CN112111143A - 一种环保电缆料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种环保电缆料,其特征在于,是由如下重量份的组分制成:氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶15‑25份、不饱和型氯醚橡胶25‑35份、端氨基超支化聚氨酯15‑25份、端环氧丁腈橡胶6‑12份、纳米硼纤维1‑3份、偶联剂1‑2份、三烯丙基磷酸酯0.5‑1.5份、引发剂0.6‑1份。本发明还公开了一种所述环保电缆料的制备方法。本发明公开的环保电缆料综合性能更佳,耐老化、耐高温、耐候性更好,机械力学性能和性能稳定性更强,环保性能和耐用性更优异。

Description

一种环保电缆料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,尤其涉及一种环保电缆料及其制备方法。
背景技术
电线电缆是工农业生产和现代生活中不可或缺的重要材料,在我国的国民经济中占有非常重要的地位,其是电力传输的载体,是保证电气产品正常工作的基础,在电气产品中起着传输电力、传递信息和实现电磁能量转换的作用,广泛应用于电器装备、照明线路、家用电器等方面,其质量的好坏直接影响到工程质量、电力和信息传输的稳定性及消费者的生命财产安全。因此,开发质量好的电线电缆显得尤为重要。
电缆料是制备电线电缆的绝缘及护套所用材料,其性能的好坏直接影响电线电缆的使用寿命。目前,市场上的电缆料多采用橡胶或聚氯乙烯材料作为主要材料,然而橡胶材料在耐火阻燃性能方面难以满足人们的使用要求,橡胶燃烧的产物对环境有较大的污染,聚氯乙烯含有卤素,燃烧时会释放出大量烟雾和有毒的、腐蚀性的气体是火灾中危险因素,在火灾中妨碍了人们的安全撤离和灭火工作,使生命财产遭到严重损失。此外,现有技术中的电缆料还普遍存在耐老化、耐高温、耐候性较差,机械力学性能和化学稳定性有待进一步提高的缺陷。
申请号为201710609780.3的中国发明专利公开了一种环保电缆料及其制备方法,所述环保电缆料包括以下按重量份计的原料:聚氯乙烯树脂30-40份,三元乙丙橡胶30-50份,对苯二甲酸二辛酯10-15份,重质碳酸钙12-15份,硬脂酸0.5-1.0份,改性树木灰烬1-3份,氧化铁4-6份,沉淀白炭黑30-50份,膨润土6-8份,滑石粉2-4份,硼酸锌6-8份,水滑石5-8份,改性填料5-8份,相容剂3-6份,纳米阻燃剂10-15份,消烟剂1-2份,硫化剂0.5-1份,耐寒增塑剂1-2份。该发明用料环保且具有优异的阻燃性、耐高低温性和耐腐蚀性。然而,该电缆料添加的助剂较多,由于各原料之间的相容性问题,在长期使用过程中,小分子助剂易从基材中外渗,影响电缆料的性能稳定性,且在材料中添加的基材为聚氯乙烯,其中的氯含量加大,在燃烧时会释放出大量烟雾和有毒的、腐蚀性的气体是火灾中危险因素,在火灾中妨碍了人们的安全撤离和灭火工作,使生命财产遭到严重损失。
因此,开发一种综合性能更佳,耐老化、耐高温、耐候性更好,机械力学性能和性能稳定性更强,环保性能和耐用性更优异的环保电缆料符合市场需求,具有广泛的市场价值和应用前景,对促进电缆料行业的发展具有非常重要的意义。
发明内容
本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种环保电缆料及其制备方法,该制备方法简单易行,操作控制方便,对设备和反应条件要求不高,制备效率和良品率高,适合连续规模化生产,具有较高的经济价值、社会价值和生态价值;通过这种制备方法制备得到的环保电缆料综合性能更佳,耐老化、耐高温、耐候性更好,机械力学性能和性能稳定性更强,环保性能和耐用性更优异。
为达到上述发明目的,本发明采用的技术方案是,一种环保电缆料,其特征在于,是由如下重量份的组分制成:氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶15-25份、不饱和型氯醚橡胶25-35份、端氨基超支化聚氨酯15-25份、端环氧丁腈橡胶6-12份、纳米硼纤维1-3份、偶联剂1-2份、三烯丙基磷酸酯0.5-1.5份、引发剂0.6-1份。
优选的,所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
优选的,所述偶联剂为硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570、硅烷偶联剂KH550中的至少一种。
优选的,所述纳米硼纤维的直径为300-500nm,长径比为(15-18):1。
优选的,所述端环氧丁腈橡胶的环氧值为0.0032mol/g,为德国Struktol公司产品。
优选的,所述端氨基超支化聚氨酯的制备方法参见申请号为201510141212.6的中国发明专利实施例1。
优选的,所述氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶的制备方法,包括如下步骤:将氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶加入有机溶剂中,在30-40℃下搅拌反应6-8小时,后旋蒸除去溶剂,得到氨基二甲基五氟苯基硅烷改性不饱和型氯醚橡胶。
