CN112105675A - 包含支链聚酯分子的液体织物增强剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及织物清洁和/或处理组合物以及制备和使用它们的方法。此类织物清洁和/或处理组合物包含多种具有所需粘度和润滑性的甘油酯共聚物。因此,此种类的甘油酯共聚物提供改善的软化性能和配方能力。
Description
技术领域
本发明涉及液体织物增强剂以及制备和使用它们的方法。
背景技术
季铵软化剂常用作液体织物增强剂中的软化活性物质以软化织物。遗憾的是,目前的这些软化活性物质具有几种缺陷,包括制剂的pH窗口窄、稳定性和/或软化性能不太理想。为了努力减少此类缺陷,新的软化活性物质还在继续开发当中。这些包括聚合物软化剂,如硅蜡和聚乙烯蜡。与常规的季铵化合物相比,这些软化活性物质提供优异的性能。然而,此类软化活性物质是昂贵的、难以加工并且通常不可生物降解的。
申请人认识到,前述缺点归因于以下因素中的一者或多者:季铵化合物的水解稳定性并且其与阴离子材料诸如阴离子表面活性剂的相容性不足;聚合物软化活性物质的过高分子量和高粘度使得它们难以加工和处理。此外,合成来源的聚合物材料不如所期望的那样可生物降解。
申请人认识到,本说明书中公开的支链聚酯聚合物具有所需的分子量、碘值和润滑性,使得它们能够用作液体织物增强剂中的软化活性物质。当与某些织物和家庭护理成分组合时,此类支链聚酯聚合物可产生表现出协同性能增益的液体织物增强剂。此外,本文所公开类型的支链聚酯聚合物更易于乳化并加工成液体织物增强剂。
发明内容
本发明涉及液体织物增强剂以及制备和使用它们的方法。此类液体织物增强剂包含具有所需分子量、碘值和润滑性的支链聚酯聚合物。因此,此类支链聚酯聚合物出乎意料地提供改善的软化性能和配方能力。
具体实施方式
定义
如本文所用,任何基团或化合物中的碳原子数可由术语“Cz”表示,其是指具有z个碳原子的基团或化合物;以及由术语“Cx-y”表示,其是指包含x至y(包括端值)个碳原子的基团或化合物。例如,“C1-6烷基”表示具有1至6个碳原子的烷基链,并且例如包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正戊基、新戊基和正己基。又如,“C4-10烯烃”是指具有4至10个碳原子的烯烃分子,并且例如包括但不限于1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-己烯、1-庚烯、3-庚烯、1-辛烯、4-辛烯、1-壬烯、4-壬烯和1-癸烯。
如本文所用,“烷基”是指具有1至30个碳原子的直链或支链饱和烃,其可任选地被取代,如本文进一步所述,允许具有多个取代度。如本文所用,“烷基”的示例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正戊基、新戊基、正己基和2-乙基己基。烷基基团中的碳原子数由短语“Cx-y烷基”表示,其是指如本文所定义的包含x至y(包括端值)个碳原子的烷基基团。因此,“C1-6烷基”表示具有1至6个碳原子的烷基链,并且例如包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正戊基、新戊基和正己基。在一些情况下,“烷基”基团可以为二价的,在这种情况下该基团可另选地称为“亚烷基”基团。
如本文所用,“烯基”是指具有2至30个碳原子并且具有一个或多个碳-碳双键的直链或支链非芳族烃,其可任选地被取代,如本文进一步所述,允许具有多个取代度。如本文所用,“烯基”的示例包括但不限于乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基和3-丁烯基。烯基基团中的碳原子数由短语“Cx-y烯基”表示,其是指如本文所定义的包含x至y(包括端值)个碳原子的烯基基团。因此,“C2-6烯基”表示具有2至6个碳原子的烯基链,并且例如包括但不限于乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基和3-丁烯基。在一些情况下,“烯基”基团可以为二价的,在这种情况下该基团可另选地称为“亚烯基”基团。
如本文所用,“直接键”是指其中所鉴别的部分不存在于结构中,并且被其所连接的其他部分之间的键替代的实施方案。例如,如果说明书或权利要求书叙述A-D-E且D被定义为直接键,则所得的结构为A-E。
如本文所用,“取代的”是指,指定部分的一个或多个氢原子被指定的一个或多个取代基取代,除非另外指明,否则允许多个取代度,前提条件是取代导致稳定的或化学上可行的化合物。稳定的化合物或化学上可行的化合物是其中当在不存在水分或其他化学反应性的条件下,在约-80℃至约+40℃的温度下保持至少一周时,化学结构基本上不改变的化合物。如本文所用,短语“被一个或多个…取代”或“被…取代一次或多次”是指基于可用的键合位点数,取代基数等于一至可能的最大取代基数的取代基数,前提条件是满足上述稳定性和化学可行性条件。
如本文所用,所表示的各种官能团将被理解为在具有连字符或短划线(-)或星号(*)的官能团处具有附接点。换句话讲,就-CH2CH2CH3而言,应当理解,附接点为最左边的CH2基团。如果所述基团没有星号或短划线,则附接点由所述基团的一般和普通含义指示。
如本文所用,多原子二价物质将从左到右读取。例如,如果说明书或权利要求书叙述A-D-E且D被定义为-OC(O)-,则所得的D被替代的基团为:A-OC(O)-E而不是A-C(O)O-E。
如本文所用,当用于权利要求中时,包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。
除非另外指明,否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,否则所有百分比和比率均基于总组合物计算,前提条件是相应混合物/配方的所有成分的百分比之和不能超过或小于100%。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
支链聚酯和包含支链聚酯的液体织物增强剂
A)公开了一种支链聚酯,其具有:
I)式1
其中:
a)下标n为1至约100的整数,优选地下标n为4至约40的整数,更优选地下标n为5至约20的整数;
b)T为氢或–C(O)-R1,其中R1为包含7至21个碳原子的烷基链,优选地R1为包含11至17个碳原子的烷基链;
c)每个A独立地为包含4至40个碳原子,优选12至20个碳原子,更优选17个碳原子的支链烃链;
e)Q选自:
i)—B
ii)—Z—X—Z—W,和
iii)—V—U—Z—X—Z—W
优选地,Q选自:
i)—B,和
ii)—Z—X—Z—W
其中
B为取代的C1-C24烷基基团,优选地所述取代基选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺、季铵基团以及它们的混合物,更优选地B包含1至4个取代基,所述取代基选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺、季铵基团以及它们的混合物;
每个Z独立地为取代或未取代的二价C2-C40亚烷基基团,优选地每个Z独立地为取代或未取代的二价C2-C20亚烷基,最优选地每个Z独立地选自:
其中*表示所述Z部分连接至所述支链聚酯的X部分的键;
每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;
每个R6独立地选自氢或C1-C3烷基,优选氢或甲基;
每个s独立地为约2至约8的整数,优选地每个s独立地为约2至约4的整数;
每个w独立地为1至约20的整数,优选地每个w独立地为1至约10的整数,更优选地每个w独立地为1至约8的整数;
X为聚硅氧烷部分,优选地X具有下式
其中每个R3独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基;C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基和C1-C32烷氧基部分,优选地每个R3独立地选自H;C1-C16烷基;被氨基、羟基、羧基或聚醚部分取代的C1-C16取代的烷基,最优选地每个R3独立地选自H、甲基和甲氧基基团;并且
j为5至约1000的整数,优选地j为约10至500的整数,更优选地j为约20至300的整数;
W选自--OR4、
每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;
R4选自氢原子、C1-C24烷基基团或取代的C1-C24烷基基团,优选地所述取代基为1至4个官能部分,所述官能部分选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺、季铵基团以及它们的混合物、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基;C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基,优选地R4选自氢原子、C1-C24烷基基团或取代的C1-C24烷基基团,优选地所述取代基为1至4个官能部分,所述官能部分选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺、季铵基团以及它们的混合物;
V为C1-C24二价亚烷基基团或取代的C1-C24二价亚烷基,优选地所述取代基为1至4个官能部分,所述官能部分选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺、季铵基团以及它们的混合物;
U为–C(O)O-或--C(O)NH—;和/或
II)式2
其中:
a)每个下标n独立地为1至约100的整数;
b)T为氢原子或–C(O)-R1,其中R1为包含7至21个碳原子,优选11至17个碳原子的烷基链;
c)每个A独立地为包含4至40个碳原子,优选12至20个碳原子,更优选17个碳原子的支链烃链;
d)每个Y独立地选自氧和NR2,其中每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;
e)M选自:
i)C1-C24二价直链或支链亚烷基基团,优选地所述C1-C24二价直链或支链亚烷基基团包含一至四个官能部分,所述官能部分选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺、季铵基团以及它们的混合物;更优选地所述C1-C24二价直链或支链亚烷基基团具有下式:
其中每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;每个s独立地为约2至约10的整数,优选地每个s独立地为约2至约8的整数,更优选地每个s独立地为约2至约4的整数;y为约1至约20的整数;
ii)-Z—X—Z—和
iii)--(D--U—Z—X—Z--U)m—D—
其中:
m为1至约10的整数;
每个Z独立地为取代或未取代的二价C2-C40亚烷基基团,优选地每个Z独立地为取代或未取代的二价C2-C20亚烷基,最优选地每个Z独立地选自:
其中*表示所述Z部分连接至所述支链聚酯的X部分的键;
每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;
每个R6独立地选自氢或C1-C3烷基,优选地氢或甲基;
每个s独立地为约2至约8的整数,优选地每个s独立地为约2至约4的整数;
每个w独立地为1至约20的整数,优选地每个w独立地为1至约10的整数,更优选地每个w独立地为1至约8的整数;
X为聚硅氧烷部分,优选地X具有下式:
其中每个R3独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基;C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基和C1-C32烷氧基部分,优选地每个R3独立地选自H;C1-C16烷基;被氨基、羟基、羧基或聚醚部分取代的C1-C16取代的烷基,最优选地每个R3独立地选自H、甲基和甲氧基基团;并且
j为5至约1000的整数,优选地j为约20至500的整数;
U为–C(O)O-或--C(O)NH—;并且每个D独立地为C1-C24二价直链或支链亚烷基基团,所述亚烷基基团,优选地所述C1-C24二价直链或支链亚烷基基团包含一至四个官能部分,所述官能部分选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺、季铵基团以及它们的混合物;更优选地所述C1-C24二价直链或支链亚烷基基团具有下式:
