CN112108117A - 同时去除多种放射性金属炭基复合材料的制备方法及测试装置 - Google Patents

同时去除多种放射性金属炭基复合材料的制备方法及测试装置 Download PDF

Info

Publication number
CN112108117A
CN112108117A CN202010994629.8A CN202010994629A CN112108117A CN 112108117 A CN112108117 A CN 112108117A CN 202010994629 A CN202010994629 A CN 202010994629A CN 112108117 A CN112108117 A CN 112108117A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composite material
based composite
water
carbon
water outlet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010994629.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112108117B (zh
Inventor
殷娇
朱慧
程飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xinjiang Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Original Assignee
Xinjiang Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xinjiang Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS filed Critical Xinjiang Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority to CN202010994629.8A priority Critical patent/CN112108117B/zh
Publication of CN112108117A publication Critical patent/CN112108117A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112108117B publication Critical patent/CN112108117B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0296—Nitrates of compounds other than those provided for in B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/041—Oxides or hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3007—Moulding, shaping or extruding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/006—Radioactive compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C02F2101/22—Chromium or chromium compounds, e.g. chromates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种同时去除多种放射性金属的成型炭基复合材料的制备方法及测试装置，该方法以改性活性炭、氧化镁、氧化锌、蛭石、硝酸银、二氧化硅、氧化铁和氮硼共掺杂钛硅分子筛为原料，制备成柱状或球形颗粒或蜂窝状立方体的成型炭基复合材料，并将得到成型炭基复合材料利用测试装置同时吸附和固定水系污染物中的放射性同位素铈、铯、锶、铀及重金属镍、钴、铅、镉、汞、铬，结果表明：成型炭复合材料对低浓度100 ppb以内的铈、铯、锶、铀、镍、钴、铅、镉、汞、铬的去除率高达99%，对高浓度5‑10 mg/L铈、铯、锶、铀、镍、钴、铅、镉、汞、铬的去除率高达90%以上，对铈、铯、锶、铀、镍、钴、铅、镉、汞、铬等离子的吸附总容量高达0.8‑1g/g。该复合材料机械强度高，吸附性能好，吸附速度快，可回收再次利用、寿命长，能耗较低，适合于大规模工业化生产。

Description

同时去除多种放射性金属炭基复合材料的制备方法及测试 装置
技术领域
本发明涉及一种同时去除多种放射性金属的成型炭基复合材料的制备方法及测试装置，具体涉及同时吸附和固定水系中放射性同位素离子及重金属离子的成型炭基复合材料的制备方法及测试装置。
背景技术
水系放射性污染物是核电站及其他一些核设施产生的一类重要的环境污染物，包括铈、铯、锶、铀、镍、钴、铅、镉、汞、铬等放射性同位素及重金属。放射性污染物可随水沉积于地表，产生外辐射，也可通过食入污染的食物和饮水等途径产生内福射。长期接受放射性污染物的内外辐射严重威胁人体健康，致畸、致癌、致突变。因此，吸附、固定、转化水系中放射性同位素及重金属，将其无害化处理是放射性污染物防治的主要途径。活性炭因其高的比表面积及优异的吸附性能被认为是吸附放射性污染物的理想吸附剂。虽然活性炭能吸附放射性污染物，但并不能将其转化为无辐射性的物质，因此需要对活性炭改性或添加其他转化材料，实现吸附、固定、转化同步完成，彻底将其无害化。此外，这类污水中含有多种重金属离子，单纯的活性炭或其他除重金属材料只能去除其中的一种重金属如镍或钴，对铈、铯、锶、铀等离子的去除能力很不理想。此外，粉末活性炭因其较高的比表面积及发达的孔隙结构而成为吸附去除水中污染物较为理想的吸附剂之一。但粉末活性炭材料在实际水处理中受限，因此，制备成型活性炭材料对实际水处理具有重要的现实意义。