优选的,所述氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶、有机溶剂的质量比为0.2:1:(5-10)。
优选的,所述有机溶剂为四氢呋喃、氯仿、环已酮中的任意一种。
优选的,所述氯醚橡胶的牌号为CO3611、ECO2421中的至少一种。
优选的,所述不饱和型氯醚橡胶的牌号为GCO0621、GCO0631中的至少一种。
本发明的另一个目的,在于提供一种所述环保电缆料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,加入到密炼机中混炼15-20分钟,后卸料,造粒,得到环保电缆料。
优选的,所述混炼温度为170-180℃。
由于上述技术方案运用,本发明与现有技术相比具有下列优点:
(1)本发明提供的一种环保电缆料的制备方法,该制备方法简单易行,操作控制方便,对设备和反应条件要求不高,制备效率和良品率高,适合连续规模化生产,具有较高的经济价值、社会价值和生态价值。
(2)本发明提供的一种环保电缆料,克服了现有技术中的电缆料环保性、耐老化、耐高温、耐候性较差,机械力学性能和化学稳定性有待进一步提高的缺陷,各组分协同作用,使得制成的环保电缆料综合性能更佳,耐老化、耐高温、耐候性更好,机械力学性能和性能稳定性更强,环保性能和耐用性更优异。
(3)本发明提供的一种环保电缆料,基材由氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶、不饱和型氯醚橡胶、端氨基超支化聚氨酯、端环氧丁腈橡胶共混而成,结合了这些胶料的优异性能,使得制成的电缆料综合性能更佳;氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶上未反应完的氯基能与端氨基超支化聚氨酯上的氨基反应,不饱和型氯醚橡胶和氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶均属于氯醚橡胶系列,结构相似,相容性好;端氨基超支化聚氨酯上的氨基与端环氧丁腈橡胶上的环氧基发生开环反应而连接,不饱和型氯醚橡胶与三烯丙基磷酸酯这些含有不饱和双键的物质在引发剂的作用下发生共聚,从而使得这些基材连接成为一个有机整体,有效改善了电缆料的综合性能,无需额外添加硫化剂。
(4)本发明提供的一种环保电缆料,通过氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶,氯醚橡胶上的氯与氨基二甲基五氟苯基硅烷上的氨基发生取代反应,减少了体系中氯元素的量,燃烧时释放的毒气减少,更加环保;通过改性引入硅氟苯结构,硅与氟苯直接连接,在电子效应和位阻效应的多重作用下,使得综合性能更佳,耐候性和性能稳定性更优异,阻燃性、耐老化性能、耐磨性和绝缘性更好。
(5)本发明提供的一种环保电缆料,添加的纳米硼纤维,能同时增强电缆料的机械力学性能和绝缘性;三烯丙基磷酸酯充当交联硫化剂的作用,引入的磷酸酯结构能进一步改善阻燃性能;端氨基超支化聚氨酯由于含有超支化结构,能增强电缆料的弹性和韧性;各组分协同作用,使得综合性能更佳,在不添加多种助剂的情况下,能取得比传统添加助剂的电缆料更佳的性能,节约了成本,避免了多种助剂的添加对电缆料加工性能和综合性能带来的负面影响。
具体实施方式
下面将结合对本发明优选实施方案进行详细说明。
下面将结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此;所述端环氧丁腈橡胶的环氧值为0.0032mol/g,为德国Struktol公司产品;所述端氨基超支化聚氨酯的制备方法参见申请号为201510141212.6的中国发明专利实施例1。
实施例1
实施例1提供一种环保电缆料,其特征在于,是由如下重量份的组分制成:氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶15份、不饱和型氯醚橡胶25份、端氨基超支化聚氨酯15份、端环氧丁腈橡胶6份、纳米硼纤维1份、偶联剂1份、三烯丙基磷酸酯0.5份、引发剂0.6份。
所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述偶联剂为硅烷偶联剂KH560;所述纳米硼纤维的直径为300nm,长径比为15:1。
所述氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶的制备方法,包括如下步骤:将氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶加入有机溶剂中,在30℃下搅拌反应6小时,后旋蒸除去溶剂,得到氨基二甲基五氟苯基硅烷改性不饱和型氯醚橡胶;所述氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶、有机溶剂的质量比为0.2:1:5;所述有机溶剂为四氢呋喃;所述氯醚橡胶的牌号为CO3611。
所述不饱和型氯醚橡胶的牌号为GCO0621。
一种所述环保电缆料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,加入到密炼机中混炼15分钟,后卸料,造粒,得到环保电缆料;所述混炼温度为170℃。
实施例2