其中每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;每个s独立地为约2至约10的整数,优选地每个s独立地为约2至约8的整数,更优选地每个s独立地为约2至约4的整数;y为约1至约20的整数;
B)公开了根据段落A)所述的支链聚酯聚合物,其中具有式1和式2的所述支链聚酯聚合物各自具有约500g/mol至约400,000g/mol,优选约1000g/mol至约200,000g/mol,更优选约1000g/mol至约60,000g/mol,最优选约1000g/mol至约40,000g/mol的重均分子量。
C)公开了根据段落A)至B)所述的支链聚酯聚合物,其中所述支链聚酯聚合物的每个A独立地为具有以下结构的支链烃
其中每个R7为一价烷基或取代的烷基基团,并且R8为包含1至约24个碳原子的不饱和或饱和二价亚烷基基团,优选地每个R7为包含6个碳原子的一价烷基基团,并且每个R8为包含10个碳原子的不饱和或饱和二价亚烷基基团。
D)公开了根据段落A)至C)所述的支链聚酯聚合物,其中所述支链聚酯聚合物的每个A具有以下结构:
E)公开了根据段落A)至D)所述的支链聚酯聚合物,其中所述支链聚酯聚合物各自具有约0至约90,优选约0.4至约50,并且最优选约1至约30的碘值。
F)公开了一种液体织物增强剂,基于液体织物增强剂的总重量,所述液体织物增强剂包含约1%至约50%,优选约1%至约40%,更优选约3%至约35%,最优选4%至30%的根据段落A)至E)中任一项所述的支链聚酯以及它们的混合物。
G)公开了根据段落F)所述的液体织物增强剂,所述液体织物增强剂具有约2至约5,优选约2至约4的pH。
H)公开了根据段落F)或G)所述的液体织物增强剂,基于液体织物增强剂的总重量,所述液体织物增强剂包含约1%至50%,优选2%至约30%,更优选约3%至约20%,最优选3%至约15%的织物软化剂活性物质,优选地所述织物软化活性物质为
下式的季铵酯:
{R2(4-m)-N+-[X-Y–R1]m}A-
其中:
m为1、2或3,前提条件是每个m的值是相同的;
每个R1独立地为烃基、或支链烃基基团,优选地R1是直链的,更优选地R1为部分不饱和的直链烷基链;
每个R2独立地为C1-C3烷基或羟烷基基团,优选地R2选自甲基、乙基、丙基、羟乙基、2-羟丙基、1-甲基-2-羟乙基、聚(C2-C3烷氧基)、聚乙氧基、苄基;
每个X独立地为(CH2)n、CH2-CH(CH3)-或CH-(CH3)-CH2-,并且
每个n独立地为1、2、3或4,优选地每个n为2;
每个Y独立地为-O-(O)C-或-C(O)-O-;
A-独立地选自氯离子、甲酯硫酸根和乙酯硫酸根,优选地A-选自氯离子和甲酯硫酸根,更优选地A-为甲酯硫酸根;
前提条件是,当Y为-O-(O)C-时,每个R1中的碳的总和为13至21,优选13至19,更优选地所述织物软化活性物质选自酯季铵盐、酰胺季铵盐、咪唑啉季铵盐、烷基季铵盐、酰胺基酯季铵盐以及它们的组合,最优选地所述织物软化活性物质选自单酯季铵盐、二酯季铵盐、三酯季铵盐以及它们的混合物,最优选地,所述织物软化活性物质选自双-(2-羟基丙基)-二甲基甲酯硫酸铵脂肪酸酯、1,2-二(酰氧基)-3-三甲基氯化铵基丙烷、N,N-双(硬脂酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛脂酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧基乙基)N-(2-羟基乙基)-N-甲基甲酯硫酸铵、N,N-双-(硬脂酰基-2-羟基丙基)-N,N-二甲基甲酯硫酸铵、N,N-双-(牛脂酰基-2-羟基丙基)-N,N-二甲基甲酯硫酸铵、N,N-双-(棕榈酰基-2-羟基丙基)-N,N-二甲基甲酯硫酸铵、N,N-双-(硬脂酰基-2-羟基丙基)-N,N-二甲基氯化铵、1,2-二(硬脂酰氧基)-3-三甲基氯化铵丙烷、二低芥酸菜籽油基(dicanola)二甲基氯化铵、二(硬)牛脂基二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽油基二甲基甲酯硫酸铵、二棕榈酰甲基羟乙基甲酯硫酸铵以及它们的混合物。
I)根据段落F)至H)中任一项所述的液体织物增强剂,基于液体织物增强剂的总重量,所述液体织物增强剂包含选自以下中的一种或多种的材料:
a)约0.001%至约15%的阴离子表面活性剂清除剂;
b)约0.01%至约10%的递送增强剂;
c)约0.005%至约30%的香料;
d)约0.005%至约30%的香料递送体系,优选香料胶囊,更优选包括壳和包含香料的芯的香料胶囊,所述壳包封所述芯,所述壳包含聚丙烯酸酯和/或氨基塑料,最优选地所述香料胶囊具有约1微米至200微米或1微米至100微米的直径;
e)约0.0001%至约10%的调色染料;
f)约0.0001%至约10%的染料转移抑制剂;
g)约0.01%至约20%的结构化剂;
h)约0.05%至约20%的织物护理有益剂;
i)约0.05%至约10%的表面活性剂;
j)载体;以及
k)它们的混合物。
J.根据段落I)所述的液体织物增强剂,其中:
a)所述阴离子表面活性剂清除剂包含水溶性阳离子和/或两性离子清除剂化合物;
b)所述递送增强剂包含选自以下的材料:具有约0.05毫当量/克聚合物至约23毫当量/克聚合物的电荷密度的阳离子聚合物,具有约0.05毫当量/克聚合物至约23毫当量/克聚合物的电荷密度的两性聚合物、具有约0.05毫当量/克蛋白质至约23毫当量/克蛋白质的电荷密度的蛋白质、以及它们的混合物;
c)所述香料递送体系选自:聚合物辅助递送体系、分子辅助递送体系、环糊精体系、淀粉包封的谐香剂体系、沸石和无机载体体系、以及它们的混合物
d)所述调色染料包含选自以下的部分:吖啶、蒽醌、吖嗪、偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛青类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物;
e)所述染料转移抑制剂选自聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮和聚乙烯咪唑或它们的混合物;
f)所述结构化剂选自氢化蓖麻油、结冷胶、淀粉、衍生化淀粉、角叉菜胶、瓜尔胶、果胶、黄原胶、改性纤维素、微晶纤维素改性蛋白质、氢化聚烯烃、非氢化聚烯烃、无机盐、粘土、包含阳离子单体的均聚物和共聚物,所述阳离子单体选自甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基甲酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基甲酯、季铵化丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、以及它们的混合物;
g)所述织物护理有益剂选自聚甘油酯、油性糖衍生物、蜡乳液、硅氧烷、聚异丁烯、聚烯烃以及它们的混合物;
h)所述表面活性剂选自非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的混合物
i)所述载体选自水、1,2-丙二醇、己二醇、乙醇、异丙醇、甘油、C1-C4链烷醇胺、盐、糖、聚环氧烷;聚乙二醇;聚环氧丙烷以及它们的混合物。
K.根据段落J)所述的液体织物增强剂,其中:
a)所述阴离子表面活性剂清除剂选自单烷基季铵化合物、单烷基季铵化合物的胺前体、二烷基季铵化合物、以及二烷基季铵化合物的胺前体、聚季铵化合物、聚季铵化合物的胺前体、以及它们的混合物;
b)所述递送增强剂选自阳离子多糖、聚乙烯亚胺及其衍生物、聚酰胺基胺以及由一种或多种阳离子单体和任选的第二单体制成的均聚物、共聚物和三元共聚物,所述一种或多种阳离子单体选自甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基甲酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基甲酯、季铵化丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、乙烯基胺及其衍生物、烯丙基胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵以及它们的组合,所述任选的第二单体选自丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C12烷基酯、丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚亚烷基二醇丙烯酸酯、甲基丙烯酸C1-C12烷基酯、甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(AMPS)及其盐、以及它们的组合。
制备支链聚酯和包含支链聚酯的液体织物增强剂的方法
本文所公开并受权利要求书保护的支链聚酯和液体织物增强剂可根据本文包含的实施例制备。
液体织物增强剂材料
可用于本发明的液体织物增强剂中的材料包括:表面活性剂、递送增强剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂和酶稳定剂、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性化剂、织物软化剂活性物质、织物护理有益剂、阴离子表面活性剂清除剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构化剂、抗附聚剂、涂层、甲醛清除剂和/或颜料。申请人的组合物的其他实施方案不包含以下助剂材料中的一种或多种:漂白活化剂、表面活性剂、递送增强剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化活性物质、织物护理有益剂、阴离子表面活性剂清除剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗附聚剂、涂料、甲醛清除剂和/或颜料。这些附加组分的明确性质及其掺入含量将取决于组合物的物理形式以及其所使用的操作的性质。然而,当存在一种或多种助剂时,此类一种或多种助剂可如以下详述存在。以下是合适的附加助剂的非限制性列表。
递送增强剂:所述组合物可包含占所述组合物约0.01%至约10%的递送增强剂。如本文所用,此类术语是指在洗涤过程中显著增强织物护理有益剂到织物上的沉积的任何聚合物或聚合物的组合。优选地,递送增强剂可以为阳离子聚合物或两性聚合物。聚合物的阳离子电荷密度在约0.05毫当量/克至约23毫当量/克的范围内。可通过将每个重复单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量,计算出电荷密度。在一个方面中,电荷密度从约0.05毫当量/克变化至约8毫当量/克。正电荷可以位于聚合物的主链上或聚合物的侧链上。对于含有胺单体的聚合物,电荷密度取决于载体的pH。就这些聚合物而言,可在pH 7下测定电荷密度。沉积增强剂的非限制性示例为阳离子或两性的多糖、蛋白质和合成聚合物。阳离子多糖包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜尔胶衍生物、脱乙酰壳多糖和衍生物、以及阳离子淀粉。阳离子多糖具有约50,000至约2百万,优选约100,000至约1,500,000的分子量。合适的阳离子多糖包括阳离子纤维素醚,尤其是阳离子羟乙基纤维素和阳离子羟丙基纤维素。阳离子羟烷基纤维素的示例包括INCI名称为聚季铵盐10的那些,诸如以商品名UcarePolymer JR 30M、JR 400、JR 125、LR 400、和LK 400聚合物出售的那些;聚季铵盐67,如以商品名Softcat SK TM出售的那些,所有这些均由Amerchol Corporation(Edgewater,NJ)市售;以及聚季铵盐4,诸如以商品名Celquat H200和Celquat L-200购自National Starchand Chemical Company,Bridgewater,NJ的那些。其它合适的多糖包括用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。此类多糖的示例包括具有INCI名称聚季铵盐24的聚合物,例如Amerchol Corporation(Edgewater,NJ)以商品名Quaternium LM 200出售的那些。阳离子淀粉是指已被化学改性以在pH 3水溶液中提供具有净正电荷的淀粉的淀粉。此化学改性包括但不限于,将氨基和/或铵基加入到淀粉分子中。这些铵基的非限制性示例可包括取代基,诸如三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵或二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。化学改性之前的淀粉源可选自多种来源,包括块茎、豆类、谷类和谷物。这种来源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻谷淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质稻谷淀粉、麸质稻谷淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它们的混合物。阳离子淀粉的非限制性示例包括阳离子玉米淀粉、阳离子木薯淀粉、阳离子马铃薯淀粉、或它们的混合物。阳离子淀粉可包含淀粉酶、支链淀粉、或麦芽糖糊精。阳离子淀粉可包括一种或多种额外的改性。例如,这些改性可包括交联、稳定性反应、磷酸化作用、水解作用、交联。稳定性反应可包括烷基化和酯化。适用于本发明组合物中的阳离子淀粉可以商品名商购自Cerestar,以及以商品名2A商购自National Starch andChemical Company。阳离子半乳甘露聚糖包括阳离子瓜尔胶或阳离子刺槐豆胶。阳离子瓜尔胶的示例是羟丙基瓜尔胶的季铵衍生物,如以商品名Jaguar C13和Jaguar Excel由Rhodia,Inc.(Cranbury,NJ)出售以及以商品名N-Hance由Aqualon(Wilmington,DE)出售的那些。