因此，为了解决粉末活性炭及其他材料处理水系中放射性污染物及重金属铈、铯、锶、铀、镍、钴、铅、镉、汞、铬等存在的问题，本发明拟从同时去除和固定铈、铯、锶、铀、镍、钴、铅、镉、汞、铬等放射性污染物及重金属、提高活性炭基吸附材料的吸附容量、转化效率、使用寿命、机械强度等方面入手，通过活性炭改性、添加转化材料，从而获得吸附和固定性能优异、吸脱附速度快、使用寿命长及机械强度高的成型炭基复合材料，并将其用于同时去除和固定混合放射性污染物中的铈、铯、锶、铀、镍、钴、铅、镉、汞、铬等组分。
发明内容
本发明的目的在于，针对现有活性炭材料的缺陷，提供一种同时去除多种放射性金属的成型炭基复合材料的制备方法及测试装置，该方法以改性活性炭、氧化镁、氧化锌、蛭石、硝酸银、二氧化硅、氧化铁、自合成氮硼共掺杂钛硅分子筛为原料，采用混合、造粒成型及挤出成型方法，通过添加改性活性炭及氮硼共掺杂钛硅分子筛提高水系中污染物中放射性同位素及重金属的吸附和转化能力，通过添加其他组分提高成型材料的机械强度。通过本发明所述方法获得的成型炭基复合材料通过测试装置对低浓度100ppb以内的放射性同位素铈、铯、锶、铀及重金属离子镍、钴、铅、镉、汞、铬的去除率高达99％，对高浓度5-10mg/L的放射性同位素铈、铯、锶、铀及重金属离子镍、钴、铅、镉、汞、铬的去除率高达90％以上。该复合材料制备方法简单、便于操作、环保、安全、无额外污染物，机械强度高，吸附性能好，吸附速度快，可回收再次利用、寿命长，能耗较低，适合于大规模工业化生产。
本发明所述的一种同时去除多种放射性金属离子的成型炭基复合材料的制备方法，该方法是以改性活性炭、氧化镁、氧化锌、蛭石、硝酸银、二氧化硅、氧化铁、氮硼共掺杂钛硅分子筛为原料，制备成柱状或球形颗粒或蜂窝状立方体，然后在惰性气氛中焙烧，具体操作按下列步骤进行：
制备氮硼共掺杂钛硅分子筛：
a、分别将质量比为0.01-1:0.01-1:0.01-1:0.01-1的含硅、含钛、含氮和含硼的原料溶于溶剂水、乙醇及水和乙醇的混合物中充分搅拌，转入高温高压反应釜中在温度100-300℃条件下水热10-96小时，冷却后洗涤至中性，100-300℃烘干，得氮硼共掺杂钛硅分子筛；其中含硅为四甲基硅烷、四乙基硅烷、环氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷或二甲基二乙氧基硅烷；含钛为钛酸异丙酯、钛酸四丁酯、钛酸甲酯或四氯化钛；含氮为氨水、尿素、硫脲或三聚氰胺；含硼为硼酸；水和乙醇的体积比例为0.01-1:0.01-1；
制备成型炭基复合材料：
b、按质量比1:0.1-0.5:0.1-0.5:0.1-0.5:0.01-0.2:0.1-0.5:0.1-0.5:0.1-0.5，分别称取原料活性炭、氧化镁、氧化锌、蛭石、硝酸银、二氧化硅、氧化铁和步骤a得到的氮硼共掺杂钛硅分子筛加入混料仓中，搅拌1-5h，加入0.6-5kg的水，继续搅拌1-2h，得到混合物，其中活性炭为改性棉秆活性炭、果木活性炭、杏壳活性炭、石油焦活性炭或煤质活性炭；活性炭改性方法为常规的利用1％醋酸改性；
c、将步骤b中得到的混合物转入造粒机中造粒，得直径为1-4mm的柱状颗粒或球形颗粒；
或将步骤a中得到的混合物转入挤出机中挤出成型，得规格为100×100×50-100mm的蜂窝状立方体，将挤出后的蜂窝状立方体放入恒温干燥箱中80℃干燥24小时；
d、将步骤c中得到的柱状或球形颗粒或蜂窝状立方体在惰性气氛为氮气或氩气下焙烧，焙烧温度300-800℃，时间1-8h，冷却至室温，即得成型炭基复合材料。
所述方法获得的成型炭基复合材料在制备同时去除多种放射性金属中的放射性同位素为铈、铯、锶、铀离子及重金属为镍、钴、铅、镉、汞、铬离子。
所述方法获得的成型炭基复合材料在制备同时去除多种放射性金属的测试装置，该测试装置是由进水口(1)、第一进水管(2)、多种放射性金属离子混合液存储罐(3)、第二进水管(4)、滤瓶(5)、成型炭基复合材料(6)、第一出水管(7)、第一收集瓶(8)、第二出水管(9)、第二收集瓶(10)、第三出水管(11)、水泵(12)、第四出水管(13)、排水口(14) 组成，在进水口(1)的一端与第一进水管(2)连接，第一进水管(2)与多种放射性金属离子混合液存储罐(3)的一端连接，多种放射性金属离子混合液存储罐(3)的另一端连接通过第二进水管(4)与滤瓶(5)的上端连接，滤瓶(5)内装有一定量的成型炭基复合材料(6)，滤瓶(5)的下端通过第一出水管(7)与第一收集瓶(8)的一端连接，第一收集瓶(8)的另一端通过第二出水管(9)与第二收集瓶(10)的一端连接，第二收集瓶(10)的另一端通过第三出水管(11)与水泵(12)连接，水泵(12)通过第四出水管(13)与排水口(14) 连接。
本发明所述的一种同时去除多种放射性金属的成型炭基复合材料的制备方法，该方法与现有技术相比，制备方法简单、便于操作、环保、安全、无额外污染物，所得成型炭基复合材料机械强度高，吸附性能好，材料可回收再次利用、寿命长，能耗较低，适合于大规模工业化生产。
通过本发明所述方法获得的成型炭基复合材料采用氮气吸脱附测试表明：具有丰富的孔隙结构、较大的比表面积，其表面积高达600-800m2/g，通过采用XRD、红外、拉曼光谱测试，具有显著的活性炭、氧化镁、氧化锌、蛭石、硝酸银、二氧化硅、氧化铁、氮硼共掺杂钛硅分子筛的特征峰。对放射性污染物吸附能力强，固定率高，并且成本较低、资源丰富、无毒。作为吸附剂在水系放射性重金属污染物防治领域中的应用，对低浓度100ppb以内的放射性同位素铈、铯、锶、铀及重金属离子镍、钴、铅、镉、汞、铬的去除率高达99％，对高浓度5-10mg/L的放射性同位素铈、铯、锶、铀及重金属离子镍、钴、铅、镉、汞、铬的去除率高达90％，以上见表 1。表1-5说明氮硼共掺杂钛硅分子筛是提高复合材料吸附去除放射性金属离子性能的主要成分，活性炭、氧化镁、氧化锌、蛭石、二氧化硅、氧化铁、硝酸银和氮硼共掺杂钛硅分子筛之间协同效应可以显著改善复合材料的去除性能，而替换成其他材料无良好的去除性能，说明其他材料对放射性金属离子并不具有高效的去除能力。
附图说明
图1为本发明成型炭基复合材料的制备路线图；
图2为本发明的成型炭基复合材料高分辨扫描电镜图；
图3为本发明的成型炭基复合材料氮气吸脱附曲线图，其中(a)氮气吸附曲线；(b)孔径分布曲线；
