CN112110861B - 一种多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物及其制备方法。多菌灵虚拟模板分子，化学结构如通式(Ⅲ)所示。本发明通过化学计算筛选最优虚拟模板分子，采用原位聚合法合成多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物，得到的聚合物吸附能力明显优于现有的填料，且模板分子廉价易得，易于工业化放大生产。本发明提供的方法能够为植物提取物中多菌灵的脱除提供快捷高效的吸附材料。
Figure DDA0002625587410000011

Description

一种多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物及其制备方法
技术领域
本发明属于分子印迹聚合物制备技术领域，具体涉及一种多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物及其制备方法。
背景技术
植物提取物是以植物为原料，采用适当的溶剂提取或物理方法，定向获取和富集植物中的有效成分而形成的产品。近年来随着“回归自然”的呼声不断升温，植物提取物不断受到医药、保健品、食品和日化等行业的广泛关注。植物提取物市场规模呈跳跃式发展，显示出巨大的市场发展潜力，预计2022年市场规模将突破340亿元。然而植物提取物的安全问题(农药残留、重金属等)日趋严重，已然成为行业发展亟待解决的重大问题。植提原材料种植过程中农药的滥用以及提取过程中农药的富集导致了最终提取物产品中的农药残留超标问题，植物提取物中的农药残留严重危害广大消费者的身体健康，也制约了植提行业的良性发展。
多菌灵是苯并咪唑类广谱高效抗菌剂，可以有效防治真菌引起的多种作物病害，在种植过程中被广泛使用。然而由于多菌灵的不合理使用加上其残留期长，致使多菌灵残留超标现象在多品类多批次的植物提取物中出现。多菌灵会引起肝脏疾病和染色体畸变，严重危害人类健康，因此植物提取物中的多菌灵脱除亟待解决。
分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymers,MIPs)是采用分子印迹技术制备的对目标分子具有特异选择性的聚合物，其具有可预知性、特异选择性和应用的广泛性等优点。目前分子印迹材料作为固相萃取填料已经广泛应用于农药残留的分析与脱除。然而MIPs制备仍存在一些问题，传统的采用目标物作为模板分子制备分子印迹聚合物不可避免的存在模板渗漏现象，对后续定量分析和检测造成干扰。采用与目标分子结构相近的化学分子作为虚拟模板进行分子印迹可以有效避免模板渗漏，又可以实现目标物的高效特异性吸附。
发明内容：
本发明的目的是填补现有多菌灵农残脱除材料的不足，提供一种吸附能力明显优于现有的填料，且模板分子廉价易得，易于工业化放大生产的多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物及其制备方法。
本发明的第一个目的是提供多菌灵虚拟模板分子化合物，其化学结构如通式(Ⅲ)所示
Figure BDA0002625587390000021
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其中R1为氢或碳数小于等于2的烷基；R2为氢或碳数小于等于2的烷基。
本发明的第二个目的是提供上述多菌灵虚拟模板分子化合物的制备方法，是将化合物Ⅰ和化合物Ⅱ通过酰化反应制备的得到多菌灵虚拟模板分子化合物；
其化学反应方程式如下：
Figure BDA0002625587390000022
其中R1为氢或碳数小于等于2的烷基；R2为氢或碳数小于等于2的烷基。
本发明的第三个目的是提供多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物的制备方法：
1)将上述多菌灵虚拟模板分子化合物用氯仿溶解，加入功能单体，超声得到模板-单体复合物；
2)在模板-单体复合物中加入交联剂和引发剂，混合物超声后氮吹除氧，然后反应，反应停止后浓缩除去溶剂得到聚合物颗粒；
3)将聚合物颗粒用甲醇/乙酸的混合溶剂洗脱，洗脱后的不溶物干燥后得到多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物。
优选地，步骤1)中的功能单体为甲基丙烯酸；进一步优选地，甲基丙烯酸与多菌灵虚拟模板分子化合物的物质的量比例为2:1-10:1。所述的超声为超声30min。
优选地，步骤2)中交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸的物质的量比例为8:1-30:1；引发剂为偶氮二异丁腈，偶氮二异丁腈与乙二醇二甲基丙烯酸酯的物质的量比例为1:40-1:80。所述的超声是超声20min，所述的氮吹是氮吹10min，所述的反应是60℃水浴反应24h。
优选地，步骤3)中甲醇/乙酸的比例为体积比6:1-10:1。所述的洗脱是索氏提取24h，所述的干燥是50℃真空干燥。
所述的多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物可以用于吸附脱除多菌灵。
本发明的有益结果为：本发明通过化学计算筛选最优虚拟模板分子，采用原位聚合法合成多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物，得到的聚合物吸附能力明显优于现有的填料，且模板分子廉价易得，易于工业化放大生产。本发明提供的方法能够为植物提取物中多菌灵的脱除提供快捷高效的吸附材料。
附图说明
图1为N-(1H-benzo[d]imidazole-2-yl)acetamide的核磁共振氢谱；
