CN112126892B - 一种用于提高钢铁耐磨性能的多元合金共渗剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够提升钢铁工件的耐磨性能的多元合金共渗剂,以重量份计,所述多元合金共渗剂包括:锌粉40~55份、锌铝粉20~30份、铝镁粉10~20份、锌铬硅合金粉5~10份、锌锰硅合金粉5~10份、混合稀土0.1~1.5份,助渗剂0.4~1份。本发明还提供该多元合金渗剂的制备方法及其在提高钢铁工件耐磨和防腐性能中的应用。
Description
技术领域
本发明属于金属表面处理技术领域,具体涉及一种能够提高钢铁耐磨和耐腐蚀性能的多元合金共渗剂及其应用。
背景技术
钢铁材料的腐蚀一直是一个相当严重的问题。由于表面被腐蚀,钢铁材料的其它性能,如耐磨性也被削弱。由于腐蚀引起的磨损,被称为“腐蚀磨损”。
在众多的防腐方法中,涂层技术是金属材料防腐应用最广泛的方法之一。涂层的作用是将金属材料与腐蚀环境隔离。目前应用于金属工件的防腐蚀工艺方法主要有热镀锌、电镀、热浸锌和粉末渗锌等。
粉末渗锌工艺是一种明显不同于热镀锌和电镀的防腐蚀工艺。它是利用热扩散方法在钢铁表面产生锌铁合金层的表面保护工艺。钢铁表面的合金渗层,不仅保护钢铁基体免受腐蚀,而且赋予钢铁表面更高的硬度,提升其耐磨性能。
在以锌为渗剂的单元渗基础上,现有技术已经发展出多种共渗工艺。相比单元渗,共渗强调多种元素的互补与配合,吸收各种单元渗的优点,弥补其不足之处,使工件达到更高的综合性能指标。
随着大型基建不断在严苛的环境中进行,如在沿海、高海拔高寒地区陆续兴建铁路,对钢铁工件的防腐提出了更高的要求。
发明内容
为满足生产实践中的防腐需求,本发明提供一种用于钢铁表面的多元合金共渗剂及应用该共渗剂的表面防腐工艺。
为了实现上述发明目的,本发明采用了如下的技术方案:
一种多元合金共渗剂,以重量份计,所述多元合金共渗剂包括:锌粉40~55份、锌铝粉20~30份、铝镁粉10~20份、锌铬硅合金粉5~10份、锌锰硅合金粉5~10份、混合稀土0.1~1.5份,助渗剂0.4~1份;
其中,以所述锌铝粉的重量为基准,铝占7%~11%,余量为锌;
以所述铝镁粉的重量为基准,铝占45%~55%,余量为镁;
以所述锌铬硅合金粉的重量为基准,锌占75%~90%、铬占5%~15%,余量为硅;
以所述锌锰硅合金粉的重量为基准,锌占75%~90%,锰占5%~15%,余量为硅;
所述混合稀土包括氧化镧和氧化铈;优选地,以所述混合稀土的重量为基准,氧化镧占55%,余量为氧化铈。
所述助渗剂包括NH4Cl和石英砂;优选地,以所述助渗剂的重量为基准,NH4Cl占75%~90%,余量为石英砂。
优选地,所述石英砂的粒径为40~70目。
优选地,所述锌粉、锌铝粉、铝镁粉、锌铬硅合金粉、锌锰硅合金粉和混合稀土的粒径为200~400目。
优选地,所述锌粉的锌含量≥98%。
所述锌铝粉和铝镁粉可以采用已经商品化的产品,只要其中的元素含量、粉体粒径符合上述要求。
优选地,所述锌铬硅合金粉通过如下方法制备:
I.按照配比准备各原料;
II.将各原料加入到熔炼炉,升温至750~880℃,待全部熔融后,充分搅拌,保温15~30min,除去表面浮渣,获得Zn-Cr-Si合金液;
III.在雾化罐内,用压力不低于0.9MPa的高纯氩气以250~350m/s速度喷吹步骤II得到的Zn-Cr-Si合金液,氩气喷吹方向与Zn-Cr-Si合金液流动方向呈90°,使Zn-Cr-Si合金液雾化成微液滴,经冷凝器冷却,烘干,筛分得到粒径为200~400目的锌铬硅合金粉。