在一个方面中,可使用合成阳离子聚合物作为递送增强剂。这些聚合物的分子量可在约2,000kD至约5百万kD范围内。合成聚合物包括具有通式结构的合成加聚物
其中每个R11可独立地为氢、C1-C12烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、-ORe或-C(O)ORe(其中Re可选自氢、C1-C24烷基)以及它们的组合alkyl,andcombinations thereof.在一个方面,R11可为氢、C1-C4烷基、或-ORe、或-C(O)ORe
其中每个R12可独立地选自氢、羟基、卤素、C1-C12烷基、-ORe、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苄基、碳环基、杂环基、以及它们的组合。在一个方面中,R12可选自氢、C1-C4烷基、以及它们的组合。
每个Z可独立地为氢、卤素;直链或支链C1-C30烷基、次氮基、N(R13)2-C(O)N(R13)2;-NHCHO(甲酰胺);-OR13、-O(CH2)nN(R13)2、-O(CH2)nN+(R13)3X–、-C(O)OR14;-C(O)N-(R13)2;-C(O)O(CH2)nN(R13)2、-C(O)O(CH2)nN+(R13)3X、-OCO(CH2)nN(R13)2、-OCO(CH2)nN+(R13)3X-、-C(O)NH(CH2)nN(R13)2、-C(O)NH(CH2)nN+(R13)3X-、-(CH2)nN(R13)2、-(CH2)nN+(R13)3X-、
每个R13可独立地选自氢、C1-C24烷基、C2-C8羟烷基、苄基、取代的苄基、以及它们的组合;
每个R14可独立地选自氢、C1-C24烷基、
其中m为0至1,000,并且R15可独立地选自氢、Cl-C6烷基、以及它们的组合;
以及它们的组合。
X可以为水溶性阴离子,其中n可以为约1至约6。
Z也可选自包含季铵离子的非芳族氮杂环、包含N-氧化物部分的杂环、其中一个或多个氮原子可被季铵化的包含芳族氮的杂环;包含芳族氮的其中至少一个氮可为N-氧化物的杂环;以及它们的组合。包含杂环Z单元的加成聚合单体的非限制性示例包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑、2-乙烯基-1,3-二氧杂环戊烷、4-乙烯基-1-环己烯1,2-环氧化物、以及2-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶N-氧化物、4-乙烯基吡啶N-氧化物。
可被制得以原位形成阳离子电荷的Z单元的非限制性示例可为-NHCHO单元(甲酰胺)。配制人员可制备包含甲酰胺单元的聚合物或共聚物,其中一些随后水解形成乙烯胺等价物。
所述聚合物或共聚物还可包含衍生自环聚单体的一个或多个环状聚合物单元。环状聚合单体的示例为二甲基二烯丙基铵。
合适的共聚物可由一种或多种阳离子单体和任选的第二单体制成,该一种或多种阳离子单体选自甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基甲酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基甲酯、季铵化丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、乙烯基胺及其衍生物、烯丙基胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵以及它们的组合,该任选的第二单体选自丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C12烷基酯、丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚亚烷基二醇丙烯酸酯、甲基丙烯酸C1-C12烷基酯、甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、衣康酸、富马酸、3-烯丙氧基-2-羟基-1-丙磺酸(HAPS)及其盐、烯丙基磺酸及其盐、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(AMPS)及其盐、以及它们的组合。聚合物可任选为交联的。合适的交联单体包括二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯和丁二烯。
在一个方面中,合成聚合物为聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)。其它合适的合成聚合物的示例是聚季铵盐-1、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-11、聚季铵盐-14、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-30、聚季铵盐-32和聚季铵盐-33。
其它阳离子聚合物包括聚乙烯胺及其衍生物和聚酰胺基胺-环氧氯丙烷(PAE)树脂。在一个方面中,聚乙烯衍生物可为以商品名Lupasol SK出售的聚乙烯亚胺的酰胺衍生物。还包括烷氧基化聚氮丙啶;烷基聚乙烯亚胺和季铵化聚乙烯亚胺。这些聚合物描述于由L.L.Chan,TAPPI Press(1994年)编辑的湿强度树脂和它们的应用中。由相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法和RI检测测得,所述聚合物的重均分子量一般为约10,000至约5,000,000,或约100,000至约200,000,或约200,000至约1,500,000道尔顿。使用的移动相为Waters Linear Ultrahdyrogel色谱柱上的20%甲醇在0.4M MEA、0.1M NaNO3、3%乙酸中的溶液,2个串联。色谱柱和检测器保持在40℃。流速设定为0.5mL/min。
在另一方面,沉积助剂可包含聚(丙烯酰胺-N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物。在此方面,所述沉积助剂可为以商品名由BTC SpecialtyChemicals(BASF Group,Florham Park,N.J.)出售的那些。在一个实施方案中,沉积助剂为阳离子丙烯酸基均聚物,以商品名Rheovis CDE由CIBA出售。
表面活性剂:本发明的产品可包含按重量计约0.11%至80%的表面活性剂。在一个方面,此类组合物可包含约5重量%至50重量%的表面活性剂。所用的表面活性剂可为阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型,或可包括这些类型的相容混合物。
如果织物护理产品为衣物洗涤剂,则通常采用阴离子和非离子表面活性剂。另一方面,如果织物护理产品为织物软化剂,则通常采用阳离子表面活性剂。
可用的阴离子表面活性剂本身可为若干种不同的类型。例如,高级脂肪酸的水溶性盐(即“皂”)是本文组合物中可用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂,诸如含有约8至约24个碳原子,或甚至约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷醇铵盐。皂可通过脂肪和油的直接皂化而制得,或通过游离脂肪酸的中和而制得。尤其可用的是衍生自椰子油和牛脂的脂肪酸的混合物的钠盐和钾盐,也就是牛脂和椰子油的钠皂或钾皂。
可用的阴离子表面活性剂包括有机硫反应产物的水溶性盐,特别是碱金属、铵和烷基醇铵(如,单乙醇胺或三乙醇铵)盐,所述反应产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸基或硫酸酯基。(芳基基团的烷基部分被包括在术语“烷基”中。)此类合成表面活性剂的示例是烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐,尤其是通过硫酸化高级醇(C8-C18个碳原子)获得的那些。
其他可用于本文中的阴离子表面活性剂包括α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐,其在脂肪酸基团中包含约6至20个碳原子并且在酯基团中包含约1至10个碳原子;酰基基团中包含约2至9个碳原子并且烷烃部分中包含约9至约23个碳原子的2-酰氧基链烷-1-磺酸的水溶性盐;包含约12至24个碳原子的烯烃磺酸酯的水溶性盐;以及烷基基团中包含约1至3个碳原子并且烷烃部分中包含约8至20个碳原子的β-烷氧基链烷磺酸盐。
在另一个实施方案中,所述阴离子表面活性剂可包含C11-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂;C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂;C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,所述表面活性剂具有1至30的平均烷氧基化度,其中所述烷氧基包含C1-C4链以及它们的混合物;中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂;中链支化的烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,所述表面活性剂具有1至30的平均烷氧基化度,其中所述烷氧基包含C1-C4链以及它们的混合物;C10-C18烷基烷氧基羧酸盐,其包括1至5的平均烷氧基化度;C12-C20甲酯磺酸盐表面活性剂、C10-C18α-烯烃磺酸盐表面活性剂、C6-C20磺基琥珀酸盐表面活性剂、以及它们的混合物。
除了阴离子表面活性剂之外,本发明的织物护理组合物还可含有非离子表面活性剂。本发明的组合物可含有按组合物的重量计至多约30%,或者约0.01%至约20%,又或者约0.1%至约10%的非离子表面活性剂。在一个实施方案中,非离子表面活性剂可包括乙氧基化非离子表面活性剂。
适用于本文的为式R(OC2H4)n OH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中R选自含有约8至约20个碳原子的脂族烃基团和其中烷基基团含有约8至约12个碳原子的烷基苯基基团,并且n的平均值为约5至约15。材料也可为丙氧基化醇和丙氧基化烷基酚,并且可使用此类丙氧基化材料和乙氧基化材料的混合物。此外,此类材料可为丙氧基化的和乙氧基化的。
合适的非离子表面活性剂为式R1(OC2H4)nOH所示的那些,其中R1为C10-C16烷基基团或C8–C12烷基苯基基团,并且n为3至约80。在一个方面,特别有用的材料为C9-C15醇与每摩尔醇约5至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物。
其它合适的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺(如N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺)和烷基多糖。
