液体通过离心叶轮8离心力剪切作用,形成细液滴喷射到反应器罐体1内壁后,迅速形成均匀的更细小的液滴,与磁性焦粉、臭氧充分接触后能迅速反应;同时,在中空转轴5高速旋转时,离心叶轮8因离心力的作用,离心叶轮8的导流口区域始终处于负压状态并形成旋涡,大量的固、液、气混合物被离心叶轮8不断的吸入和抛出,使得反应器内部液体混合物能够达到均质、均相的目的,反应器中液体会形成均匀细小液滴,细小液滴表面张力小。以上所述可以使旋转填料反应器中的臭氧氧化反应的传质速率大大提高。
另外,反应器的中空转轴5上设有阻流板22,可以使上升的流体(废水、臭氧及磁性焦粉混合物)流速降低,阻流板22上方设有三相分离器6(采用上下两层挡板结构,且挡板狭缝间隙2cm),上升流体经三相分离器6中挡板实现尾气、处理后废水及磁性焦粉的分离,尾气由集气管10进入吸收装置11,废水处理后由溢流堰7排出,磁性焦粉由于重力和离心力作用向下进入旋转填料反应器中,继续与臭氧及废水反应,进而实现循环利用。
另外,本发明还提供了一种磁性焦粉的制备方法,具体步骤包括:
(1)取废弃焦粉过筛,获得粒径为0.1~10mm的焦粉颗粒;
(2)将焦粉颗粒与硝酸钾按照4~6:1的质量比混合,加水搅拌均匀,并在惰性气氛下350~450℃热活化1.5~2.5h,获得预活化焦粉;
(3)将预活化焦粉与氢氧化钾按照1:3~5的质量比混合,加水搅拌均匀,并在惰性气氛下350~450℃热活化1.5~2.5h,获得改性焦粉;
(4)将改性焦粉在草酸钴和硝酸镍的混合溶液中浸渍12~36h后,搅拌1~3h,抽滤后置于惰性气氛下500~700℃进行碳化处理1.5~2.5h,获得磁性焦粉。
作为磁性焦粉制备的进一步优化方法,其步骤包括:
(1)取废弃焦粉过筛,获得粒径为0.6~3.0mm的焦粉颗粒;
(2)将焦粉颗粒与硝酸钾按照5:1的质量比混合,加水搅拌均匀,并在惰性气氛下400℃热活化2h,获得预活化焦粉;
(3)将预活化焦粉与氢氧化钾按照1:4的质量比混合,加水搅拌均匀,并在惰性气氛下400℃热活化2h,获得改性焦粉;
(4)将改性焦粉在草酸钴和硝酸镍的混合溶液中浸渍24h后,搅拌2h,抽滤后置于惰性气氛下600℃进行碳化处理2h,获得磁性焦粉,其中草酸钴和硝酸镍的混合溶液中草酸钴和硝酸镍的浓度均为0.1mol/L。
将上述印染废水深度处理的装置和方法结合,并用磁性焦粉作为非均相催化剂,与臭氧氧化耦合使用,以进行印染废水的深度处理。以下介绍处理时的多个具体实施案例:
实施例1
旋转填料反应器内径35cm,外径70cm,进水水质均值(COD和色度分别是250mg/L和150倍),臭氧浓度为45mg/L,臭氧流量为60L/h,催化剂用量为20g/L,气液比为600L/m3,转速为1000rpm,废水处理时间为25min,出水水质均值(COD和色度分别是75mg/L和40倍),COD和色度的平均去除率分别为70%和73.4%,达到《纺织染整工业水污染物排放标准(GB4287-2012)》要求。
实施例2
旋转填料反应器内径35cm,外径70cm,进水水质均值(COD和色度分别是200mg/L和100倍),臭氧浓度为40mg/L,臭氧流量为55L/h,催化剂用量为18g/L,气液比为600L/m3,转速为800rpm,废水处理时间为20min,出水水质均值(COD和色度分别是50mg/L和30倍),COD和色度的平均去除率分别为75%和70%,在实现达标排放的同时,达到《再生水回用于景观水体的水质标准(CJ/T 95-2000)》要求。
实施例3
旋转填料反应器内径35cm,外径70cm,进水水质均值(COD和色度分别是150mg/L和80倍),臭氧浓度为36mg/L,臭氧流量为50L/h,催化剂用量为15g/L,气液比为580L/m3,转速为1000rpm,废水处理时间为18min,出水水质均值(COD和色度分别是45mg/L和25倍),COD和色度的平均去除率分别为70%和68.8%,在实现达标排放的同时,达到《再生水回用于景观水体的水质标准(CJ/T 95-2000)》和《纺织染整工业回用水质(FZ/T 01107-2011)》要求。
实施例4