图4为本发明中成型炭基复合材料评估重金属离子去除性能的测试装置。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明进行详细说明，但不仅限于本实施例。
实施例1
制备氮硼共掺杂钛硅分子筛：
a、分别将质量比为1:1:0.01:0.01的四甲基硅烷、钛酸四丁酯、氨水及硼酸溶于水，充分搅拌，转入高温高压反应釜中180℃水热10小时，冷却后洗涤至中性，温度100℃烘干，得氮硼共掺杂钛硅分子筛；
制备成型炭基复合材料：
b、分别称取1kg改性棉秆活性炭、0.1kg氧化镁、0.1kg氧化锌、0.1kg蛭石、0.01kg硝酸银、0.1kg二氧化硅、0.1kg氧化铁和步骤a得到的0.1kg氮硼共掺杂钛硅分子筛加入混料仓中搅拌1h，加入0.6kg的水，继续搅拌1h，得到混合物；
c、将步骤b中得到的混合物转入造粒机中造粒，得直径为1mm的柱状颗粒或球形颗粒；
d、将步骤c中得到的柱状或球形颗粒在惰性气氛为氮气下焙烧，焙烧温度300℃，时间2h，冷却至室温，即得成型炭基复合材料。
实施例2
制备氮硼共掺杂钛硅分子筛：
a、分别将质量比为1:2:0.01:0.01的四乙基硅烷、钛酸异丙酯、尿素及硼酸溶于水，充分搅拌，转入高温高压反应釜中180℃水热10小时，冷却后洗涤至中性，温度100℃烘干，得氮硼共掺杂钛硅分子筛；
制备成型炭基复合材料：
b、分别称取1kg改性果木活性炭、0.2kg氧化镁、0.2kg氧化锌、0.2kg蛭石、0.05kg硝酸银、0.2kg二氧化硅、0.2kg氧化铁和步骤a得到的0.2kg氮硼共掺杂钛硅分子筛加入混料仓中搅拌2h，加入0.8kg的水，继续搅拌2h，得到混合物；
c、将步骤b中得到的混合物转入造粒机中造粒，得直径为2mm的柱状颗粒或球形颗粒；
d、将步骤c中得到的柱状或球形颗粒在惰性气氛为氩气下焙烧，焙烧温度500℃，时间1h，冷却至室温，即得成型炭基复合材料。
实施例3
制备氮硼共掺杂钛硅分子筛：
a、分别将质量比为1:2:0.01:0.01的环氧基硅烷、钛酸甲酯、三聚氰胺和硼酸溶于乙醇，充分搅拌，转入高温高压反应釜中180℃水热10小时，冷却后洗涤至中性，温度100℃烘干，得氮硼共掺杂钛硅分子筛；
制备成型炭基复合材料：
b、分别称取1kg改性杏壳活性炭、0.25kg氧化镁、0.25kg氧化锌、0.25kg蛭石、0.08kg硝酸银、0.25kg二氧化硅、0.25kg氧化铁和步骤a得到的0.25kg氮硼共掺杂钛硅分子筛加入混料仓中搅拌2h，加入5kg的水，继续搅拌2h，得到混合物；
c、将步骤b中得到的混合物转入挤出机中挤出成型，得规格为100×100×50-100mm的蜂窝状立方体，将挤出后的蜂窝状立方体放入恒温干燥箱中80℃干燥24小时；
d、将步骤c中得到的蜂窝状立方体在惰性气氛为氮气下焙烧，焙烧温度800℃，时间1h，冷却至室温，即得成型炭基复合材料。
实施例4
制备氮硼共掺杂钛硅分子筛：
a、分别将质量比为1:2:0.05:0.01的甲基三乙氧基硅烷、四氯化钛、氨水和硼酸溶于水和乙醇的混合溶剂，水和乙醇的体积比为0.1:1，充分搅拌，转入高温高压反应釜中180℃水热10小时，冷却后洗涤至中性，温度100℃烘干，得氮硼共掺杂钛硅分子筛；
制备成型炭基复合材料：
b、分别称取1kg改性石油焦活性炭、0.3kg氧化镁、0.3kg氧化锌、0.3kg蛭石、0.1kg硝酸银、0.3kg二氧化硅、0.3kg氧化铁和步骤a得到的0.3kg氮硼共掺杂钛硅分子筛加入混料仓中搅拌5h，加入1.5kg的水，继续搅拌2h，得到混合物；
c、将步骤b中得到的混合物转入挤出机中挤出成型，得规格为100×100×50-100mm的蜂窝状立方体，将挤出后的蜂窝状立方体放入恒温干燥箱中80℃干燥24小时；
d、将步骤c中得到的蜂窝状立方体在惰性气氛为氩气下焙烧，焙烧温度300℃，时间6h，冷却至室温，即得成型炭基复合材料。
实施例5
制备氮硼共掺杂钛硅分子筛：
a、分别将质量比为1:2:0.01:0.01的二甲基二乙氧基硅烷、钛酸异丙酯、氨水及硼酸溶于乙醇，充分搅拌，转入高温高压反应釜中200℃水热10小时，冷却后洗涤至中性，温度100℃烘干，得氮硼共掺杂钛硅分子筛；
制备成型炭基复合材料：
b、分别称取1kg改性煤质活性炭、0.4kg氧化镁、0.4kg氧化锌、0.4kg蛭石、0.15kg硝酸银、0.4kg二氧化硅、0.4kg氧化铁和步骤a得到的0.4kg氮硼共掺杂钛硅分子筛加入混料仓中搅拌4h，加入2kg的水，继续搅拌1h，得到混合物；
c、将步骤b中得到的混合物转入造粒机中造粒，得直径为3mm的柱状颗粒或球形颗粒；
d、将步骤c中得到的柱状或球形颗粒在惰性气氛为氮气下焙烧，焙烧温度400℃，时间6h，冷却至室温，即得成型炭基复合材料。
实施例6
制备氮硼共掺杂钛硅分子筛：
a、分别将质量比为1:2:0.05:0.01的四甲基硅烷、四氯化钛、氨水及硼酸溶于乙醇，充分搅拌，转入高温高压反应釜中180℃水热10小时，冷却后洗涤至中性，温度100℃烘干，得氮硼共掺杂钛硅分子筛；
制备成型炭基复合材料：
b、分别称取1kg改性棉秆活性炭、0.5kg氧化镁、0.5kg氧化锌、0.5kg蛭石、0.2kg硝酸银、0.5kg二氧化硅、0.5kg氧化铁和步骤a得到的0.5kg氮硼共掺杂钛硅分子筛加入混料仓中搅拌3h，加入3kg的水，继续搅拌1h，得到混合物；
c、将步骤b中得到的混合物转入挤出机中挤出成型，得规格为100×100×50-100mm的蜂窝状立方体，将挤出后的蜂窝状立方体放入恒温干燥箱中80℃干燥24小时；
d、将步骤c中得到的蜂窝状立方体在惰性气氛为氮气下焙烧，焙烧温度700℃，时间8h，冷却至室温，即得成型炭基复合材料。
实施例7
将实施例1-6任意一种成型炭基复合材料采用测试装置，研究对镍、钴、铈、铯、锶、铀的动态吸附性能：
所涉及测试装置如图4所示，该装置是由进水口1、第一进水管2、多种放射性金属离子混合液存储罐3、第二进水管4、滤瓶5、成型炭基复合材料6、第一出水管7、第一收集瓶8、第二出水管9、第二收集瓶10、第三出水管11、水泵12、第四出水管13、排水口14组成，在进水口1的一端与第一进水管2连接，第一进水管2与多种放射性金属离子混合液存储罐 3的一端连接，多种放射性金属离子混合液存储罐3的另一端连接通过第二进水管4与滤瓶5 的上端连接，滤瓶5内装有成型炭基复合材料6，滤瓶5的下端通过第一出水管7与第一收集瓶8的一端连接，第一收集瓶8的另一端通过第二出水管9与第二收集瓶10的一端连接，第二收集瓶10的另一端通过第三出水管11与水泵12连接，水泵12通过第四出水管13与排水口14连接；