本发明的织物护理组合物可含有按组合物的重量计至多约30%,或者约0.01%至约20%,又或者约0.1%至约20%的阳离子表面活性剂。出于本发明的目的,阳离子表面活性剂包括可递送织物护理有益效果的那些。可用的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:脂肪胺;季铵表面活性剂;和咪唑啉季铵盐材料。
在一些实施方案中,可用的阳离子表面活性剂具有通式(IV):
其中:
(a)R1和R2各自独立地选自:C1–C4烷基;C1-C4羟基烷基;苄基;--(CnH2nO)xH,其中:
i.x具有约2至约5的值;
ii.n具有约1-4的值;
(b)R3和R4各自为:
i.C8–C22烷基;或者
ii.R3为C8-C22烷基并且R4选自:C1-C10烷基;C1-C10羟基烷基;苄基;--(CnH2nO)xH,其中:
1.x具有2至5的值;并且
2.n具有1-4的值;并且
(c)X为阴离子。
季铵酯软化活性物质
本发明的液体织物软化剂组合物可包含含量为3%至25%,优选4%至18%,更优选5%至15%的季铵酯软化活性物质(织物软化活性物质,“FSA”)。优选地,自其形成季铵织物软化活性物质的母体脂肪酸的碘值(参见方法)为25至50,优选30至48,更优选32至45。不受理论的约束,当自其形成季铵织物软化活性物质的母体脂肪酸为至少部分不饱和的时,获得致使FSA更易于加工的较低熔点。尤其是双不饱和脂肪酸使得FSA能够易于加工。在优选的液体织物软化剂组合物中,自其形成季铵软化活性物质的母体脂肪酸包含按脂肪酸链的总重量计2.0%至20.0%,优选3.0%至15.0%,更优选4.0%至15.0%的双不饱和C18链(“C18:2”)(参见方法)。另一方面,应避免非常高含量的不饱和脂肪酸链,以最大程度地减少由于织物软化剂组合物随时间推移氧化而造成的恶臭形成。
在优选的液体织物软化剂组合物中,季铵酯软化活性物质按所述组合物的重量计以4.0%至18%,更优选4.5%至15%,甚至更优选5.0%至12%的含量存在。季铵酯软化活性物质的含量可取决于组合物(稀释的或浓缩的组合物)中总软化活性物质的期望浓度以及其他软化活性物质的存在与否。然而,在具有较高FSA含量的织物软化剂组合物中,粘度随时间推移而增加的风险通常较高。另一方面,在非常高的FSA含量下,粘度可能不再充分受控,这使得产品不适合使用。
合适的季铵酯软化活性物质包括但不限于选自以下的物质:单酯季铵盐、二酯季铵盐、三酯季铵盐以及它们的混合物。优选地,按全部季铵酯软化活性物质的重量计,单酯季铵软化化合物的含量为从2.0%至40.0%,二酯季铵软化化合物的含量为从40.0%至98.0%,三酯季铵软化化合物的含量为从0.0%至25.0%。
所示季铵酯软化活性物质可包含下式的化合物:
{R2(4-m)-N+-[X-Y–R1]m}A-
其中:
m为1、2或3,前提条件是每个m的值是相同的;
每个R1独立地为烃基、或支链烃基基团,优选地R1是直链的,更优选地R1为部分不饱和的直链烷基链;
每个R2独立地为C1-C3烷基或羟烷基基团,优选地R2选自甲基、乙基、丙基、羟乙基、2-羟丙基、1-甲基-2-羟乙基、聚(C2-C3烷氧基)、聚乙氧基、苄基;
每个X独立地为(CH2)n、CH2-CH(CH3)-或CH-(CH3)-CH2-,并且
每个n独立地为1、2、3或4,优选地每个n为2;
每个Y独立地为-O-(O)C-或-C(O)-O-;
A-独立地选自氯离子、甲酯硫酸根和乙酯硫酸根,优选地A-选自氯离子和甲酯硫酸根,更优选地A为甲酯硫酸根;
前提条件是当Y为-O-(O)C-时,每个R1中的碳的总和为13至21,优选13至19。优选地,X为CH2-CH(CH3)-或-CH-(CH3)-CH2-以改善季铵酯软化活性物质的水解稳定性,从而进一步改善织物软化剂组合物的稳定性。
合适的季铵酯软化活性物质的示例可以商品名Rewoquat WE18、Rewoquat WE20从Evonik商购获得,以商品名Stepantex GA90、Stepantex VK90、Stepantex VL90A从Stepan商购获得。
这些类型的试剂和制备它们的一般方法公开于U.S.P.N.4,137,180。
织物护理有益剂
本文所公开的组合物可包含织物护理有益剂。如本文所用,“织物护理有益剂”是指水可分散性或水不溶性成分,并且所述洗涤剂成分可向衣服和织物尤其是棉制衣物和织物提供织物护理有益效果,如织物软化、颜色保护、减少起球/起毛、抗磨损、抗皱、香味持久等等。
这些织物护理有益剂25℃下在蒸馏水中通常具有小于100g/L,优选小于10g/L的溶解度。据信如果织物护理有益剂的溶解度大于10g/L,它将保持溶解在洗涤液体中,从而不沉积到织物上。
合适的织物护理有益剂包括但不限于选自以下的材料:非酯型季铵化合物、胺、脂肪族酯、蔗糖酯、硅氧烷、可分散的聚烯烃、多糖、脂肪酸、软化油、聚合物胶乳以及它们的组合。
织物护理有益剂可为乳液、胶乳、分散体、悬浮液、胶束等形式,优选为微乳液、溶胀胶束或胶乳的形式。照此,它们可具有约1nm至100um,优选约5nm至10um的宽粒度范围。微乳液的粒度可使用常规方法确定,如使用Leeds&Northrup Microtrac UPA粒度分级器。
可使用乳化剂、分散剂和悬浮剂。乳化剂、分散剂或悬浮剂与织物护理有益剂的重量比为约1:100至约1:2。优选地,该重量比在约1:50至1:5的范围内。适于制备聚合物乳液或聚合物胶乳乳液聚合的任何表面活性剂可用来制备本发明的水不溶性织物护理有益剂。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂、或它们的混合物。
硅氧烷
合适的有机硅氧烷包括但不限于(a)非官能化硅氧烷,如聚二甲基硅氧烷(PDMS);和(b)官能化硅氧烷,如具有一个或多个官能团的硅氧烷,所述官能团选自由以下组成的组:氨基、酰氨基、烷氧基、烷基、苯基、聚醚、丙烯酸酯、硅烷基、巯丙基、羧酸酯、硫酸根、磷酸根、季铵化氮、以及它们的组合。
在典型的实施方案中,适用于本文的有机硅氧烷在25℃具有在约10CSt(厘沲)至约2,000,000CSt范围内的粘度。在其他实施方案中,合适的有机硅氧烷在25℃具有约10CSt至约800,000CSt的粘度。
(a)聚二甲基硅氧烷(PDMS)已描述于“Cosmetics and Toiletries”中。它们可为直链的、支链的、环状的、接枝或交联的或环状的结构。在一些实施方案中,洗涤剂组合物包含在25℃具有约100Cst至约700,000CSt的粘度的PDMS。
(b)示例性的官能化硅氧烷包括但不限于氨基硅氧烷、酰胺基硅氧烷、硅氧烷聚醚、烷基硅氧烷、苯基硅氧烷和季硅氧烷。
适用于本发明的官能化硅氧烷具有以下通式:
其中
m为4至50,000,优选10至20,000;
k为1至25,000,优选3至12,000。
每个R为H或C1-C8烷基或芳基基团,优选C1-C4烷基,并且更优选甲基基团;
X为具有下式的连接基团:
i)-(CH2)p-,其中p为2至6,优选2至3;
ii)
其中q为0至4,优选1至2;
iii)
Q具有下式:
i)-NH2、-NH–(CH2)r–NH2,其中r为1至4,优选2至3;或者
ii)-(O–CHR2–CH2)s–Z,其中s为1至100,优选3至30;
其中R2为H或C1-C3烷基,优选H或CH3;并且Z选自-OR3、-OC(O)R3、-CO-R4–COOH、-SO3、–PO(OH)2、以及它们的混合物;此外,其中R3为H、C1-C26烷基或取代的烷基、C6-C26芳基或取代的芳基、C7-C26烷基芳基或取代的烷基芳基基团,优选地R3为H、甲基、乙基、丙基或苄基基团;R4为–CH2-或–CH2CH2-基团;并且
iii)
iv)
其中n为1至4,优选2至3;并且R5为C1-C4烷基,优选甲基。
另一类可用于本文的有机硅氧烷包括具有以下通式的改性聚环氧烷聚硅氧烷:
其中Q为NH2或–NHCH2CH2NH2;R为H或C1-C6烷基;r为0至1000;m为4至40,000;n为3至35,000;并且p和q为独立地选自2至30的整数。
当r=0时,此类含聚环氧烷的聚硅氧烷的非限制性示例为购自GE Silicones ofWilton,CT的L-7622、L-7602、L-7604、L-7500、TLC;购自Noveon Inc.(Cleveland,OH)的SW-12和DW-18硅氧烷;以及购自Dow(Midland,MI)的DC-5097、另外的示例为和均购自Shin Etsu Silicones(Tokyo,Japan)。
当r=1至1000时,此类有机硅氧烷的非限制性示例为均购自Noveon,Inc.(Cleveland,OH)的A21和A-23;得自Dow Corning Toray Ltd.(Japan)的和得自Shin Etsu Corporation(Tokyo,Japan)的
第三类可用于本文的有机硅氧烷为具有以下通式的改性聚环氧烷聚硅氧烷:
其中m为4至40,000;n为3至35,000;并且p和q独立地为选自2至30的整数;Z选自
iii.-SO3
其中R8为C1-C22烷基,并且A-为适当的阴离子,优选Cl-;
其中R8为C1-C22烷基,并且A-为适当的阴离子,优选Cl-。
在另一方面,官能化硅氧烷聚合物可包括有机硅-氨基甲酸酯。在一个方面,硅氧烷-聚氨酯的合成包括在其链端包含羟基官能团或胺官能团的聚硅氧烷(例如α,ω-二羟烷基聚二甲基硅氧烷或α,ω-二氨基烷基聚二甲基硅氧烷或α-氨基,ω-羟烷基聚二甲基硅氧烷)与二异氰酸酯之间的常规缩聚反应。在另一方面,在其链端包含羟烷基官能团或氨基烷基官能团的有机聚硅氧烷低聚物可在相容溶剂中与有机二醇或二胺偶联剂混合。所述混合物接着可与二异氰酸酯反应。硅氧烷-聚氨酯可以商品名SLM-21200从Wacker Silicones商购获得。
本发明组合物的一个实施方案包含有机硅氧烷乳液,其包含在乳化剂(通常为阴离子表面活性剂)存在下分散在合适载体(通常为水)中的有机硅氧烷。
在另一个实施方案中,有机硅氧烷为微乳液的形式。有机硅氧烷微乳液可具有在约1nm至约150nm,或约10nm至约100nm,或约20nm至约50nm范围内的平均粒度。微乳液比常规的宏乳液(平均粒度约1-20微米)稳定,并且当掺入产品中时,所得产品具有优选的透明外观。更重要的是,当所述组合物用于典型的含水洗涤环境中时,组合物中的乳化剂被稀释,使得微乳液不再被保持,并且有机硅氧烷聚结形成具有大于约1微米的平均粒度的显著更大的液滴。由于所选的有机硅氧烷是水不溶性的或在水中具有有限的溶解度,它们将从洗涤液体中离析出来,从而获得在织物上的更有效沉积,并且增强织物护理有益效果。在典型的浸洗环境中,将组合物与过量的水混合以形成洗涤液,该洗涤液通常具有10:1至400:1范围内的水:组合物的重量比。
组合物的一个典型实施方案在载体中包含按所述组合物的重量计约0.01%至约10%的有机硅氧烷,和有效量的乳化剂。乳化剂的“有效量”是指足以在载体、优选水中产生有机硅氧烷微乳液的量。在一些实施方案中,乳化剂的量为在每100重量份有机硅氧烷中约5至约75份,或约25至约60份的范围内。
所述微乳液通常包含按所述微乳液的重量计约10%至约70%,或约25%至约60%的分散有机硅氧烷;包含按所述微乳液的重量计约0.1%至约30%,或约1%至约20%的阴离子表面活性剂;任选包含按所述微乳液的重量计约0%至约3%,或约0.1%至约20%的非离子表面活性剂;并且余量为水以及任选的其它载体。精选的有机硅氧烷聚合物(上文所公开的所有那些,不包括PDMS和阳离子硅氧烷)适于形成微乳液;这些有机硅氧烷有时被称为“自乳化硅氧烷”。可添加乳化剂特别是阴离子表面活性剂以助于形成组合物中的有机硅氧烷微乳液。任选地,可用作洗涤助剂以提供去污有益效果的非离子表面活性剂还可以有助于微乳液的形成和稳定。在一个典型的实施方案中,乳化剂的量为按所述组合物的重量计约0.05%至约15%。
非酯型季铵化合物:
合适的非酯型季铵化合物包括下式所示的化合物:
[R(4-m)-N+-R1m]X-
其中每个R包含氢、短链C1-C6,在一个方面为C1-C3烷基或羟烷基,例如甲基、乙基、丙基、羟乙基、聚(C2-3-烷氧基)、聚乙氧基、苄基、或它们的混合物;每个m为1、2或3,前提条件是每个m的值是相同的;每个R1中的碳的总和可为C12-C22,其中每个R1为烃基或取代的烃基基团;并且X-可包括任何软化剂相容的阴离子。软化剂相容的阴离子可包括氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙硫酸根、硫酸根和硝酸根。软化剂相容的阴离子可包括氯离子或甲酯硫酸根。