旋转填料反应器内径35cm,外径70cm,进水水质均值(COD和色度分别是120mg/L和60倍),臭氧浓度为30mg/L,臭氧流量为45L/h,催化剂用量为12g/L,气液比为550L/m3,转速为800rpm,废水处理时间为15min,出水水质均值(COD和色度分别是32mg/L和20倍),COD和色度的平均去除率分别为73.4%和66.6%,在实现达标排放的同时,达到《再生水回用于景观水体的水质标准(CJ/T 95-2000)》和《纺织染整工业回用水质(FZ/T 01107-2011)》要求。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种印染废水深度处理装置,其特征在于:包括罐体(1),所述罐体(1)的底部设有微纳米曝气头(2)和中空支撑座(3),所述微纳米曝气头(2)通过管道连接有臭氧发生器(4),所述中空支撑座(3)通过管道连接有废水供给组件,罐体(1)的顶部设有驱动组件,罐体(1)的内部设有中空转轴(5)、三相分离器(6)和溢流堰(7),所述中空转轴(5)的底端通过中空支撑座(3)支撑,中空转轴(5)的顶端与驱动组件连接,中空转轴(5)上设有离心叶轮(8),且在与离心叶轮(8)对应的位置开设有出水孔(9),所述三相分离器(6)位于离心叶轮(8)的上方,且在三相分离器(6)上设有集气管(10),所述集气管(10)连接有吸收装置(11),所述溢流堰(7)位于三相分离器(6)的上方,且溢流堰(7)连接有出水管(12)。
2.根据权利要求1所述的一种印染废水深度处理装置,其特征在于:所述废水供给组件包括储水箱(13)以及设在储水箱(13)与中空支撑座(3)之间管道上的进水泵(14)。
3.根据权利要求1所述的一种印染废水深度处理装置,其特征在于:所述驱动组件包括横梁(15)、机架(16)、调心轴承(17)、弹性联轴器(18)、减速机(19)、由变频器(20)控制的电机(21),所述横梁(15)设在罐体(1)的顶部,所述机架(16)和调心轴承(17)安装在横梁(15)上,所述电机(21)安装在机架(16)上,所述减速机(19)与电机(21)输出端连接,所述弹性联轴器(18)一端与穿过调心轴承(17)的中空转轴(5)连接,另一端与减速机(19)输出端连接。
4.根据权利要求1所述的一种印染废水深度处理装置,其特征在于:所述中空转轴(5)在位于离心叶轮(8)的上方位置处设有阻流板(22)。
5.根据权利要求1所述的一种印染废水深度处理装置,其特征在于:所述罐体(1)的底部开设有回收口(23)。
6.根据权利要求1所述的一种印染废水深度处理装置,其特征在于:罐体(1)底部通过罐体裙座(24)安装固定。
7.根据权利要求1所述的一种印染废水深度处理装置,其特征在于:在连接臭氧发生器(4)、废水供给组件的管道上均设有转子流量计(25)。
8.一种基于权利要求1-7任一项所述装置的印染废水深度处理方法,其特征在于:步骤包括
步骤一、将经过预处理和生化处理后的印染废水由反应器底部导入中空转轴(5)中,将臭氧发生器(4)产生的臭氧由微纳米曝气头(2)通入反应器内,往反应器中加入磁性焦粉,驱动中空转轴(5)进行旋转,同时控制臭氧浓度为30~45mg/L、臭氧流量为45~60L/h、磁性焦粉用量为12~20g/L、气液比为550~600L/m3、中空转轴转速为800~1000rpm;
步骤二、臭氧通过微纳米曝气头(2)进入反应器后形成微纳米气泡,废水由中空转轴(5)上出水孔(9)流出后冲击离心叶轮(8)内侧,通过离心叶轮(8)离心力剪切作用,形成细液滴喷射到罐体(1)内壁后,迅速形成均匀的更细液滴,并与磁性焦粉、臭氧气泡充分接触,进行反应,使得磁性焦粉催化臭氧氧化印染废水中芳烃、杂环化合物及发色基团的有机化合物,实现深度处理;
步骤三、废水在反应器中经15-25min处理,处理后的流体经三相分离器(6)作用,分离出的尾气由集气管(10)进入吸收装置(11),废水由溢流堰(7)排出,磁性焦粉由于重力和离心力作用下沉并继续参与反应。
9.根据权利要求8所述的印染废水深度处理方法,其特征在于:所述磁性焦粉通过以下步骤制得:
(1)取废弃焦粉过筛,获得粒径为0.1~10mm的焦粉颗粒;
(2)将焦粉颗粒与硝酸钾按照4~6:1的质量比混合,加水搅拌均匀,并在惰性气氛下350~450℃热活化1.5~2.5h,获得预活化焦粉;
(3)将预活化焦粉与氢氧化钾按照1:3~5的质量比混合,加水搅拌均匀,并在惰性气氛下350~450℃热活化1.5~2.5h,获得改性焦粉;
(4)将改性焦粉在草酸钴和硝酸镍的混合溶液中浸渍12~36h后,搅拌1~3h,抽滤后置于惰性气氛下500~700℃进行碳化处理1.5~2.5h,获得磁性焦粉。
10.根据权利要求9所述的印染废水深度处理方法,其特征在于:所述草酸钴和硝酸镍的混合溶液中草酸钴和硝酸镍的浓度均为0.1mol/L,且所获得磁性焦粉中钴和镍的质量占磁性焦粉总质量均为5~10%。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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