称取100g球形成型炭基复合材料6装入滤瓶5中，将多种放射性金属镍、钴、铈、铯、锶离子混合液从进水口1通过第一进水管2导入存储罐3中，混合溶液通过第二进水管4进入装有成型炭基复合材料6的滤瓶5中，然后动态流动并完成吸附，吸附后的混合液通过出第一出水管7进入第一收集瓶8，再通过第二出水管9进入第二收集瓶10，第二收集瓶10中的水在水泵12的作用下，通过第三出水管11、水泵12，然后从出水口14排出，测定从出水口14流出水中的镍、钴、铈、铯、锶的含量，分别考察镍、钴、铈、铯、锶浓度对动态吸附和固定性能的影响，镍、钴、铈、铯、锶浓度分别设置为10ppb、20ppb、40ppb、60ppb、80ppb、100ppb，考察初始浓度对吸附性能的影响，见表1：
表1为本发明实施例6中材料对混合水溶液中不同浓度铈、铯、锶、铀、镍、钴、铅、镉、汞、铬的去除率
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 10 10 10 10 10
出水口浓度/(ppb) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
吸附率 99％ 99％ 99％ 99％ 99％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 50 50 50 50 50
出水口浓度/(ppb) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
吸附率 99％ 99％ 99％ 99％ 99％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 100 100 100 100 100
出水口浓度/(ppb) 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9
吸附率 99％ 99％ 99％ 99％ 99％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(mg/L) 5 5 5 5 5
出水口浓度/(mg/L) 0.25 0.2 0.15 0.15 0.25
吸附率 95％ 96％ 97％ 97％ 95％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(mg/L) 7 7 7 7 7
出水口浓度/(mg/L) 0.42 0.35 0.28 0.28 0.42
吸附率 94％ 95％ 96％ 96％ 94％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(mg/L) 10 10 10 10 10
出水口浓度/(mg/L) 0.7 0.6 0.5 0.5 0.7
吸附率 93％ 94％ 95％ 95％ 93％
组分 钴 铅 镉 汞 铬
进水口浓度/(mg/L) 10 10 10 10 10
出水口浓度/(mg/L) 0.7 0.6 0.5 0.5 0.7
吸附率 93％ 94％ 95％ 95％ 93％
实施例8
所涉及测试装置按实施例7进行；
称取100g柱状成型炭基复合材料6装入滤瓶5中，将多种放射性金属镍、钴、铈、铯、锶离子混合液从进水口1通过第一进水管2导入存储罐3中，混合溶液通过第二进水管4进入装有成型炭基复合材料6的滤瓶5中，然后动态流动并完成吸附，吸附后的混合液通过出第一出水管7进入第一收集瓶8，再通过第二出水管9进入第二收集瓶10，第二收集瓶10中的水在水泵12的作用下，通过第三出水管11、水泵12，然后从出水口14排出，测定从出水口14流出水中的镍、钴、铈、铯、锶的含量，分别考察镍、钴、铈、铯、锶浓度对动态吸附和固定性能的影响，镍、钴、铈、铯、锶浓度分别设置为1mg/L、3mg/L、5mg/L、7mg/L、9mg/L、10mg/L，考察初始浓度对吸附性能的影响，见表1。
实施例9
所涉及测试装置按实施例7进行；
称取1000cm3蜂窝状成型炭基复合材料6装入滤瓶5中，将多种放射性金属镍、钴、铈、铯、锶离子混合液从进水口1通过第一进水管2导入存储罐3中，混合溶液通过第二进水管4进入装有成型炭基复合材料6的滤瓶5中，然后动态流动并完成吸附，吸附后的混合液通过出第一出水管7 进入第一收集瓶8，再通过第二出水管9进入第二收集瓶10，第二收集瓶10中的水在水泵12 的作用下，通过第三出水管11、水泵12，然后从出水口14排出，测定从出水口14流出水中的镍、钴、铈、铯、锶的含量，分别考察镍、钴、铈、铯、锶浓度对动态吸附和固定性能的影响，镍、钴、铈、铯、锶离子浓度分别设置为1mg/L、3mg/L、5mg/L、7mg/L、9mg/L、10mg/L，考察初始浓度对吸附性能的影响，见表1。
实施例10
所涉及测试装置按实施例7进行；
称取1000cm3蜂窝状成型炭基复合材料6装入滤瓶5中，将多种放射性金属镍、钴、铈、铯、锶离子混合液从进水口1通过第一进水管2导入存储罐3中，混合溶液通过第二进水管4进入装有成型炭基复合材料6的滤瓶5中，然后动态流动并完成吸附，吸附后的混合液通过出第一出水管7 进入第一收集瓶8，再通过第二出水管9进入第二收集瓶10，第二收集瓶10中的水在水泵12 的作用下，通过第三出水管11、水泵12，然后从出水口14排出，测定从出水口14流出水中的镍、钴、铈、铯、锶的含量，分别考察镍、钴、铈、铯、锶浓度对动态吸附性能的影响，镍、钴、铈、铯、锶离子浓度分别设置为10ppb、20ppb、40ppb、60ppb、80ppb、100ppb，考察初始浓度对吸附性能的影响，见表1。
实施例11
所涉及测试装置按实施例7进行；