实施例2提供一种环保电缆料,其特征在于,是由如下重量份的组分制成:氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶17份、不饱和型氯醚橡胶28份、端氨基超支化聚氨酯17份、端环氧丁腈橡胶7份、纳米硼纤维1.5份、偶联剂1.2份、三烯丙基磷酸酯0.8份、引发剂0.7份。
所述引发剂为偶氮二异庚腈;所述偶联剂为硅烷偶联剂KH570;所述纳米硼纤维的直径为350nm,长径比为16:1。
所述氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶的制备方法,包括如下步骤:将氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶加入有机溶剂中,在33℃下搅拌反应6.5小时,后旋蒸除去溶剂,得到氨基二甲基五氟苯基硅烷改性不饱和型氯醚橡胶;所述氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶、有机溶剂的质量比为0.2:1:6;所述有机溶剂为氯仿;所述氯醚橡胶的牌号为ECO2421。
所述不饱和型氯醚橡胶的牌号为GCO0631。
一种所述环保电缆料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,加入到密炼机中混炼17分钟,后卸料,造粒,得到环保电缆料;所述混炼温度为173℃。
实施例3
实施例3提供一种环保电缆料,其特征在于,是由如下重量份的组分制成:氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶20份、不饱和型氯醚橡胶30份、端氨基超支化聚氨酯20份、端环氧丁腈橡胶9份、纳米硼纤维2份、偶联剂1.5份、三烯丙基磷酸酯1份、引发剂0.75份。
所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550;所述纳米硼纤维的直径为400nm,长径比为16.5:1。
所述氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶的制备方法,包括如下步骤:将氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶加入有机溶剂中,在35℃下搅拌反应7小时,后旋蒸除去溶剂,得到氨基二甲基五氟苯基硅烷改性不饱和型氯醚橡胶;所述氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶、有机溶剂的质量比为0.2:1:7.5;所述有机溶剂为环已酮;所述氯醚橡胶的牌号为CO3611。
所述不饱和型氯醚橡胶的牌号为GCO0621。
一种所述环保电缆料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,加入到密炼机中混炼17.5分钟,后卸料,造粒,得到环保电缆料;所述混炼温度为175℃。
实施例4
实施例4提供一种环保电缆料,其特征在于,是由如下重量份的组分制成:氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶24份、不饱和型氯醚橡胶33份、端氨基超支化聚氨酯23份、端环氧丁腈橡胶11份、纳米硼纤维2.5份、偶联剂1.8份、三烯丙基磷酸酯1.4份、引发剂0.9份。
所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比2:3混合而成;所述偶联剂为硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570、硅烷偶联剂KH550按质量比1:2:2混合而成;所述纳米硼纤维的直径为450nm,长径比为17.5:1。
所述氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶的制备方法,包括如下步骤:将氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶加入有机溶剂中,在38℃下搅拌反应7.8小时,后旋蒸除去溶剂,得到氨基二甲基五氟苯基硅烷改性不饱和型氯醚橡胶;所述氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶、有机溶剂的质量比为0.2:1:9;所述有机溶剂为四氢呋喃;所述氯醚橡胶的牌号为CO3611。
所述不饱和型氯醚橡胶的牌号为GCO0621。
一种所述环保电缆料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,加入到密炼机中混炼19分钟,后卸料,造粒,得到环保电缆料;所述混炼温度为178℃。
实施例5
实施例5提供一种环保电缆料,其特征在于,是由如下重量份的组分制成:氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶25份、不饱和型氯醚橡胶35份、端氨基超支化聚氨酯25份、端环氧丁腈橡胶12份、纳米硼纤维3份、偶联剂2份、三烯丙基磷酸酯1.5份、引发剂1份。
所述引发剂为偶氮二异丁腈;所述偶联剂为硅烷偶联剂KH570;所述纳米硼纤维的直径为500nm,长径比为18:1。
所述氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶的制备方法,包括如下步骤:将氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶加入有机溶剂中,在40℃下搅拌反应8小时,后旋蒸除去溶剂,得到氨基二甲基五氟苯基硅烷改性不饱和型氯醚橡胶;述氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶、有机溶剂的质量比为0.2:1:10;所述有机溶剂为四氢呋喃。
所述氯醚橡胶的牌号为ECO2421;所述不饱和型氯醚橡胶的牌号为GCO0621。
一种所述环保电缆料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,加入到密炼机中混炼20分钟,后卸料,造粒,得到环保电缆料;所述混炼温度为180℃。
对比例1
对比例1提供一种环保电缆料,其配方和制备方法与实施例1基本相同,不同的是,用氯醚橡胶替代氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶。
对比例2
对比例2提供一种环保电缆料,其配方和制备方法与实施例1基本相同,不同的是,用聚氨酯热塑性弹性体替代端氨基超支化聚氨酯。
对比例3
对比例3提供一种环保电缆料,其配方和制备方法与实施例1基本相同,不同的是,用丁腈橡胶替代端环氧丁腈橡胶。
对比例4
对比例4提供一种环保电缆料,其配方和制备方法与实施例1基本相同,不同的是,没有添加三烯丙基磷酸酯。
对比例5
对比例5提供一种环保电缆料,其配方和制备方法与实施例1基本相同,不同的是,没有添加氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶。
对比例6
对比例6提供一种环保电缆料,其配方和制备方法与实施例1基本相同,不同的是,没有添加端氨基超支化聚氨酯。
对比例7
对比例7提供一种环保电缆料,其配方和制备方法与申请号为201210435482.4的中国发明专利具体实施方式相同。
将实施例1-5和对比例1-7各例所述电缆料样品进行性能测试,测试结果和测试方法见表1;所述老化是在160×40min热老化。
表1
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从表1可见,本发明实施例公开的环保电缆料,与对比例中的电缆料相比,具有更优异的阻燃、耐老化和机械力学性能,这是各组分协同作用的结果。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围,凡根据依据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种环保电缆料,其特征在于,是由如下重量份的组分制成:氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶15-25份、不饱和型氯醚橡胶25-35份、端氨基超支化聚氨酯15-25份、端环氧丁腈橡胶6-12份、纳米硼纤维1-3份、偶联剂1-2份、三烯丙基磷酸酯0.5-1.5份、引发剂0.6-1份。
2.根据权利要求1所述的一种环保电缆料,其特征在于,所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种环保电缆料,其特征在于,所述偶联剂为硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570、硅烷偶联剂KH550中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种环保电缆料,其特征在于,所述纳米硼纤维的直径为300-500nm,长径比为(15-18):1。
5.根据权利要求1所述的一种环保电缆料,其特征在于,所述氨基二甲基五氟苯基硅烷改性氯醚橡胶的制备方法,包括如下步骤:将氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶加入有机溶剂中,在30-40℃下搅拌反应6-8小时,后旋蒸除去溶剂,得到氨基二甲基五氟苯基硅烷改性不饱和型氯醚橡胶。
6.根据权利要求5所述的一种环保电缆料,其特征在于,所述氨基二甲基五氟苯基硅烷、氯醚橡胶、有机溶剂的质量比为0.2:1:(5-10)。
7.根据权利要求5所述的一种环保电缆料,其特征在于,所述有机溶剂为四氢呋喃、氯仿、环已酮中的任意一种。
8.根据权利要求5所述的一种环保电缆料,其特征在于,所述氯醚橡胶的牌号为CO3611、ECO2421中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的一种环保电缆料,其特征在于,所述不饱和型氯醚橡胶的牌号为GCO0621、GCO0631中的至少一种。
10.根据权利要求1-9任一项所述的一种环保电缆料,其特征在于,所述环保电缆料的制备方法,包括如下步骤:将各组分按重量份混合均匀后,加入到密炼机中混炼15-20分钟,后卸料,造粒,得到环保电缆料;所述混炼温度为170-180℃。
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