优选地,所述锌锰硅合金粉通过如下方法制备:
I.按照配比准备各原料;
II.将各原料加入到熔炼炉,升温至750~880℃,待全部熔融后,充分搅拌,保温15~30min,除去表面浮渣,获得Zn-Mn-Si合金液;
III.在雾化罐内,用压力不低于0.9MPa的高纯氩气以250~350m/s速度喷吹步骤II得到的Zn-Mn-Si合金液,氩气喷吹方向与Zn-Mn-Si合金液流动方向呈90°,使Zn-Mn-Si合金液雾化成微液滴,经冷凝器冷却,烘干,筛分得到粒径为200~400目的锌锰硅合金粉。
本发明还有一个目的在于提供上述多元合金共渗剂的制备方法,包括:按照配比准备各原料,将除助渗剂外的所有原料混合均匀,得到混合料,将所述混合料和所述助渗剂分别贮存,用时按照比例混合。
本发明的第三个目的在于提供一种钢铁表面处理工艺,包括采用上述多元合金共渗剂,通过加热共渗,在钢铁表面形成多元合金渗层。
优选地,所述多元合金渗层厚度≥60μm。
优选地,所述加热共渗的具体操作为:
将上述混合料和上述助渗剂按照比例混合均匀,置于共渗炉中,多元合金渗剂的质量和共渗炉体积比为60~75kg:100L;将钢铁工件包埋在多元合金渗剂中,所述多元合金渗剂的质量和所述钢铁共件的比表面积比为600~1400kg:1m2;启动电源,共渗炉旋转速度2~4r/min,炉内压力0.1Pa,370~400℃保温3~8小时;关掉电源,冷却至150℃以下,将炉胆推出自然冷却,打开炉盖,将工件与炉料分离。
优选地,共渗炉加热至380~400℃保温4~7小时。
作为一个优选的实施方案,本发明提供一种钢铁表面处理工艺,在所述共渗之前,还包括钢铁工件的表面预处理;所述钢铁工件的表面预处理过程为:除去工件表面油污,用0.1~0.2mm直径钢丸进行抛丸处理,露出金属表面。
本发明还有一个目的在于提供一种经上述钢铁表面处理工艺加工的钢铁工件,所述钢铁工件具有与钢铁表面紧密结合的多元合金渗层。
优选地,所述多元合金渗层厚度≥60μm。
本发明提供了一种配方独特的新型多元合金共渗剂,其可以在钢铁表面形成多元合金渗层。与传统的铝粉和/或锌粉相比,本发明的多元合金共渗剂还采用了锌铬硅合金粉和锌锰硅合金粉,实现锌铝镁铬硅共渗防腐。在扫描电镜和金相显微镜下,钢铁试件表面从上至下为渗层(主要元素含有Zn、Al、Mg、Cr、Mn、Si、La、Ce)、基体表面以内120μm范围内的过渡层(主要元素含有Zn、Al、Mg、Cr、Mn、Si、Fe)和基体(完全为Fe);从表面向内部方向,Zn、Al、Mg、Cr、Mn和Si等渗剂元素的含量都呈现梯度减少。经过本发明所述多元合金共渗剂共渗的钢材,耐磨性和防腐性能大幅增加,进而提升了钢材的服役寿命,降低了维修费。
本发明的共渗过程在密闭的极负压状态完成,生产过程中不会有气体散逸出炉体,未附着的共渗剂散落在炉体底部,使用配套的专用吸尘器对共渗剂进行收集。因此,本发明的共渗工艺环境友好。
附图说明
以下结合附图对本发明做进一步说明。
图1示出的是实施例1制备得到的具有多元合金渗层的钢铁试件的横截面扫描电镜照片(放大1000倍),其中,1:渗层,2:过渡层,3:基体。渗层厚度在60~90μm,厚度均匀致密,从界面看,与基体结合较好。
图2示出的是实施例1制备得到的具有多元合金渗层的钢铁试件的金相显微镜照片(放大200倍),其中,1:渗层,2:过渡层,3:基体。渗层厚度在60~90μm,厚度均匀致密,从界面看,与基体结合较好。