称取1000cm3蜂窝状成型炭基复合材料6装入滤瓶5中，将多种放射性金属镍、钴、铈、铯、锶离子混合液从进水口1通过第一进水管2导入存储罐3中，混合溶液通过第二进水管4进入装有成型炭基复合材料6的滤瓶5中，然后动态流动并完成吸附，吸附后的混合液通过出第一出水管7 进入第一收集瓶8，再通过第二出水管9进入第二收集瓶10，第二收集瓶10中的水在水泵12 的作用下，通过第三出水管11、水泵12，然后从出水口14排出，测定从出水口14流出水中的镍、钴、铈、铯、锶的含量，分别考察镍、钴、铅、镉、汞离子浓度对动态吸附性能的影响，镍、钴、铅、镉、汞离子浓度分别设置为10ppb、20ppb、40ppb、60ppb、80ppb、100ppb，考察初始浓度对吸附性能的影响，见表1。
实施例12
所涉及测试装置按实施例7进行；
称取100g柱状成型炭基复合材料6装入滤瓶5中，将多种放射性金属镍、钴、铈、铯、锶离子混合液从进水口1通过第一进水管2导入存储罐3中，混合溶液通过第二进水管4进入装有成型炭基复合材料6的滤瓶5中，然后动态流动并完成吸附，吸附后的混合液通过出第一出水管7进入第一收集瓶8，再通过第二出水管9进入第二收集瓶10，第二收集瓶10中的水在水泵12的作用下，通过第三出水管11、水泵12，然后从出水口14排出，测定从出水口14流出水中的镍、钴、铈、铯、锶的含量，分别考察镍、钴、铅、镉、汞、铬浓度对动态吸附性能的影响，镍、钴、铅、镉、汞、铬浓度分别设置为1mg/L、3mg/L、5mg/L、7mg/L、9mg/L、10mg/L，考察初始浓度对吸附性能的影响，见表1。
实施例13(对比)
在实施例6基础上，不同之处在于，对比实施例1中不添加氮硼共掺杂钛硅分子筛；
制备成型炭基复合材料：
分别称取1kg改性棉秆活性炭、0.5kg氧化镁、0.5kg氧化锌、0.5kg蛭石、0.2kg硝酸银、0.5kg二氧化硅和0.5kg氧化铁加入混料仓中搅拌3h，加入3kg的水，继续搅拌1h，得到混合物；
将得到的混合物转入挤出机中挤出成型，得规格为100×100×50-100mm的蜂窝状立方体，将挤出后的蜂窝状立方体放入恒温干燥箱中80℃干燥24小时；
将得到的蜂窝状立方体在惰性气氛为氮气下焙烧，焙烧温度700℃，时间8h，冷却至室温，即得成型炭基复合材料，对多种放射性金属离子的去除率如表2所示：
表2为不添加氮硼共掺杂钛硅分子筛所制备材料的吸附性能
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 10 10 10 10 10
出水口浓度/(ppb) 5 6 7 8 9
吸附率 50％ 40％ 30％ 20％ 10％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 50 50 50 50 50
出水口浓度/(ppb) 30 35 40 42.5 45.5
吸附率 40％ 30％ 20％ 15％ 9％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 100 100 100 100 100
出水口浓度/(ppb) 75 80 85 90 93
吸附率 25％ 20％ 15％ 10％ 7％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(mg/L) 5 5 5 5 5
出水口浓度/(mg/L) 4.5 4.6 4.65 4.7 4.75
吸附率 10％ 8％ 7％ 6％ 5％
实施例14(对比)
在实施例6基础上，不同之处在于，氮硼共掺杂钛硅分子筛替换为普通钛硅分子筛；
制备成型炭基复合材料：
分别称取1kg改性棉秆活性炭、0.5kg氧化镁、0.5kg氧化锌、0.5kg蛭石、0.2kg硝酸银、0.5kg二氧化硅、0.5kg氧化铁和0.5kg普通钛硅分子筛加入混料仓中搅拌3h，加入3kg的水，继续搅拌1h，得到混合物；
将得到的混合物转入挤出机中挤出成型，得规格为100×100×50-100mm的蜂窝状立方体，将挤出后的蜂窝状立方体放入恒温干燥箱中80℃干燥24小时；
将得到的蜂窝状立方体在惰性气氛为氮气下焙烧，焙烧温度700℃，时间8h，冷却至室温，即得成型炭基复合材料，对多种放射性金属离子的去除率如表3所示：
表3为添加普通钛硅分子筛所制备材料的吸附性能
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 10 10 10 10 10
出水口浓度/(ppb) 4.5 5.5 6.5 7.5 8.5
吸附率 55％ 45％ 35％ 25％ 15％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 50 50 50 50 50
出水口浓度/(ppb) 29 34.5 38.5 42.5 44
吸附率 42％ 31％ 23％ 15％ 12％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 100 100 100 100 100
出水口浓度/(ppb) 72 75 80 77 90
吸附率 28％ 25％ 20％ 13％ 10％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(mg/L) 5 5 5 5 5
出水口浓度/(mg/L) 4.4 4.5 4.55 4.6 4.6
吸附率 12％ 10％ 9％ 8％ 8％
实施例15(对比)
在实施例6基础上，不同之处在于，活性炭替换为沸石；
制备氮硼共掺杂钛硅分子筛：
a、分别将质量比为1:2:0.05:0.01的四甲基硅烷、四氯化钛、氨水及硼酸溶于乙醇，充分搅拌，转入高温高压反应釜中180℃水热10小时，冷却后洗涤至中性，温度100℃烘干，得氮硼共掺杂钛硅分子筛；
制备成型炭基复合材料：
b、分别称取1kg改性棉秆活性炭、0.5kg氧化镁、0.5kg氧化锌、0.5kg沸石、0.2kg硝酸银、0.5kg二氧化硅、0.5kg氧化铁和步骤a得到的0.5kg氮硼共掺杂钛硅分子筛加入混料仓中搅拌3h，加入3kg的水，继续搅拌1h，得到混合物；
c、将步骤b中得到的混合物转入挤出机中挤出成型，得规格为100×100×50-100mm的蜂窝状立方体，将挤出后的蜂窝状立方体放入恒温干燥箱中80℃干燥24小时；
d、将步骤c中得到的蜂窝状立方体在惰性气氛为氮气下焙烧，焙烧温度700℃，时间8h，冷却至室温，即得成型炭基复合材料，对多种放射性金属离子的去除率如表4所示：