非限制性示例包括二亚烷基二甲基铵盐,诸如二低芥酸菜籽油基二甲基氯化铵、二(硬)牛脂基二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽油基二甲基甲酯硫酸铵、以及它们的混合物。可用于本发明中的可商购获得的二亚烷基二甲基铵盐的示例为以商品名472购自Witco Corporation的二油基二甲基氯化铵、和以商品名Arquad 2HT75购自Akzo Nobel的二硬牛油基二甲基氯化铵。
胺:
合适的胺包括但不限于选自以下的材料:酰胺基酯胺、酰胺基胺、咪唑啉胺、烷基胺以及它们的组合。合适的酯胺包括但不限于选自以下的材料:单酯胺、二酯胺、三酯胺以及它们的组合。合适的酰胺基胺包括但不限于选自以下的材料:单酰胺基胺、二酰胺基胺以及它们的组合。合适的烷基胺包括但不限于选自以下的材料:单烷基胺、二烷基胺季铵盐、三烷基胺以及它们的组合。
脂肪酸:
液体织物软化剂组合物可包含脂肪酸,诸如游离脂肪酸,作为织物软化活性物质。本文所用术语“脂肪酸”最广义地包括非质子化形式或质子化形式的脂肪酸。本领域的技术人员将容易地测出含水组合物的pH,该pH将部分地指示脂肪酸是否为质子化或非质子化的。脂肪酸连同抗衡离子可为其非质子化或盐的形式,诸如但不限于钙盐、镁盐、钠盐、钾盐等。术语“游离的脂肪酸”意为未被键合(共价或其他方式)至另一个化学部分的脂肪酸。
该脂肪酸可包括含有12至25个、13至22个、或甚至16至20个总碳原子并且脂肪部分含有10至22个、12至18个、或甚至14个(中切)至18个碳原子的那些。
脂肪酸可来源于(1)动物脂肪,和/或部分氢化的动物脂肪,诸如牛脂、猪油等;(2)植物油,和/或部分氢化的植物油,诸如低芥酸菜籽油、红花油、花生油、葵花籽油、芝麻油、油菜籽油、棉籽油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油、棕榈仁油、椰子油、其他热带棕榈油、亚麻籽油、桐油、蓖麻油等;(3)经加工的油和/或聚合油,诸如经由热、加压、碱异构化和催化处理的亚麻籽油或桐油;(4)它们的组合,用于产生饱和的(例如硬脂酸)、不饱和的(例如油酸)、多不饱和的(亚油酸)、支链的(例如异硬脂酸)或环状的(例如多不饱和酸的饱和或不饱和的二取代环戊基或环己基衍生物)脂肪酸。
可使用来自不同脂肪源的脂肪酸的混合物。
不饱和脂肪酸的顺/反比例可为重要的,该顺/反比例(C18:1物质)为至少1:1、至少3:1、4:1或甚至9:1或更高。
支化脂肪酸诸如异硬脂酸也为合适的,这是由于它们对于氧化和所得的颜色与气味质量下降可能是更加稳定的。
脂肪酸可具有0至140、50至120、或85至105的碘值。
多糖:
液体织物软化剂组合物可包含多糖作为织物软化活性物质,诸如阳离子淀粉。适用于本发明组合物中的阳离子淀粉可以商品名从Cerestar商购获得,以及以商品名2A从National Starch and Chemical Company商购获得。
蔗糖酯:
液体织物软化剂组合物可包含一种或多种蔗糖酯作为织物软化活性物质。蔗糖酯通常衍生自蔗糖和脂肪酸。蔗糖酯由蔗糖部分组成,该蔗糖部分具有一个或多个酯化的羟基基团。
蔗糖为具有下式的二糖:
另选地,蔗糖分子可由下式表示:M(OH)8,其中M为二糖主链且在该分子中总共有8个羟基基团。
因此,蔗糖酯可由下式表示:
M(OH)8-x(OC(O)R1)x
其中x为酯化的羟基基团的数目,而(8-x)为保持不变的羟基基团;x为选自1至8,或者2至8,或者3至8,或者4至8的整数;并且R1部分独立地选自直链或支链的、环状或非环状的、饱和或不饱和的、取代或未取代的C1-C22烷基或C1-C30烷氧基。
R1部分可包含直链烷基或烷氧基部分,其具有独立选择和变化的链长。例如,R1可包含直链烷基或烷氧基部分的混合物,其中大于20%的直链为C18,或者大于50%的直链为C18,或者大于80%的直链为C18。
R1部分可包含饱和的和不饱和的烷基或烷氧基部分的混合物。适用于本文的蔗糖酯的碘值的范围为1至150、或2至100、或5至85。R1部分可经氢化以降低不饱和程度。在优选较高碘值诸如40至95的情况下,来源于大豆油和低芥酸菜籽油的油酸和脂肪酸为合适的原料。
不饱和的R1部分可包含“顺式”和“反式”不饱和位点的混合物。“顺式”/“反式”比率可在1:1至50:1或2:1至40:1或3:1至30:1或4:1至20:1的范围内。
可分散的聚烯烃和胶乳:
一般来讲,所有提供织物软化有益效果的可分散聚烯烃都可被用作本发明中的织物软化活性物质。该聚烯烃可以呈蜡、乳液、分散体或悬浮液的形式。
聚烯烃可选自聚乙烯、聚丙烯或它们的组合。聚烯烃可至少部分地被改性以包含各种官能团,诸如羧基、烷基酰胺、磺酸或酰胺基。聚烯烃可以为至少部分羧基改性的,或换言之为氧化的。
织物软化活性物质的非限制性示例包括可分散的聚乙烯和聚合物胶乳。这些试剂可为乳液、胶乳、分散体、悬浮液等的形式。在一个方面,它们为乳液或胶乳的形式。可分散的聚乙烯和聚合物胶乳可具有宽范围的粒度直径(χ50),包括但不限于1nm至100μm;或者10nm至10μm。因此,可分散聚乙烯和聚合物胶乳的粒度一般但不限于小于硅氧烷或其他脂肪油。
一般来讲,适用于制备聚合物乳液或聚合物胶乳的乳液聚合作用的任何表面活性剂均可用作本发明中用作织物软化剂的聚合物乳液和胶乳的乳化剂。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂、以及它们的组合。在一个方面,此类表面活性剂为非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂。在一个方面,织物软化活性物质中表面活性剂与聚合物的比率分别为1:5。
阴离子表面活性剂清除剂
所述组合物可包含阴离子表面活性剂清除剂。表面活性剂清除剂优选地为水溶性阳离子和/或两性离子清除剂化合物。可用于本文的阳离子和两性离子清除剂化合物通常具有季铵化的氮原子或胺基团。合适的阴离子表面活性剂清除剂包括但不限于单烷基季铵化合物及其胺前体、二烷基季铵化合物及其胺前体、聚合胺、聚季铵化合物及其胺前体。
分散剂-组合物可包含按重量计约0.1%至约10%的分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚酸或共聚酸或它们的盐,其中多元羧酸可含有至少两个彼此分离不超过两个碳原子的羧基基团。分散剂也可为聚胺的烷氧基化衍生物和/或季铵化衍生物。
染料转移抑制剂-组合物还可包含按组合物的重量计从约0.0001%、约0.01%、约0.05%至约10%、至约2%、或甚至至约1%的一种或多种染料转移抑制剂,诸如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。
螯合剂–组合物可含有小于约5%、或约0.01%至约3%的螯合剂,诸如柠檬酸盐;含氮的无磷氨基羧酸盐,诸如EDDS、EDTA和DTPA;氨基膦酸盐,诸如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸;无氮膦酸盐,例如HEDP;以及含氮或氧的无磷无羧酸根的螯合剂,诸如具有某些大环N-配体的一般类别化合物,诸如已知用于漂白催化剂体系中的那些。
增白剂-组合物还可包含增白剂(还称为“光学增白剂”)并且可包括表现出荧光的任何化合物,包括吸收UV光并且以“蓝色”可见光形式重新发射的化合物。可用的增白剂的非限制性示例包括:二苯乙烯或4,4'-二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环(诸如三唑、吡唑啉、噁唑、咪唑等)或六元杂环(香豆素、萘甲酰胺、s-三嗪等)的衍生物。可使用阳离子增白剂、阴离子增白剂、非离子增白剂、两性增白剂和两性离子增白剂。合适的增白剂包括可以商品名由Ciba Specialty Chemicals Corporation(High Point,NC)市售的那些。
结构化剂-组合物可含有一种或多种结构化剂和增稠剂。可使用任何合适含量的结构化剂;示例性含量包括按组合物的重量计约0.01%至约20%、约0.1%至约10%、或约0.1%至约3%。适用于本文的结构化剂的非限制性示例包括结晶的含羟基稳定剂、三羟基硬脂酸甘油酯、氢化油、或它们的变型、以及它们的组合。其他结构化剂包括增稠结构化剂,诸如树胶和其他类似多糖,例如结冷胶、角叉菜胶和其他已知类型的增稠剂和流变添加剂。该类示例性结构化剂包括树胶型聚合物(例如黄原胶)、聚乙烯醇及其衍生物、纤维素及其衍生物(包括纤维素醚和纤维素酯)、和罗望子胶(例如包括木葡聚糖聚合物)、瓜尔胶、刺槐豆胶(在一些方面,包括半乳甘露聚糖聚合物)、以及其他工业树胶和聚合物。
结构化剂也可包括包含阳离子单体的均聚物和共聚物,所述阳离子单体选自甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基甲酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺。
香料:任选的香料组分可包括选自以下的组分
(1)香料胶囊或水分活化的香料胶囊,包含香料载体和包封的香料组合物,其中香料载体可选自环糊精、淀粉胶囊、多孔载体胶囊、以及它们的混合物;并且其中所述包封的香料组合物可包含低挥发性香料成分、高挥发性香料成分、以及它们的混合物;
(2)前香料;
(3)气味检测阈值低的香料成分,其中所述气味检测阈值低的香料成分按总纯香料组合物的重量计可小于约25%;以及
(4)它们的混合物;以及
多孔载体胶囊-香料组合物的一部分还可被吸收到多孔载体诸如沸石或粘土上和/或吸收到该多孔载体中,以形成香料多孔载体胶囊,以降低多用途织物调理组合物中游离香料的量。
前香料-香料组合物可另外包含前香料。前香料可包含因例如简单水解而释放或转化成香料材料的非挥发性材料,或可为pH变化触发的前香料(例如由pH下降触发),或可为酶释放的前香料,或光触发的前香料。根据所选前香料,前香料可表现出不同的释放速率。
香料递送体系
如所公开的,本文所公开的香料的有益效果可通过使用香料递送体系来施用此类香料得以进一步增强。合适的香料递送体系、制备香料递送体系的方法和此类香料递送体系的用途的非限制性示例公开于USPA 2007/0275866 A1中。此类香料递送体系包括:
聚合物辅助递送(PAD):这一香料递送技术使用聚合物材料来递送香料材料。一些示例为经典的附聚体、水溶性或部分水溶性至不溶性带电或中性聚合物、液晶、热熔融物、水凝胶、充有香料的塑料、胶囊、纳米胶乳和微米胶乳、聚合物成膜剂和聚合物吸收剂、聚合物吸附剂等。PAD包括但不限于:
基质体系:芳香剂溶解或分散在聚合物基质或颗粒中。香料可以例如1)在配制到产品中之前分散到聚合物中,或2)在配制产品期间或之后,与聚合物分开加入。虽然已知许多可控制香料释放的其他触发因素,但是香料自聚合物中的扩散是常见的触发机制,使得香料能够以一定的速率从沉积或施加在所需表面(部位)上的聚合物基质体系中释放,或提高所述速率。吸收和/或吸附到聚合物颗粒、膜、溶液等之中或之上是该技术的方面。示例为由有机材料(例如,胶乳)构成的纳米颗粒或微米颗粒。合适的颗粒包括各式各样的材料,包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸类、聚丙烯腈、聚酰胺、聚芳醚酮、聚丁二烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯丁二烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯、聚碳酸酯、聚氯丁二烯、聚羟基链烷酸酯、聚酮、聚酯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚甲基戊烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚邻苯二甲酰胺、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、以及基于丙烯腈-丁二烯、醋酸纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚物、以及它们的混合物。
硅氧烷也是可用作PDT的聚合物的示例,并可以类似于聚合物辅助递送“基质体系”的方式提供发香有益效果。此类PDT被称为硅氧烷辅助递送(SAD)。可用香料预载硅氧烷,或使用它们作为平衡体系,如PAD中所述。硅氧烷的示例包括聚二甲基硅氧烷和聚烷基二甲基硅氧烷。其它示例包括具有胺官能团的那些,其可用于提供与胺辅助递送(AAD)和/或聚合物辅助递送(PAD)和/或胺反应产物(ARP)相关的有益效果。