图3示出的是对比例1制备得到的具有多元合金渗层的钢铁试件的截面扫描电镜照片(放大1000倍),其中,1:渗层,2:过渡层,3:基体。渗层厚度在40~60μm,渗层厚度不均匀,从界面看,与基体结合不紧密。
图4示出的是对比例1制备得到的具有多元合金渗层的钢铁试件的金相显微镜照片(放大200倍),其中,1:渗层,2:过渡层,3:基体。渗层厚度在40~60μm,渗层厚度不均匀,从界面看,与基体结合不紧密。
具体实施方式
以下参照具体的实施例来说明本发明。本领域技术人员能够理解,这些实施例仅用于说明本发明,其不以任何方式限制本发明的范围。
下述实施例中的实验方法,如无特殊说明,均为常规方法。下述实施例中所用的原料、试剂材料等,如无特殊说明,均为市售购买产品。其中,部分试剂和原料购买情况如下:
铝锭:铝含量≥99.7%,中国有色金属工业华北供销公司;
锌锭:锌含量≥99.9%,中国有色金属工业华北供销公司;
镁锭:镁含量≥99.9%,佛山市正稀金属材料有限公司;
混合稀土(氧化镧55%,氧化铈45%):长沙天久金属材料有限公司;
锌粉:锌含量≥98%,200~400目,长沙天久金属材料有限公司;
氧化镧:200~400目,长沙天久金属材料有限公司;
氧化铈:200~400目,长沙天久金属材料有限公司;
ZnAl7、ZnAl9和ZnAl11粉:200~400目,河北冀盛铝粉有限公司;
Al45Mg55、Al50Mg50和Al55Mg45粉:200~400目,河北冀盛铝粉有限公司。
下述实施例中使用的锌铬硅合金粉通过如下方法制备:
I.按照配比准备各原料;
II.将各原料加入到熔炼炉,升温至750~880℃,待全部熔融后,充分搅拌,保温15~30min,除去表面浮渣,获得Zn-Cr-Si合金液;
III.在雾化罐内,用压力不低于0.9MPa的高纯氩气以250~350m/s速度喷吹步骤II得到的Zn-Cr-Si合金液,氩气喷吹方向与Zn-Cr-Si合金液流动方向呈90°,使Zn-Cr-Si合金液雾化成微液滴,经冷凝器冷却,烘干,筛分得到粒径为200~400目的锌铬硅合金粉。
下述实施例中使用的锌锰硅合金份通过如下方法制备:
I.按照配比准备各原料;
II.将各原料加入到熔炼炉,升温至750~880℃,待全部熔融后,充分搅拌,保温15~30min,除去表面浮渣,获得Zn-Mn-Si合金液;
III.在雾化罐内,用压力不低于0.9MPa的高纯氩气以250~350m/s速度喷吹步骤II得到的Zn-Mn-Si合金液,氩气喷吹方向与Zn-Mn-Si合金液流动方向呈90°,使Zn-Mn-Si合金液雾化成微液滴,经冷凝器冷却,烘干,筛分得到粒径为200~400目的锌锰硅合金粉。
实施例1~7一种多元合金共渗剂
实施例1~7所述的多元合金共渗剂,原料组成见表1所示(其中,1重量份=1kg);通过如下方法制备:
将除助渗剂之外的各原料按照配比混合均匀,得到混合料;将所述混合料和所述助渗剂分别贮存,用时按照比例混合,即得。
实施例8~14一种钢铁表面处理工艺
实施例8~14所述的钢铁表面处理工艺,包括如下步骤:
1.钢铁表面预处理:
除去Q345工件表面油污,用0.1~0.2mm直径钢丸,露出金属表面。
2.多元合金共渗:
实施例8~14分别采用实施例1~7的多元合金共渗剂;多元合金共渗的具体操作为:
将混合料和助渗剂按照比例混合均匀,置于共渗炉中,多元合金渗剂的质量和共渗炉体积比为60~75kg:100L;将经过表面预处理的Q345钢工件包埋在多元合金渗剂中,所述多元合金渗剂的质量和所述钢铁工件的比表面积比为600~1400kg:1m2;启动电源,共渗炉旋转速度2~4r/min,炉内压力0.1Pa,380~400℃保温4~7小时;关掉电源,冷却至150℃以下,将炉胆推出自然冷却,打开炉盖,将工件与炉料分离。在钢铁工件的表面形成了一层均匀的深灰色、有金属光泽的多元合金渗层。各实施例得到的多元合金渗层的厚度见表1。
通过上述工艺得到了具有多元合金渗层的钢铁工件。其中实施例8得到的具有多元合金渗层的钢铁工件截面的扫描电镜和金相显微镜照片见图1和图2。
表1实施例1~7的多元合金共渗剂的组成配方(重量份)和实施例8~14的工艺参数
对比例1~6一种多元合金共渗剂
对比例1~6所述的多元合金共渗剂,原料组成见表2所示(其中,1重量份=1kg);通过如下方法制备:
将除助渗剂之外的各原料按照配比混合均匀,得到混合料;将所述混合料和所述助渗剂分别贮存,用时按照比例混合,即得。
对比例7~12一种钢铁表面处理工艺
对比例7~12的钢铁表面处理工艺分别采用对比例1~6的多元合金共渗剂,处理工艺与实施例8~14的基本相同,不同之处在于在于所用的多元合金共渗剂和热渗时的具体工艺参数,具体见表2。各对比例得到的多元合金渗层的厚度见表2。经过上述处理工艺,在Q345钢工件的表面形成了一层均匀的浅灰或深灰色、有金属光泽的多元合金渗层。
对比例6得到的具有多元合金渗层的钢铁工件截面的扫描电镜和金相显微镜照片见图3和图4。
表2对比例1~6的多元合金共渗剂的组成配方(重量份)和对比例7~12工艺参数(重量份)
测试例各实施例和对比例对Q345钢的防腐和相关性能测定:
中性盐雾试验:依据GB/T10125-2012《中性盐雾腐蚀试验》进行,记录出现红锈时间。时间越长,耐盐雾性能越好,说明抗氯离子腐蚀性能越优。
显微硬度:是评定材料强度、耐磨性等最基本的指标之一。
耐冲击:依据GB/T1732-1993《漆膜耐冲击测定法》。
测试结果见表3。
表3各实施例和对比例的性能测定结果
与对比例7~12比较,本发明实施例8~14的表面处理工艺得到的具有多元合金渗层具有优良的力学性能和防腐性能,尤其是中性盐雾可达3000h以上,与对比例相比,有较大的优势。
Q345钢基体的显微硬度在180~200HV左右,本发明实施例的渗层硬度均高于基体硬度,而对比例的渗层硬度低于表面硬度。由此可见,本发明实施例渗层能够赋予工件更好的耐磨性。
此外,渗层厚度越大,与表面的结合越紧密,防腐性能越好。通过金相照片和扫描电镜照片对比,本发明实施例的多元合金层厚度均在70μm以上,且厚度均匀且致密,与表面的结合紧密;而对比例的渗层厚度不均匀,仅为45μm左右,与表面的结合情况不及实施例。
因此,本发明包括Zn-Cr-Si、Zn-Mn-Si和稀土的共渗技术能够大幅提升钢铁工件在自然环境中耐腐蚀、耐磨能力,在隧道内、沿海地区等高腐蚀的环境中均可实现有效防腐,极大延长了使用寿命。
以上对本发明具体实施方式的描述并不限制本发明,本领域技术人员可以根据发明做出各种改变或变形,只要不脱离本发明的精神,均应属于本发明所附权利要求的范围。
Claims (10)
1.一种钢铁表面处理工艺,操作为:
(1)钢铁工件的表面预处理:除去工件表面油污,用0.1~0.2mm直径钢丸进行抛丸处理,露出金属表面;
(2)采用多元合金共渗剂,通过加热共渗,在钢铁表面形成多元合金渗层;
以重量份计,所述多元合金共渗剂的组成为:锌粉40~55份、锌铝粉20~30份、铝镁粉10~20份、锌铬硅合金粉5~10份、锌锰硅合金粉5~10份、混合稀土0.1~1.5份,助渗剂0.4~1份;