表4为活性炭替换为沸石所制备材料的吸附性能
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 10 10 10 10 10
出水口浓度/(ppb) 2.5 2.6 2.7 2.8 3.0
吸附率 75％ 74％ 73％ 72％ 70％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 50 50 50 50 50
出水口浓度/(ppb) 19 19.5 18.5 17.5 19
吸附率 62％ 61％ 63％ 65％ 62％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 100 100 100 100 100
出水口浓度/(ppb) 40 40 39 37 40
吸附率 60％ 60％ 61％ 63％ 60％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(mg/L) 5 5 5 5 5
出水口浓度/(mg/L) 1.9 2 2 1.95 1.9
吸附率 62％ 60％ 60％ 61％ 62％
实施例16(对比)
在实施例6基础上，不同之处在于，硝酸银替换为硝酸镁；
制备氮硼共掺杂钛硅分子筛：
a、分别将质量比为1:2:0.05:0.01的四甲基硅烷、四氯化钛、氨水及硼酸溶于乙醇，充分搅拌，转入高温高压反应釜中180℃水热10小时，冷却后洗涤至中性，温度100℃烘干，得氮硼共掺杂钛硅分子筛；
制备成型炭基复合材料：
b、分别称取1kg改性棉秆活性炭、0.5kg氧化镁、0.5kg氧化锌、0.5kg蛭石、0.2kg硝酸镁、0.5kg二氧化硅、0.5kg氧化铁和步骤a得到的0.5kg氮硼共掺杂钛硅分子筛加入混料仓中搅拌3h，加入3kg的水，继续搅拌1h，得到混合物；
c、将步骤b中得到的混合物转入挤出机中挤出成型，得规格为100×100×50-100mm的蜂窝状立方体，将挤出后的蜂窝状立方体放入恒温干燥箱中80℃干燥24小时；
d、将步骤c中得到的蜂窝状立方体在惰性气氛为氮气下焙烧，焙烧温度700℃，时间8h，冷却至室温，即得成型炭基复合材料，对多种放射性金属离子的去除率如表5所示：
表5为硝酸银替换为硝酸镁所制备材料的吸附性能
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 10 10 10 10 10
出水口浓度/(ppb) 1.5 1.8 1.7 1.5 1.5
吸附率 85％ 82％ 83％ 85％ 85％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 50 50 50 50 50
出水口浓度/(ppb) 9 9.5 10 9 10
吸附率 82％ 81％ 80％ 82％ 80％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(ppb) 100 100 100 100 100
出水口浓度/(ppb) 22 25 28 27 30
吸附率 78％ 75％ 72％ 73％ 70％
组分 钴 镍 铈 铯 锶
进水口浓度/(mg/L) 5 5 5 5 5
出水口浓度/(mg/L) 1.75 2 1.55 1.6 1.6
吸附率 65％ 60％ 69％ 68％ 68％
从表1-5中说明氮硼共掺杂钛硅分子筛是提高复合材料吸附去除放射性金属离子性能的主要成分，活性炭、氧化镁、氧化锌、蛭石、二氧化硅、氧化铁、硝酸银和氮硼共掺杂钛硅分子筛之间协同效应可以显著改善复合材料的去除性能，而替换成其他材料无良好的去除性能，说明其他材料对放射性金属离子并不具有高效的去除能力。

Claims (3)

1.一种同时去除多种放射性金属离子的成型炭基复合材料的制备方法，其特征在于，该方法是以改性活性炭、氧化镁、氧化锌、蛭石、硝酸银、二氧化硅、氧化铁、氮硼共掺杂钛硅分子筛为原料，制备成柱状或球形颗粒或蜂窝状立方体，然后在惰性气氛中焙烧，具体操作按下列步骤进行：
制备氮硼共掺杂钛硅分子筛：
a、分别将质量比为0.01-1:0.01-1:0.01-1:0.01-1的含硅、含钛、含氮和含硼的原料溶于溶剂水、乙醇及水和乙醇的混合物中充分搅拌，转入高温高压反应釜中在温度100-300℃条件下水热10-96小时，冷却后洗涤至中性，100-300℃烘干，得氮硼共掺杂钛硅分子筛；其中含硅为四甲基硅烷、四乙基硅烷、环氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷或二甲基二乙氧基硅烷；含钛为钛酸异丙酯、钛酸四丁酯、钛酸甲酯或四氯化钛；含氮为氨水、尿素、硫脲或三聚氰胺；含硼为硼酸；水和乙醇的体积比例为0.01-1:0.01-1；
制备成型炭基复合材料：
b、按质量比1:0.1-0.5:0.1-0.5:0.1-0.5:0.01-0.2:0.1-0.5:0.1-0.5:0.1-0.5，分别称取原料活性炭、氧化镁、氧化锌、蛭石、硝酸银、二氧化硅、氧化铁和步骤a得到的氮硼共掺杂钛硅分子筛加入混料仓中，搅拌1-5 h，加入0.6-5 kg的水，继续搅拌1-2 h，得到混合物，其中活性炭为改性棉秆活性炭、果木活性炭、杏壳活性炭、石油焦活性炭或煤质活性炭；活性炭改性方法为常规的利用1%醋酸改性；
c、将步骤b中得到的混合物转入造粒机中造粒，得直径为1-4 mm的柱状颗粒或球形颗粒；
或将步骤a中得到的混合物转入挤出机中挤出成型，得规格为100×100×50-100 mm的蜂窝状立方体，将挤出后的蜂窝状立方体放入恒温干燥箱中80℃干燥24小时；
d、将步骤c中得到的柱状或球形颗粒或蜂窝状立方体在惰性气氛为氮气或氩气下焙烧，焙烧温度300-800 ℃，时间1-8 h，冷却至室温，即得成型炭基复合材料。
2.如权利要求1所述方法获得的成型炭基复合材料在制备同时去除多种放射性金属中的放射性同位素为铈、铯、锶、铀离子及重金属为镍、钴、铅、镉、汞、铬离子。