贮存器体系:贮存器体系还被称为芯-壳型技术,或其中芳香剂被可用作保护壳的香料释放控制膜包裹的技术。在胶囊内侧的材料被称为芯、内部相或填充物,而壁有时被称为壳、涂层或膜。微粒或压敏胶囊或胶囊是这一技术的示例。本发明的胶囊由多种工序形成,该工序包括但不限于涂覆、挤出、喷雾干燥、界面聚合、原位聚合和基质聚合。可能的壳材料在它们对水的稳定性上大不相同。在最稳定之中的是基于聚甲醛脲(PMU)的材料,其可在水溶液(或产品)中保持某些PRM甚至更长的一段时间。此类体系包括但不限于脲-甲醛和/或三聚氰胺-甲醛。可制备基于明胶的胶囊,使得它们快速或缓慢地溶于水中,这取决于例如交联度。可获得许多其它胶囊壁材料,并且观察到的香料扩散稳定度不同。不受理论的束缚,在例如沉积在表面上后,香料从胶囊中的释放速率通常为产品中香料扩散稳定性的相反顺序。因此,例如尿素-甲醛和蜜胺-甲醛胶囊通常需要不是扩散释放的释放机制或除扩散释放以外还需要其他释放机制,如用于将胶囊破碎并且提高香料(芳香剂)释放速率的机械力(例如摩擦、压力、剪切应力)。其它触发机制包括熔融、溶解、水解或其它化学反应、电磁辐射等。预载胶囊的使用需要产品内稳定性与使用时和/或表面上(部位上)释放成适当的比率,并且适当地选择PRM。基于脲-甲醛和/或蜜胺-甲醛的胶囊是相对稳定的,尤其是在近中性的水基溶液中。这些材料可能需要摩擦触发机制,所述摩擦触发机制可能不适用于所有的产品应用。其他胶囊材料(例如明胶)可能在水基产品中不稳定,并且当在产品内老化时可能甚至提供减弱的有益效果(相对于游离香料对照物)。刮擦生香技术是PAD的另一个实例。
在一个方面,胶囊壁材料可包括:蜜胺、聚丙烯酰胺、硅氧烷、二氧化硅、聚苯乙烯、聚脲、聚氨酯、基于聚丙烯酸酯的材料、明胶、苯乙烯马来酸酐、聚酰胺、以及它们的混合物。在一个方面,所述蜜胺壁材料可包括与甲醛交联的蜜胺、与甲醛交联的蜜胺-二甲氧基乙醇、以及它们的混合物。在一个方面,所述聚苯乙烯壁材料可包括与二乙烯基苯交联的聚苯乙烯。在一个方面,所述聚脲壁材料可包括与甲醛交联的脲、与戊二醛交联的脲、以及它们的混合物。在一个方面,所述基于聚丙烯酸酯的材料可包括由甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯形成的聚丙烯酸酯、由胺丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与强酸形成的聚丙烯酸酯、由羧酸丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体与强碱形成的聚丙烯酸酯、由胺丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体与羧酸丙烯酸酯和/或羧酸甲基丙烯酸酯单体形成的聚丙烯酸酯、以及它们的混合物。在一个方面,包封的香料可涂覆有沉积助剂、阳离子聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、或它们的混合物。合适的聚合物可选自聚乙烯甲醛、部分羟基化的聚乙烯甲醛、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、乙氧基化聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、以及它们的组合。在一个方面,可使用一种或多种类型的包封香料,例如两种类型的包封香料,每种包封香料具有不同的有益剂和/或加工参数。
分子辅助递送(MAD):非聚合物材料或分子也可用来改善香料的递送。不受理论的束缚,香料可与有机材料非共价相互作用,从而导致沉积和/或释放变化。此类有机材料的非限制性示例包括但不限于疏水性材料诸如有机油、蜡、矿物油、凡士林、脂肪酸或酯、糖、表面活性剂、脂质体和甚至其他香料原料(香料油)以及天然油(包括身体污垢和/或其他污垢)。香料固定剂是另一个示例。在一个方面,非聚合材料或分子具有大于约2的CLogP。
环糊精(CD):这一技术方法使用环状低聚糖或环糊精来改善香料递送。通常形成香料和环糊精(CD)复合物。此类复合物可预形成、原位形成或在所述部位上或部位内形成。不受理论的束缚,失水可用于使平衡向CD-香料复合物移动,尤其是其它辅助成分(例如表面活性剂)不是以高浓度存在,不与香料竞争环糊精孔腔的情况。如果在稍后时点发生与水接触或提高含水量,则可能获得浓郁有益效果。此外,环糊精能够提高香料配制人员选择PRM的灵活性。环糊精可预载香料,或与香料分开加入,以获得所期望的香料稳定性、沉积或释放有益效果。
淀粉包封的调和物(SEA):使用淀粉包封的调和物(SEA)技术能够允许例如添加成分诸如淀粉将液体香料转换加工成固体,调节香料的特性。所述有益效果包括提高产品贮藏期间的香料保留性,尤其是在非水性条件下。接触水后,可触发香料浓郁性。也可获得在精确的其它时刻的有益效果,因为所述淀粉允许产品配制人员选择PRM或PRM浓度,所述浓度通常在没有SEA存在的情况下不能被使用。另一个技术示例包括使用其它有机和无机材料如二氧化硅,以将香料从液体转化成固体。
沸石和无机载体(ZIC):这一技术涉及使用多孔的沸石或其他无机材料来递送香料。载有香料的沸石可与或不与辅助成分一起使用,所述辅助成分用于例如涂覆载有香料的沸石(PLZ),以改变产品贮藏期间或使用期间其香料释放特性,或改变其自干燥部位释放香料的特性。二氧化硅为ZIC的另一种形式。合适的无机载体的另一个示例包括无机的小管,其中所述香料或其它活性物质被包含在纳-或微-小管的管腔内。优选地,所述载有香料的无机小管(或载有香料的小管或PLT)为矿物质纳米小管或微米小管,诸如多水高岭土或多水高岭土与其他无机材料包括其他粘土的混合物。所述PLT技术还可在所述小管的内侧和/或外侧包括附加的成分,用于改善产品中的扩散稳定性,沉积在期望的部位之目的,或用于控制加载的香料的释放速率。单体材料和/或聚合物材料,包括淀粉包封物,可被用来包覆、填塞、加盖或以其他方式包封所述PLT。
织物调色剂-组合物可包含织物调色剂(有时被称为上色剂、上蓝剂或美白剂)。调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用,以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料,包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如,单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。
合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料:属于酸性、直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料的颜色索引(C.I.)分类的染料,例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的染料,并且单独地或组合地提供期望的色调。在另一方面,合适的小分子染料包括选自染料索引(Society of Dyers and Colourists,Bradford,UK)的下列编号的小分子染料:直接紫染料如9、35、48、51、66和99,直接蓝染料如1、71、80和279,酸性红染料如17、73、52、88和150,酸性紫染料如15、17、24、43、49和50,酸性蓝染料如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113,酸性黑染料如1,碱性紫染料如1、3、4、10、19、35、38和48,碱性蓝染料如3、16、22、47、65、66、67、71、75和159,分散或溶剂染料,以及它们的混合物。在另一方面,合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料:C.I.编号酸性紫17、酸性蓝80、酸性紫50、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。
聚合物染料-合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料:含有共价结合(有时被称为缀合)的色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)例如具有共聚至该聚合物主链中的色原体的聚合物以及它们的混合物。
在另一方面,合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料:以商品名(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料和聚合物形成的染料-聚合物缀合物,该聚合物选自包含以下部分的聚合物,该部分选自羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分以及它们的混合物。在另一方面,合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料:Violet CT,共价键合到活性蓝、活性紫或活性红染料的羧甲基纤维素(CMC)诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC(由Megazyme,Wicklow,Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE,产品代码S-ACMC销售)、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。
可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。
涂层-在本发明的一个方面,制造香料胶囊,并且随后用附加材料涂覆。涂覆材料的非限制性示例包括但不限于选自以下的材料:聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、蜡、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其它改性的纤维素、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、酪蛋白、果胶、改性的淀粉、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物、以及它们的混合物。此类材料可得自CP Kelco Corp.(San Diego,California,USA);Degussa AG或Dusseldorf,Germany;BASF AG(Ludwigshafen,Germany);Rhodia Corp.(Cranbury,New Jersey,USA);Baker Hughes Corp.(Houston,Texas,USA);Hercules Corp.(Wilmington,Delaware,USA);Agrium Inc.(Calgary,Alberta,Canada)、ISP(New Jersey,U.S.A.)。
甲醛清除剂-在一个方面,香料颗粒可与甲醛清除剂混合。在一个方面,此类香料胶囊可包括本发明的香料胶囊。合适的甲醛清除剂包括选自以下的材料:亚硫酸氢钠、蜜胺、脲、亚乙基脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、邻氨基苯甲酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1,3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯哒唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、对氨基苯磺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分水解的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧亚烷基胺)、聚(乙烯醇)-共-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(L-赖氨酸)、脱乙酰壳多糖、己二醇、乙二胺-N,N'-双乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、女贞醛、5,5-二甲基-l,3-环己二酮、2,4-二甲基-3-环己烯甲醛、2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、或它们的混合物。这些甲醛清除剂可得自Sigma/Aldrich/Fluka(St.Louis,Missouri.,U.S.A.)或PolySciences,Inc.(Warrington,Pennsylvania,U.S.A.)。
载体-组合物一般包含载体。在一些方面,载体可为单独的水或有机溶剂与水的混合物。在一些方面中,有机溶剂包括1,2-丙二醇、乙醇、异丙醇、甘油、以及它们的混合物。还可使用其它低级醇、C1-C4链烷醇胺诸如单乙醇胺和三乙醇胺。合适的载体包括但不限于盐、糖、聚乙烯醇(PVA)、改性PVA;聚乙烯吡咯烷酮。
使用方法和经处理的制品
本文所公开的组合物可用于清洁和/或处理织物。通常,使织物的至少一部分与申请者的组合物的实施方案(以纯的形式或稀释在液体例如洗涤液体中)接触,然后可任选地洗涤和/或漂洗该织物
对于本发明而言,洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包含大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的洗涤液体可具有约3至约12的pH。此类组合物通常在洗涤液体中以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用,或在洗涤液体中以其他方式提供约50ppm至约350ppm的软化剂活性物质的浓度使用。当洗涤溶剂为水时,水温通常在约5℃至约90℃的范围内,并且当该织物包含织物时,水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。
公开了一种用根据段落F)至K)所述的液体织物增强剂处理的织物。
公开了一种处理和/或清洁织物的方法,所述方法包括
a)任选地洗涤和/或漂洗所述织物;
b)使所述织物与根据段落F)至K)所述的液体织物增强剂接触;
c)任选地洗涤和/或漂洗所述织物;以及
d)任选地被动或主动干燥所述织物。
公开了根据段落F)至K)中任一项所述的织物增强剂用以软化织物的用途。
测试方法
分子量分布
重均分子量(Mw)值如下测定。在配备有自动进样器、柱温箱和折射率检测器的Agilent 1260 HPLC系统上测定样品分子量。操作系统为OpenLAB CDS ChemStation工作站(A.01.03)。数据存储和分析使用Cirrus GPC离线版(用于ChemStation的GPC/SEC软件,3.4版)进行。色谱条件在表3中给出。在进行计算时,使用具有已知分子量的聚苯乙烯参考样品对结果进行校准。Mw值的测量值相差5%或更小。使用氯仿流动相测定分子量分析。
表3
表4示出了聚苯乙烯标准品的分子量和保留时间。
表4
碘值
本发明的另一个方面提供了测量支链聚酯聚合物的碘值的方法。使用AOCS官方方法Cd 1-25测定碘值,并进行如下修改:将四氯化碳溶剂替换为氯仿(25ml),将精确检查样品(油酸99%,Sigma-Aldrich;IV=89.86±2.00cg/g)添加到样品组,并且所报告的IV已针对所鉴定的来自烯烃的微小贡献进行修正
织物软化剂的柔软性测试性能
使用North America Kenmore 80系列顶装式洗衣机来评估织物软化剂组合物递送织物软化有益效果的功效。每台机器设定为运行正常的单次循环,包括12分钟的洗涤搅拌周期和1次三分钟的漂洗。所用的水的硬度为137ppm,并且洗涤温度为25℃,并且漂洗温度为15.5℃。每个步骤的水体积为64升。总织物负载重量为3.6kg(其包括10块测试织物手巾毛巾布,并且剩余的配重物由仅一半的棉织物和一半的50/50涤棉混纺物组成)。所用的洗涤剂为TIDE ORIGINAL SCENT液体洗涤剂(由The Procter&Gamble Company生产)。将84.3g洗涤剂定量投配到洗涤水中,同时填入洗涤水。之后进行洗涤搅拌(正常设置),并且进行漂洗步骤(连同相应的脱水周期)。将织物软化剂组合物加入漂洗循环中,因为漂洗水为2/3填充的,剂量为48.5g。
在洗涤过程完成后,移除织物。将测试织物在Kenmore干燥机中以棉/高设置进行机械干燥50分钟。将洗涤和干燥步骤再重复两次。在第三次洗涤和干燥循环后,使测试织物在70F/50%相对湿度的控制室中平衡24小时。在测试织物毛巾布已经平衡之后,使用Thwing Albert摩擦/剥离测试仪FP-2250,通过将从毛巾布上切下的样本附接到滑板并以固定的速率将滑板在剩余毛巾布的一部分上拖动来评估每条毛巾布的运动摩擦系数。所报告的动摩擦系数的数据均使用相同的方法和仪器进行测量。报告了在相应产品中洗涤的10条毛巾布的平均值。
实施例
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。
实施例1
如下制备支链聚酯:
将甲醇封端的聚二甲基硅氧烷DMS-C21(47.80g;购自Gelest,Inc.(Morrisville,PA))与支链聚酯Hypermer LP1 LQ-(AP)(30.00g;购自Croda International Plc(EastYorkshire,UK))、对甲苯磺酸一水合物(0.08g;购自Sigma-Aldrich(St.Louis,MO))和甲苯(200mL)混合。利用Dean-Stark装置在搅拌下将混合物回流18小时,以用于释放的水收集。减压移除甲苯,并且经由旋转蒸发加热,获得粘稠的液体。
实施例2
如下制备支链聚酯:
将甲醇封端的聚二甲基硅氧烷DMS-C15(29.85g;购自Gelest,Inc.(Morrisville,PA))与支链聚酯Solsperse 3000(50.00g;购自The Lubrizol Corp.(Wickliffe,Ohio))、11-氨基十一酸(6.01g;购自(Sigma-Aldrich,St.Louis,MO))和异丙苯磺酸(7.17g;购自Nease(West Chester,OH))混合。在搅拌和氮气吹扫下,将混合物在160℃下加热16小时,冷却、离心并分离上层,以生成粘稠液体状支链聚酯。
实施例3
如下制备支链聚酯:
将甲醇封端的聚二甲基硅氧烷DMS-C21(149.25g;购自Gelest,Inc.(Morrisville,PA))与支链聚酯Solsperse 3000(50.00g;购自The Lubrizol Corp.(Wickliffe,Ohio))、β-丙氨酸(2.66g;购自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)和异丙基苯磺酸(6.58g;购自Nease(West Chester,OH))混合。在搅拌和氮气吹扫下,将混合物在160℃下加热16小时,冷却、离心并分离上层,以生成粘稠液体状支链聚酯。
实施例4
如下制备支链聚酯:
将甲醇封端的聚二甲基硅氧烷DMS-C21(149.25g;购自Gelest,Inc.(Morrisville,PA))与支链聚酯Solsperse 3000(50.00g;购自The Lubrizol Corp.(Wickliffe,Ohio))、L-谷氨酸(2.20g;购自(Sigma-Aldrich(St.Louis,MO))和异丙基苯磺酸(3.29g;购自Nease(West Chester,OH))混合。在搅拌和氮气吹扫下,将混合物在160℃下加热16小时,冷却、离心并分离上层,以生成粘稠液体状支链聚酯。
实施例5:液体织物增强剂
通过将下文示出的成分混合在一起来制备液体织物增强剂:
由以上配方提供的液体织物增强剂是通过根据本说明书中提供的制备方法组合此类成分而制成。在实施例1中所示的组合物中洗涤织物,并且使用方法章节中所示的方法测量摩擦性能。数据示于表1中。
表1
液体织物增强剂的柔软性能
实施例5A | 实施例5B | 柔和的织物软化剂 | 无织物软化剂 | |
平均摩擦系数 | 1.14 | 1.16 | 1.26 | 1.62 |
标准偏差 | 0.03 | 0.04 | 0.04 | 0.03 |
如表1所示,包含所述聚酯聚合物的组合物给出显著低于柔和的织物软化剂和未用任何织物软化剂处理的织物的动摩擦系数。
实施例6:液体织物增强剂
通过将下文示出的成分混合在一起来制备液体织物增强剂:
由以上配方提供的液体织物增强剂是通过根据本说明书中提供的制备方法组合所列成分而制成。在实施例1中所示的组合物中洗涤织物,并且使用方法章节中所示的方法测量摩擦性能。
实施例7:液体织物增强剂
通过将下文示出的成分混合在一起来制备液体织物增强剂:
由以上配方提供的组合物是通过根据本说明书中提供的制备方法组合此类成分而制成。
1 N,N-二(烷酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵,其中烷基主要由C16-C18烷基构成,其IV值为约20,购自Evonik Corp(Hopewell,VA)。
2 阳离子聚丙烯酰胺聚合物诸如丙烯酰胺/[2-(丙烯酰胺基)乙基]三甲基氯化铵(季铵化丙烯酸二甲基胺基乙酯)的共聚物,购自BASF,AG,Ludwigshafen。
4 甲基双[牛脂酸乙酯]-2-羟乙基甲酯硫酸铵,购自Stepan Company,Northfield,IL。
5 香料胶囊,购自Encapsys,Inc,Appleton,WI
6 丙氧基化氨基官能的有机硅氧烷聚合物,如美国专利8748646号中所述
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。
Claims (15)
1.一种支链聚酯,所述支链聚酯具有:
I)式1
其中:
a)下标n为1至100的整数;
b)T为氢或–C(O)-R1,其中R1为包含7至21个碳原子的烷基链;
c)每个A独立地为包含4至40个碳原子的支链烃链;
d)Y选自氧和NR2,其中每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;
e)Q选自:
i)—B
ii)—Z—X—Z—W,和
iii)—V—U—Z—X—Z—W
其中
B为取代的C1-C24烷基基团;
每个Z独立地为取代或未取代的二价C2-C40亚烷基基团;
X为聚硅氧烷部分;
W选自--OR4、
每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;
R4选自氢原子、C1-C24烷基基团或取代的C1-C24烷基基团;
V为C1-C24二价亚烷基基团或取代的C1-C24二价亚烷基;
U为–C(O)O-或--C(O)NH—;和/或
II)式2
其中:
a)每个下标n独立地为1至100的整数;
b)T为氢原子或–C(O)-R1,其中R1为包含7至21个碳原子的烷基链;
c)每个A独立地为包含4至40个碳原子的支链烃链;
d)每个Y独立地选自氧和NR2,其中每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;
e)M选自:
i)C1-C24二价直链或支链亚烷基基团;
ii)-Z—X—Z—;以及
iii)--(D--U—Z—X—Z--U)m—D—
其中:
m为1至10的整数;
每个Z独立地为取代或未取代的二价C2-C40亚烷基基团;
X为聚硅氧烷部分;
U为–C(O)O-或--C(O)NH—;并且
每个D独立地为C1-C24二价直链或支链亚烷基基团。
2.根据权利要求1所述的支链聚酯,所述支链聚酯具有:
I)式1
其中:
a)下标n为4至40的整数,优选地下标n为5至20的整数;
b)T为氢或–C(O)-R1,其中R1为包含11至17个碳原子的烷基链;
c)每个A独立地为包含12至20个碳原子的支链烃链,优选地每个A独立地为包含17个碳原子的支链烃链;
e)Q选自:
i)—B;以及
ii)—Z—X—Z—W
其中
B为取代的C1-C24烷基基团,优选地所述取代基选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺、季铵基团以及它们的混合物,更优选地B包含1至4个取代基,所述取代基选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺、季铵基团以及它们的混合物;
每个Z独立地为取代或未取代的二价C2-C20亚烷基,优选地每个Z独立地选自:
其中*表示所述Z部分连接至所述支链聚酯的X部分的键;
每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;
每个R6独立地为氢或甲基;
每个s独立地为2至4的整数;
每个w独立地为1至10的整数,优选地每个w独立地为1至8的整数;
X为具有下式的聚硅氧烷部分
其中每个R3独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基;C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基和C1-C32烷氧基部分,优选地每个R3独立地选自H;C1-C16烷基;被氨基、羟基、羧基或聚醚部分取代的C1-C16取代的烷基,最优选地每个R3独立地选自H、甲基和甲氧基基团;并且