其中,以所述锌铝粉的重量为基准,铝占7%~11%,余量为锌;
以所述铝镁粉的重量为基准,铝占45%~55%,余量为镁;
以所述锌铬硅合金粉的重量为基准,锌占75%~90%、铬占5%~15%,余量为硅;
以所述锌锰硅合金粉的重量为基准,锌占75%~90%,锰占5%~15%,余量为硅;
以所述混合稀土的重量为基准,氧化镧占55%,余量为氧化铈;
以所述助渗剂的重量为基准,NH4Cl占75%~90%,余量为石英砂;
所述多元合金共渗剂的制备方法,包括:按照配比准备各原料,将除助渗剂外的所有原料混合均匀,得到混合料,将所述混合料和所述助渗剂分别贮存,用时按照比例混合;
所述加热共渗的具体操作为:
将所述混合料和所述助渗剂按照比例混合均匀,置于共渗炉中,多元合金渗剂的质量和共渗炉体积比为60~75kg:100L;将钢铁工件包埋在多元合金渗剂中,所述多元合金共渗剂的质量和所述钢铁工 件的比表面积比为600~1400kg:1m2;启动电源,共渗炉旋转速度2~4r/min,炉内压力0.1Pa,370~400℃保温3~8小时;关掉电源,冷却至150℃以下,将炉胆推出自然冷却,打开炉盖,将工件与炉料分离。
2.根据权利要求1所述的钢铁表面处理工艺,其特征在于,所述石英砂的粒径为40~70目。
3.根据权利要求1所述的钢铁表面处理工艺,其特征在于,所述锌粉、锌铝粉、铝镁粉、锌铬硅合金粉、锌锰硅合金粉和混合稀土的粒径为200~400目。
4.根据权利要求1或3所述的钢铁表面处理工艺,其特征在于,所述锌粉的锌含量≥98%。
5.根据权利要求1或3所述的钢铁表面处理工艺,其特征在于,所述锌铬硅合金粉通过如下方法制备:
I.按照配比准备各原料;
II.将各原料加入到熔炼炉,升温至750~880℃,待全部熔融后,充分搅拌,保温15~30min,除去表面浮渣,获得Zn-Cr-Si合金液;
III.在雾化罐内,用压力不低于0.9MPa的高纯氩气以250~350m/s速度喷吹步骤II得到的Zn-Cr-Si合金液,氩气喷吹方向与Zn-Cr-Si合金液流动方向呈90°,使Zn-Cr-Si合金液雾化成微液滴,经冷凝器冷却,烘干,筛分得到粒径为200~400目的锌铬硅合金粉。
6.根据权利要求1或3所述的钢铁表面处理工艺,其特征在于,所述锌锰硅合金粉通过如下方法制备:
I.按照配比准备各原料;
II.将各原料加入到熔炼炉,升温至750~880℃,待全部熔融后,充分搅拌,保温15~30min,除去表面浮渣,获得Zn-Mn-Si合金液;
III.在雾化罐内,用压力不低于0.9MPa的高纯氩气以250~350m/s速度喷吹步骤II得到的Zn-Mn-Si合金液,氩气喷吹方向与Zn-Mn-Si合金液流动方向呈90°,使Zn-Mn-Si合金液雾化成微液滴,经冷凝器冷却,烘干,筛分得到粒径为200~400目的锌锰硅合金粉。
7.根据权利要求1所述的钢铁表面处理工艺,其特征在于,所述多元合金渗层厚度≥60μm。
8.根据权利要求1所述的钢铁表面处理工艺,其特征在于,
共渗炉加热至380~400℃保温4~7小时。
9.一种经权利要求1至8中任一项所述的钢铁表面处理工艺加工的钢铁工件,所述钢铁工件具有与钢铁表面紧密结合的多元合金渗层。
10.根据权利要求9所述的钢铁工件,其特征在于,所述多元合金渗层厚度≥60μm。
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