3.一种如权利要求1所述方法获得的成型炭基复合材料在制备同时去除多种放射性金属的测试装置，其特征在于该测试装置是由进水口（1）、第一进水管（2）、多种放射性金属离子混合液存储罐（3）、第二进水管（4）、滤瓶（5）、成型炭基复合材料（6）、第一出水管（7）、第一收集瓶（8）、第二出水管（9）、第二收集瓶（10）、第三出水管（11）、水泵（12）、第四出水管（13）、排水口（14）组成，在进水口（1）的一端与第一进水管（2）连接，第一进水管（2）与多种放射性金属离子混合液存储罐（3）的一端连接，多种放射性金属离子混合液存储罐（3）的另一端连接通过第二进水管（4）与滤瓶（5）的上端连接，滤瓶（5）内装有一定量的成型炭基复合材料（6），滤瓶（5）的下端通过第一出水管（7）与第一收集瓶（8）的一端连接，第一收集瓶（8）的另一端通过第二出水管（9）与第二收集瓶（10）的一端连接，第二收集瓶（10）的另一端通过第三出水管（11）与水泵（12）连接，水泵（12）通过第四出水管（13）与排水口（14）连接。
CN202010994629.8A 2020-09-21 2020-09-21 同时去除多种放射性金属炭基复合材料的制备方法及测试装置 Active CN112108117B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010994629.8A CN112108117B (zh) 2020-09-21 2020-09-21 同时去除多种放射性金属炭基复合材料的制备方法及测试装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010994629.8A CN112108117B (zh) 2020-09-21 2020-09-21 同时去除多种放射性金属炭基复合材料的制备方法及测试装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112108117A true CN112108117A (zh) 2020-12-22
CN112108117B CN112108117B (zh) 2022-08-30

Family

ID=73801456

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010994629.8A Active CN112108117B (zh) 2020-09-21 2020-09-21 同时去除多种放射性金属炭基复合材料的制备方法及测试装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112108117B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116159538A (zh) * 2023-02-21 2023-05-26 合肥学院 一种MgO@ZnO@BC三元复合生物质炭基吸附材料及其制备方法和应用
CN116282039A (zh) * 2022-12-19 2023-06-23 石河子大学 一种三氯氢硅中硼杂质的清除方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101007638A (zh) * 2007-01-25 2007-08-01 上海交通大学 双杂原子铁－钛无铝纳米沸石分子筛快速合成方法
CN102626605A (zh) * 2012-04-13 2012-08-08 天津位一新材料科技有限公司 去除水中放射性元素的材料及制备和使用方法
CN102655094A (zh) * 2011-03-04 2012-09-05 中国科学院微电子研究所 一种半导体结构及其制造方法
CN103316626A (zh) * 2013-07-12 2013-09-25 苏州微陶重金属过滤科技有限公司 一种具有吸附和固定砷及重金属功能的过滤材料及其用途
CN103896301A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 中国石油化工股份有限公司 一种合成钛硅分子筛的方法
US20150044130A1 (en) * 2013-08-06 2015-02-12 Bettergy Corp. Metal doped zeolite membrane for gas separation
CN107042089A (zh) * 2017-03-28 2017-08-15 大连理工大学 一种功能碳材料的合成方法及其在重金属污水处理中的应用
CN110316740A (zh) * 2019-07-03 2019-10-11 华东师范大学 一种空心核壳结构钛硅分子筛催化剂及其制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101007638A (zh) * 2007-01-25 2007-08-01 上海交通大学 双杂原子铁－钛无铝纳米沸石分子筛快速合成方法
CN102655094A (zh) * 2011-03-04 2012-09-05 中国科学院微电子研究所 一种半导体结构及其制造方法
CN102626605A (zh) * 2012-04-13 2012-08-08 天津位一新材料科技有限公司 去除水中放射性元素的材料及制备和使用方法
CN103896301A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 中国石油化工股份有限公司 一种合成钛硅分子筛的方法
CN103316626A (zh) * 2013-07-12 2013-09-25 苏州微陶重金属过滤科技有限公司 一种具有吸附和固定砷及重金属功能的过滤材料及其用途
US20150044130A1 (en) * 2013-08-06 2015-02-12 Bettergy Corp. Metal doped zeolite membrane for gas separation
CN107042089A (zh) * 2017-03-28 2017-08-15 大连理工大学 一种功能碳材料的合成方法及其在重金属污水处理中的应用