j为5至1000的整数,优选地j为10至500的整数,更优选地j为20至300的整数;
W选自--OR4、
每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;
R4选自氢原子、C1-C24烷基基团或取代的C1-C24烷基基团,所述取代基为1至4个官能部分,所述官能部分选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺、季铵基团以及它们的混合物、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基;C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基,优选地R4选自氢原子、C1-C24烷基基团或取代的C1-C24烷基基团,优选地所述取代基为1至4个官能部分,所述官能部分选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺、季铵基团以及它们的混合物;和/或
II)式2
其中:
a)每个下标n独立地为1至100的整数;
b)T为氢原子或–C(O)-R1,其中R1为包含11至17个碳原子的烷基链;
c)每个A独立地为包含12至20个碳原子,优选17个碳原子的支链烃链;
d)每个Y独立地选自氧和NR2,其中每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;
e)M选自:
i)C1-C24二价直链或支链亚烷基基团,所述C1-C24二价直链或支链亚烷基基团包含一至四个官能团,所述官能团选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺、季铵基团以及它们的混合物;更优选地所述C1-C24二价直链或支链亚烷基基团具有下式:
其中每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;每个s独立地为2至10的整数,优选地每个s独立地为2至8的整数,更优选地每个s独立地为2至4的整数;y为1至20的整数;
ii)-Z—X—Z—
iii)--(D--U—Z—X—Z--U)m—D—
其中:
m为1至10的整数;
每个Z独立地为取代或未取代的二价C2-C20亚烷基,优选地每个Z独立地选自:
其中*表示所述Z部分连接至所述支链聚酯的X部分的键;
每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;
每个R6独立地选自氢或C1-C3烷基,优选地氢或甲基;
每个s独立地为2至8的整数,优选地每个s独立地为2至4的整数;
每个w独立地为1至20的整数,优选地每个w独立地为1至10的整数,更优选地每个w独立地为1至8的整数;
X为聚硅氧烷部分,具有下式:
其中每个R3独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基;C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基和C1-C32烷氧基部分,优选地每个R3独立地选自H;C1-C16烷基;被氨基、羟基、羧基或聚醚部分取代的C1-C16取代的烷基,最优选地每个R3独立地选自H、甲基和甲氧基基团;并且
j为5至1000的整数,优选地j为20至500的整数;
U为–C(O)O-或--C(O)NH—;并且
每个D独立地为C1-C24二价直链或支链亚烷基基团,所述亚烷基基团包含一至四个官能团,所述官能团选自羟基、伯胺、仲胺、叔胺、季铵基团以及它们的混合物;优选地所述C1-C24二价直链或支链亚烷基基团具有下式:
其中每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;每个s独立地为2至10的整数,优选地每个s独立地为2至8的整数,更优选地每个s独立地为2至4的整数;y为1至20的整数。
3.根据前述权利要求中任一项所述的支链聚酯聚合物,其中具有式1和式2的所述支链聚酯聚合物各自具有500g/mol至400,000g/mol,优选1000g/mol至200,000g/mol,更优选1000g/mol至60,000g/mol,最优选1000g/mol至40,000g/mol的重均分子量。
6.根据前述权利要求中任一项所述的支链聚酯聚合物,其中所述支链聚酯聚合物各自具有0至90,优选0.4至50,并且最优选1至30的碘值。
7.一种液体织物增强剂,基于液体织物增强剂的总重量,所述液体织物增强剂包含1%至50%,优选1%至40%,更优选3%至35%,最优选4%至30%的根据前述权利要求中任一项所述的支链聚酯。
8.根据权利要求7所述的液体织物增强剂,所述液体织物增强剂具有2至5,优选2至4的pH。
9.根据权利要求7或8所述的液体织物增强剂,基于液体织物增强剂的总重量,所述液体织物增强剂包含1%至50%,优选2%至30%,更优选3%至20%,最优选3%至15%的织物软化剂活性物质,优选地所述织物软化活性物质为下式的季铵酯:
{R2(4-m)-N+-[X-Y–R1]m}A-
其中:
m为1、2或3,前提条件是每个m的值是相同的;
每个R1独立地为烃基、或支链烃基基团,优选地R1是直链的,更优选地R1为部分不饱和的直链烷基链;
每个R2独立地为C1-C3烷基或羟烷基基团,优选地R2选自甲基、乙基、丙基、羟乙基、2-羟丙基、1-甲基-2-羟乙基、聚(C2-C3烷氧基)、聚乙氧基、苄基;
每个X独立地为-(CH2)n、-CH2-CH(CH3)-或-CH-(CH3)-CH2-,并且
每个n独立地为1、2、3或4,优选地每个n为2;
每个Y独立地为-O-(O)C-或-C(O)-O-;
A-独立地选自氯离子、甲酯硫酸根和乙酯硫酸根,优选地A-选自氯离子和甲酯硫酸根,更优选地A-为甲酯硫酸根;
前提条件是,当Y为-O-(O)C-时,每个R1中的碳的总和为13至21,优选13至19,更优选地所述织物软化活性物质选自酯季铵盐、酰胺季铵盐、咪唑啉季铵盐、烷基季铵盐、酰胺基酯季铵盐以及它们的组合,最优选地所述织物软化活性物质选自单酯季铵盐、二酯季铵盐、三酯季铵盐以及它们的混合物,最优选地,所述织物软化活性物质选自双-(2-羟基丙基)-二甲基甲酯硫酸铵脂肪酸酯、1,2-二(酰氧基)-3-三甲基氯化铵基丙烷、N,N-双(硬脂酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛脂酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧基乙基)-N-(2-羟基乙基)-N-甲基甲酯硫酸铵、N,N-双-(硬脂酰基-2-羟基丙基)-N,N-二甲基甲酯硫酸铵、N,N-双-(牛脂酰基-2-羟基丙基)-N,N-二甲基甲酯硫酸铵、N,N-双-(棕榈酰基-2-羟基丙基)-N,N-二甲基甲酯硫酸铵、N,N-双-(硬脂酰基-2-羟基丙基)-N,N-二甲基氯化铵、1,2-二(硬脂酰氧基)-3-三甲基氯化铵丙烷、二低芥酸菜籽油基二甲基氯化铵、二(硬)牛脂基二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽油基二甲基甲酯硫酸铵、二棕榈酰甲基羟乙基甲酯硫酸铵以及它们的混合物。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的液体织物增强剂,基于液体织物增强剂的总重量,所述液体织物增强剂包含选自以下中的一种或多种的材料:
a)0.001%至15%的阴离子表面活性剂清除剂;
b)0.01%至10%的递送增强剂;
c)0.005%至30%的香料;
d)0.005%至30%的香料递送体系,优选香料胶囊,更优选包括壳和包含香料的芯的香料胶囊,所述壳包封所述芯,所述壳包含聚丙烯酸酯和/或氨基塑料,最优选地所述香料胶囊具有1微米至200微米或1微米至100微米的直径;
e)0.0001%至10%的调色染料;
f)0.0001%至10%的染料转移抑制剂;
g)0.01%至20%的结构化剂;
h)0.05%至20%的织物护理有益剂;
i)0.05%至10%的表面活性剂;
j)载体;以及
k)它们的混合物。
11.根据权利要求10所述的液体织物增强剂,其中:
a)所述阴离子表面活性剂清除剂包含水溶性阳离子和/或两性离子清除剂化合物;
b)所述递送增强剂包含选自以下的材料:具有0.05毫当量/克聚合物至23毫当量/克聚合物的电荷密度的阳离子聚合物,具有0.05毫当量/克聚合物至23毫当量/克聚合物的电荷密度的两性聚合物、具有0.05毫当量/克蛋白质至23毫当量/克蛋白质的电荷密度的蛋白质、以及它们的混合物;
c)所述香料递送体系选自:聚合物辅助递送体系、分子辅助递送体系、环糊精体系、淀粉包封的谐香剂体系、沸石和无机载体体系、以及它们的混合物
d)所述调色染料包含选自以下的部分:吖啶、蒽醌、吖嗪、偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛青类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物;
e)所述染料转移抑制剂选自聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮和聚乙烯咪唑或它们的混合物;
f)所述结构化剂选自氢化蓖麻油、结冷胶、淀粉、衍生化淀粉、角叉菜胶、瓜尔胶、果胶、黄原胶、改性纤维素、微晶纤维素改性蛋白质、氢化聚烯烃、非氢化聚烯烃、无机盐、粘土、包含阳离子单体的均聚物和共聚物,所述阳离子单体选自甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基甲酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基甲酯、季铵化丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、以及它们的混合物;
g)所述织物护理有益剂选自聚甘油酯、油性糖衍生物、蜡乳液、硅氧烷、聚异丁烯、聚烯烃以及它们的混合物;
h)所述表面活性剂选自非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的混合物
i)所述载体选自水、1,2-丙二醇、己二醇、乙醇、异丙醇、甘油、C1-C4链烷醇胺、盐、糖、聚环氧烷;聚乙二醇;聚环氧丙烷以及它们的混合物。
12.根据权利要求11所述的液体织物增强剂,其中:
a)所述阴离子表面活性剂清除剂选自单烷基季铵化合物、单烷基季铵化合物的胺前体、二烷基季铵化合物、以及二烷基季铵化合物的胺前体、聚季铵化合物、聚季铵化合物的胺前体、以及它们的混合物;
b)所述递送增强剂选自阳离子多糖、聚乙烯亚胺及其衍生物、聚酰胺基胺以及由一种或多种阳离子单体和任选的第二单体制成的均聚物、共聚物和三元共聚物,所述一种或多种阳离子单体选自甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基甲酯、丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基甲酯、季铵化丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、乙烯基胺及其衍生物、烯丙基胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵以及它们的组合,所述任选的第二单体选自丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C12烷基酯、丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚亚烷基二醇丙烯酸酯、甲基丙烯酸C1-C12烷基酯、甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯、聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(AMPS)及其盐、以及它们的组合。
13.一种用根据权利要求7至12中任一项所述的液体织物增强剂处理的织物。
14.一种处理和/或清洁织物的方法,所述方法包括
a)任选地洗涤和/或漂洗所述织物;
b)使所述织物与根据权利要求7至12中任一项所述的液体织物增强剂接触;
c)任选地洗涤和/或漂洗所述织物;以及
d)任选地被动或主动干燥所述织物。
15.根据权利要求7至12中任一项所述的织物增强剂用以软化织物的用途。
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