图2为N-(1H-benzo[d]imidazole-2-yl)acetamide的核磁共振碳谱；
图3为多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物的红外图谱；
图4为多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物的扫描电镜图；
图5位非印迹聚合物的扫描电镜图；
图6为多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物的热重曲线；
图7是分子印迹聚合物材料的重复利用性。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
步骤一：计算机辅助筛选虚拟模板分子
根据分子印迹的原理，通过化学数据库初步筛选可作为多菌灵虚拟模板的化学结构；进一步运用量子化学的计算方法，通过Gaussian 09比较不同虚拟模板分子之间的分子尺寸、电荷分布等性质，分子几何构型优化和电荷布局分布使用密度泛函b3lp2,在6-31G(d)3基组下进行，比较虚拟模板分子与多菌灵之间的分子相似性，筛选出与多菌灵性质更接近的最优虚拟模板分子；进一步结合分子结构性质，筛选商业易得或者易于合成的结果作为虚拟模板分子，所述筛选得到的多菌灵虚拟模板分子化合物的化学结构如通式(Ⅲ)所示
Figure BDA0002625587390000041
其中R1为氢或碳数小于等于2的烷基；R2为氢或碳数小于等于2的烷基。
步骤二：多菌灵虚拟模板分子化合物的合成制备
所述的多菌灵虚拟模板分子化合物包括以下合成步骤：化合物Ⅰ和化合物Ⅱ通过酰化反应制备的得到多菌灵虚拟模板分子化合物(如式Ⅲ所示)；其化学反应方程式如下：
Figure BDA0002625587390000051
其中R1为氢或碳数小于等于2的烷基；R2为氢或碳数小于等于2的烷基。
步骤三：分子印迹聚合物的制备
1)将上述多菌灵虚拟模板分子化合物中的任一种置于圆底烧瓶中，加入氯仿溶解，加入甲基丙烯酸，室温超声30min，得到模板-单体复合物；甲基丙烯酸与多菌灵虚拟模板分子化合物的物质的量比例为2:1-10:1
2)在上述圆底烧瓶内加入乙二醇二甲基丙烯酸酯和偶氮二异丁腈，混合物超声20min后氮吹10min除氧，密封，60℃水浴反应24h，反应停止后减压浓缩除去溶剂得到聚合物颗粒；乙二醇二甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸的物质的量比例为8:1-30:1；偶氮二异丁腈与乙二醇二甲基丙烯酸酯物质的量比例为1:40-1:80。
3)将聚合物颗粒用甲醇/乙酸的混合溶剂索氏提取24h，不溶物50℃真空干燥后得到多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物。所用的甲醇/乙酸的比例为体积比6:1-10:1。
实施例1：
虚拟模板分子化合物N-(1H-benzo[d]imidazole-2-yl)acetamide的制备：
取2mmol 2-氨基苯并咪唑(266mg)溶于200ml三乙胺溶液中，冰浴条件下缓慢滴加2.5mmol乙酰氯(196.25g)，待乙酰氯滴加完毕后，继续冰浴反应16小时，反应结束后真空浓缩除去溶剂，经正相硅胶柱层析分离，得到虚拟模板分子化合物N-(1H-benzo[d]imidazole-2-yl)acetamide(其核磁共振氢谱和碳谱如图1和图2所示)，产率72％。
Figure BDA0002625587390000061
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ13.28(s,1H),7.71(m,2H),7.34(br s,2H),2.70(s,3H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ191.7,148.3,125.6,123.1,121.3,112.8,26.2。
实施例2
多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物的合成方法：
将175mg N-(1H-benzo[d]imidazole-2-yl)acetamide置于500ml圆底烧瓶中，加入200ml氯仿溶解，加入275mg甲基丙烯酸作为功能单体，室温超声30min，得到模板-单体复合物；然后加入6.4g交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和131mg引发剂偶氮二异丁腈，混合物超声20min后氮吹10min除氧，密封，60℃水浴反应24h，反应停止后减压浓缩除去溶剂得到聚合物颗粒；聚合物颗粒采用甲醇/乙酸＝8:1(v/v)的混合溶剂索氏提取24h，不溶物经50℃真空干燥后得到多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物(MIPs)。
实施例3
一种多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物的合成方法：
将200mg N-(1H-benzo[d]imidazole-2-yl)acetamide置于500ml圆底烧瓶中，加入200ml氯仿溶解，加入300mg甲基丙烯酸作为功能单体，室温超声30min；然后加入8g交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和110mg引发剂偶氮二异丁腈，混合物超声20min后氮吹10min除氧，密封，60℃水浴反应24h，反应停止后减压浓缩除去溶剂得到聚合物颗粒；聚合物颗粒采用甲醇/乙酸＝8:1(v/v)的混合溶剂索氏提取24h，不溶物经50℃真空干燥后得到多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物(MIPs)。
实施例4
一种多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物的合成方法：
将175mg N-(1H-benzo[d]imidazole-2-yl)acetamide置于500ml圆底烧瓶中，加入200ml氯仿溶解，加入172mg甲基丙烯酸作为功能单体，室温超声30min，得到模板-单体复合物；然后加入3.168g交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和32.8mg引发剂偶氮二异丁腈，混合物超声20min后氮吹10min除氧，密封，60℃水浴反应24h，反应停止后减压浓缩除去溶剂得到聚合物颗粒；聚合物颗粒采用甲醇/乙酸＝10:1(v/v)的混合溶剂索氏提取24h，不溶物经50℃真空干燥后得到多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物(MIPs)。
实施例5
一种多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物的合成方法：
将175mg N-(1H-benzo[d]imidazole-2-yl)acetamide置于500ml圆底烧瓶中，加入200ml氯仿溶解，加入860mg甲基丙烯酸作为功能单体，室温超声30min，得到模板-单体复合物；然后加入59.4g交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和820mg引发剂偶氮二异丁腈，混合物超声20min后氮吹10min除氧，密封，60℃水浴反应24h，反应停止后减压浓缩除去溶剂得到聚合物颗粒；聚合物颗粒采用甲醇/乙酸＝6:1(v/v)的混合溶剂索氏提取24h，不溶物经50℃真空干燥后得到多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物(MIPs)。
实施例6
非印迹聚合物NIPs的合成
NIPs的合成不添加模板分子，其余步骤与实施例2相同，得到非印迹聚合物NIPs。
以实施例2合成的多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物(MIPs)为例进行说明。
1、MIPs和NIPs的红外图谱如图3所示，MIPs的扫描电镜图如图4所示，NIPs的扫描电镜图如图5所示，聚合物的扫描电镜结果表明NIPs结构紧致密实，而MIPs结构疏松多孔，具有更多的吸附位点；MIPs的热重曲线如图6所示，表明制备的MIPs热稳定性良好，具有重要的应用价值。
2、平衡结合实验
分别称取20mg MIPs/NIPs于10m L离心管中，加入0.1mg/ml的多菌灵标准品甲醇溶液6ml，在室温下震荡24h，离心(8000rpm，5min)分离MIPs/NIPs，通过LC-MS测定上清液中多菌灵的浓度，计算分子印迹聚合物和非印迹聚合物的结合性能。每个实验平行重复3次。
MIPs和NIPs的平衡吸附量分别为16.5±0.43mg/g和1.45±0.17mg/g，印迹因子IF为22.7。上述吸附结果表明以N-(1H-benzo[d]imidazole-2-yl)acetamide为模板分子合成的多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物对多菌灵具有优异的吸附性能。
3、重复利用性实验
经过10次重复吸附洗脱后，多菌灵分子印迹聚合物填料的吸附能力略有下降，吸附量为为14.1±0.35mg/g(图7)，上述吸附结果表明以N-(1H-benzo[d]imidazole-2-yl)acetamide为模板分子合成的多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物对多菌灵具有良好的重复利用性。综上所述，该分子印迹聚合物材料在多菌灵的脱除方面具有较大的应用潜力。

Claims (7)

1.一种多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，步骤如下：
1)将多菌灵虚拟模板分子化合物用氯仿溶解，加入功能单体，超声得到模板-单体复合物；
2)在模板-单体复合物中加入交联剂和引发剂，混合物超声后氮吹除氧，然后反应，反应停止后浓缩除去溶剂得到聚合物颗粒；
3)将聚合物颗粒用甲醇/乙酸的混合溶剂洗脱，洗脱后的不溶物干燥后得到多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物；
所述的多菌灵虚拟模板分子，化学结构如通式(Ⅲ)所示
Figure FDA0003788860580000011
其中R1为氢或碳数小于等于2的烷基；R2为氢或碳数小于等于2的烷基；
所述的功能单体为甲基丙烯酸；
所述的交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的功能单体甲基丙烯酸与多菌灵虚拟模板分子化合物的物质的量比例为2:1-10:1。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，乙二醇二甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸的物质的量比例为8:1-30:1；所述的引发剂为偶氮二异丁腈，偶氮二异丁腈与乙二醇二甲基丙烯酸酯的物质的量比例为1:40-1:80。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的甲醇/乙酸的混合溶剂是甲醇/乙酸的体积比例为6:1-10:1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤1)中的超声为超声30min，步骤2)中的超声为超声20min，所述的氮吹是氮吹10min，所述的反应是60℃水浴反应24h；步骤3)中洗脱是索氏提取24h，所述的干燥是50℃真空干燥。
6.一种按照权利要求1所述的制备方法制备得到的多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物。
7.权利要求6所述的多菌灵虚拟模板分子印迹聚合物在脱除多菌灵中的应用。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114486825B (zh) * 2021-12-31 2023-01-17 江苏大学 一种基于上转换-分子印迹荧光传感器的多菌灵快速检测方法
CN114479863B (zh) * 2022-01-06 2024-01-30 中国农业科学院烟草研究所(中国烟草总公司青州烟草研究所) 多菌灵分子印迹比率型荧光传感器及其制备方法、应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1811409A (zh) * 2006-02-16 2006-08-02 上海交通大学 氯霉素分子印迹固相萃取小柱的制备方法
CN102539587A (zh) * 2012-01-04 2012-07-04 河南科技大学 常山酮分子印迹固相萃取小柱的制备方法和应用
CN111505143A (zh) * 2020-04-27 2020-08-07 安徽农业大学 一种快速检测百菌清及其氧化还原产物的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1811409A (zh) * 2006-02-16 2006-08-02 上海交通大学 氯霉素分子印迹固相萃取小柱的制备方法
CN102539587A (zh) * 2012-01-04 2012-07-04 河南科技大学 常山酮分子印迹固相萃取小柱的制备方法和应用
CN111505143A (zh) * 2020-04-27 2020-08-07 安徽农业大学 一种快速检测百菌清及其氧化还原产物的方法

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Design and synthesis of N-benzimidazol-2-yl-N"-sulfonyl acetamidines;Nadezhda A. Rupakova et al.;《ARKIVOC (Gainesville, FL, United States)》;20170729(第3期);225-240 *
Joseph W. Eckert and Michael L. Rahm.The Antifungal Activity of Alkyl Benzimidazol-2-ylcarbamates and Related Compounds.《Pesticide Science》.1979,第10卷(第6期),473-477. *
Kianoosh Ahmadi Meleh Amiri et al..Synthesis, Characterization, and Properties of N-Heteroaryl Formamide Derivatives in the Presence of the Al-MCM-41-Nanocatalyst.《Silicon》.2019,第11卷(第4期),2117-2125. *
Nadezhda A. Rupakova et al..Design and synthesis of N-benzimidazol-2-yl-N"-sulfonyl acetamidines.《ARKIVOC (Gainesville, FL, United States)》.2017,(第3期),225-240. *
Synthesis and biological activity of derivatives of 2-aminobenzimidazole and carboxylic acids;V.S.Pilyugin et al.;《Bashkirskii Khimicheskii Zhurnal》;20011231;第8卷(第1期);18-25 *
Synthesis, Characterization, and Properties of N-Heteroaryl Formamide Derivatives in the Presence of the Al-MCM-41-Nanocatalyst;Kianoosh Ahmadi Meleh Amiri et al.;《Silicon》;20190117;第11卷(第4期);2117-2125 *
The Antifungal Activity of Alkyl Benzimidazol-2-ylcarbamates and Related Compounds;Joseph W. Eckert and Michael L. Rahm;《Pesticide Science》;19791231;第10卷(第6期);473-477 *
V.S.Pilyugin et al..Synthesis and biological activity of derivatives of 2-aminobenzimidazole and carboxylic acids.《Bashkirskii Khimicheskii Zhurnal》.2001,第8卷(第1期),18-25. *

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