CN110316740A (zh) * 2019-07-03 2019-10-11 华东师范大学 一种空心核壳结构钛硅分子筛催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIU YIWU ET AL.: ""Gold supported on nitrogen-incorporated TS-1 for gas-phase epoxidation of propylene"", 《CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS》 *
Z. FU ET AL.: ""Synthesis, characterization and catalytic properties of titanium and boron co-substituted silicalite zeolites"", 《MICROPOROUS AND MESOPOROUS MATERIALS》 *
左天明 等: ""活性炭吸附法处理含铀放射性废水"", 《四川地质学报》 *
李颢 等: ""双功能钛硅分子筛（M-TS-1）的合成、表征及催化性能研究"", 《第十五届全国分子筛学术大会论文集》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116282039A (zh) * 2022-12-19 2023-06-23 石河子大学 一种三氯氢硅中硼杂质的清除方法
CN116159538A (zh) * 2023-02-21 2023-05-26 合肥学院 一种MgO@ZnO@BC三元复合生物质炭基吸附材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112108117B (zh) 2022-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Comparison of cadmium and lead sorption by Phyllostachys pubescens biochar produced under a low-oxygen pyrolysis atmosphere
CN108160048B (zh) 高稳定性除铯吸附剂的规模化制备方法及其产品与应用
CN112108117B (zh) 同时去除多种放射性金属炭基复合材料的制备方法及测试装置
Sulaiman et al. Application of porous membrane bag enclosed alkaline treated Y-Zeolite for removal of heavy metal ions from water
Liu et al. Adsorption behavior of ammonium by a bioadsorbent–Boston ivy leaf powder
Tiwari et al. Physico-chemical studies in the removal of Sr (II) from aqueous solutions using activated sericite
CN102151546A (zh) 一种改性沸石及其制备方法和应用
Metwally et al. Utilization of low-cost sorbent for removal and separation of 134 Cs, 60 Co and 152+ 154 Eu radionuclides from aqueous solution
CN105944658B (zh) 一种颗粒态除铯无机离子吸附剂的制备方法及产品与应用
CN108435135A (zh) 一种西瓜皮生物炭的制备方法及其在去除废水中铊的应用
CN103752259B (zh) 用于去除放射性锶的硅基钛酸盐复合吸附剂及其制备方法
Saha et al. Ammonium molybdate phosphate functionalized silicon dioxide impregnated in calcium alginate for highly efficient removal of 137 Cs from aquatic bodies
Wu et al. Enhanced removal of ammonium from the aqueous solution using a high-gravity rotating packed bed loaded with clinoptilolite
CN108854948A (zh) 一种同步去除放射性水中锶和铯的沸石改性方法
Tu et al. Application of recycled iron oxide for adsorptive removal of strontium
Gomaa et al. Green extraction of uranium (238U) from natural radioactive resources
US20160067672A1 (en) Method for preparing granulated inorganic adsorbent for radionuclides
CN103480330A (zh) 一种吸附焦化废水的生物质改性吸附剂及其制备方法和应用
CN101439280A (zh) 膨胀石墨基复合材料及其制备方法
CN113663644A (zh) 一种球磨改性复合生物炭及其制备方法和应用
ŞENOL et al. Removal of Pb2+ ions from aqueous medium by using chitosan-diatomite composite: equilibrium, kinetic and thermodynamic studies
WO2017099099A1 (ja) 放射性セシウム及び放射性ストロンチウムを含む放射性廃液の処理方法
CN111646484A (zh) 一种改性4a型分子筛及其制备方法和应用
CN111068613A (zh) 一种有机氯脱除剂及其制备方法与应用
CN108620035A (zh) 一种核素铀的去除吸附剂及其应用方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant