CN112080012B - 基于超支化聚胺-脂肪酸超分子自组装体封装、释放半导体荧光量子点的方法及其应用 - Google Patents

基于超支化聚胺-脂肪酸超分子自组装体封装、释放半导体荧光量子点的方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种基于超支化聚胺‑脂肪酸超分子自组装体封装、释放半导体荧光量子点的方法及其在细胞成像中的应用。提供了一种基于超支化聚胺‑脂肪酸构筑的超分子自组装体，由超支化聚胺与脂肪酸组成。本发明还提供了一种基于超支化聚胺‑脂肪酸构筑的超分子自组装体的制备方法为：将超支化聚胺溶于氯仿后加入脂肪酸/或将脂肪酸溶于氯仿后加入超支化聚胺，搅拌，得到超分子自组装体的氯仿溶液。利用该超分子自组装体封装预先制备好的半导体荧光量子点，能够保留量子点原有的荧光性能，利于其在生物成像、荧光标记等领域的应用。

Description

基于超支化聚胺-脂肪酸超分子自组装体封装、释放半导体荧 光量子点的方法及其应用
技术领域
本发明属于纳米晶体的封装、释放技术领域，具体涉及一种基于超支化聚胺-脂肪酸构筑的超分子自组装体封装、释放半导体荧光量子点的方法及其应用。
背景技术
端基为胺基的超支化聚胺如超支化聚酰胺-胺、超支化聚乙烯亚胺和超支化聚砜胺等，具有三维准球形结构和大量的胺基。通过超支化聚胺和脂肪酸可构筑基于静电相互作用和离子对作用的超分子自组装体，该超分子自组装体以亲水超支化聚胺为核，疏水烷基链为臂，具有两亲性，是一类用于封装半导体量子点、金属纳米晶体和磁性氧化物纳米晶体等的潜在载体。得益于该超分子自组装体的pH响应特性，通过加入酸或碱可将其封装的半导体量子点、金属纳米晶体和磁性氧化物纳米晶体等释放至水相中。
经对现有技术的文献检索发现，目前利用超支化聚胺和脂肪酸构筑的超分子自组装体合成量子点和金属纳米晶体已有一定的报道[Shi, Y. F.; Tu, C. L.; Wang, R.B.; Wu, J. L.; Zhu, X. Y.; Yan, D. Y. Langmuir2008, 24, 11955-11958.;Shi, Y.F.; Li, S. J.; Zhou, Y. H.; Zhai, Q. P.; Hu, M. Y.; Cai, F. S.; Du, J. M.;Liang, J. M.; Zhu, X. Y. Nanotechnology, 2012, 23, 485603.; Shi, Y. F.; Zhao,J. H.; Zhou, L. Z.; Li, T.; Liu L. L.; Liu, M. RSC Advances, 2016, 6, 59497-59501.] 在这些报道中，人们利用超支化聚乙烯亚胺和脂肪酸构筑的超分子组装体作为纳米反应器，以金属盐作为原料，原位制备了CdS量子点和Au、Ag、Cu、Ni、Pt、Pd等金属纳米晶体，但是目前尚未有利用超支化聚胺和脂肪酸构筑的超分子自组装体封装半导体量子点、金属纳米晶体和磁性氧化物纳米晶体的报道。不同于原位合成纳米晶体，封装纳米晶体是指将预先制备的纳米晶体封装至两亲性聚合物、两亲性聚合物构筑的组装体或两亲性的超分子组装体等中。
发明内容
本发明的目的是提供一种基于超支化聚胺-脂肪酸构筑的超分子自组装体封装、释放半导体荧光量子点的方法及其在细胞成像中的应用。
为实现上述目的，本发明提供的技术方案如下：
本发明提供了一种基于超支化聚胺-脂肪酸构筑的超分子自组装体，由超支化聚胺与脂肪酸组成。
本发明还提供了一种基于超支化聚胺-脂肪酸构筑的超分子自组装体的制备方法为：将超支化聚胺溶于氯仿后加入脂肪酸/或将脂肪酸溶于氯仿后加入超支化聚胺，搅拌，得到超分子自组装体的氯仿溶液；优选的，搅拌时间为10-15h。
一种基于超支化聚胺-脂肪酸构筑的超分子自组装体封装、释放半导体荧光量子点的方法，包括以下步骤：
（1）将超支化聚胺溶于氯仿后加入脂肪酸/或将脂肪酸溶于氯仿后加入超支化聚胺，搅拌，得到超分子自组装体的氯仿溶液；优选的，搅拌时间为10-15 h；
（2）向步骤（1）得到的氯仿溶液中加入锌盐的水溶液，搅拌，离心后得到Zn2+/超分子自组装体的氯仿溶液；优选地，搅拌时间为12-24 h；
（3）向S2-的溶液中加入半导体量子点的正己烷溶液，搅拌至半导体量子点完全转移至含有S2-的溶液中，得到半导体量子点/S2-的有机物溶液；静置，除去上层的正己烷溶液，并用正己烷洗后，加入乙腈离心除去清液、抽真空除去残留溶剂，加入无氧水溶液，得半导体量子点/S2-的无氧水溶液，密封备用；
优选地，所述S2-的溶液为硫化物溶于有机溶剂所得溶液；和/或S2-的溶液的浓度为1-24g/L；更优选地，所述S2-的溶液为取硫化物加入有机溶剂中超声至溶解，离心除不溶物；
优选地，所述硫化物为Na2S·9H2O或K2S，更优选为Na2S·9H2O；
优选地，所述有机溶剂为N-甲基甲酰胺、甲酰胺；更优选为N-甲基甲酰胺；
优选地，所述乙腈的加入量为有机溶剂的0.5倍体积；
（4）取步骤（2）得到的Zn2+/超分子自组装体的氯仿溶液，向其中加入步骤（3）得到的半导体量子点/S2-的无氧水溶液，搅拌将半导体量子点/S2-封装到超分子自组装体中，得到量子点/ZnS/超分子自组装体；优选地，所述搅拌时间12-24 h；
（5）取步骤（4）所得的产物，加入三乙胺，搅拌，然后加入与步骤（4）氯仿溶液等体积的超纯水，量子点/ZnS/超分子自组装体即可转移至水相，实现量子点释放；优选的，搅拌时间1h。
作为本发明的优选方案，步骤（1）中所述超支化聚胺-脂肪酸超分子自组装体中的超支化聚胺为超支化聚乙烯亚胺、超支化聚酰胺、超支化聚丙烯亚胺、超支化聚砜胺；所述超分子自组装体的氯仿溶液中超支化聚胺浓度为1-12g/L。
作为本发明的优选方案，步骤（1）中超支化聚胺-脂肪酸超分子自组装体中的脂肪酸是指硬脂酸、棕榈酸、十二烷酸、二十二烷酸等各种长、短链脂肪酸；所述超分子自组装体的氯仿溶液中脂肪酸的浓度为2.2-26.4 g/L。
作为本发明的优选方案，步骤（1）超支化聚胺的伯胺和脂肪酸的摩尔比为1:1。
作为本发明的优选方案，步骤（2）中锌盐为水溶性锌盐，进一步优选为醋酸锌、硝酸锌或硫酸锌，更进一步优选地为醋酸锌；和/或所述锌盐水溶液浓度为10-30g/L。
作为本发明的优选方案，步骤（3）中所述半导体量子点为油溶性量子点；优选为CdSe/CdS、CdSe/CdS/ZnS、CdSe/ZnS、CdSe、CdTe、CdS或ZnO；和/或所述量子点浓度为1-10g/L。
作为本发明的优选方案，步骤（5）中所述的三乙胺的加入量为脂肪酸摩尔数的35-45倍，更优选为40倍。
本发明还提供了所述方法在生物成像、荧光标记等领域的应用。
作为本发明的优选方案，所述应用为将所得的量子点/ZnS/超支化聚胺水溶液加入培养好的细胞中，培养1-24h，用于细胞成像。
本发明产生的有益效果是：本发明提出了一种基于超支化聚胺-脂肪酸构筑的超分子自组装体封装、释放半导体荧光量子点的方法及其在细胞成像中的应用。利用本发明所述的超分子自组装体封装预先制备好的半导体荧光量子点，能够保留量子点原有的荧光性能，更好的实现其在生物成像、荧光标记等领域的应用。本发明所述的超分子自组装体能够赋予半导体荧光量子点以pH响应特性，通过加入酸或碱破坏超分子自组装体，可将其封装的半导体量子点以量子点/超支化聚胺复合物的形式释放至水相中，从而实现荧光量子点在生物成像等领域的应用。
附图说明
图1 基于S2-取代长碳氢链有机配体法，将发射峰为621纳米的CdSe/CdS 量子点（QD621）从正己烷相转移至NMF相的示意图；
图2为本发明的合成过程示意图：采用超支化聚乙烯亚胺（HPEI）和硬脂酸(SA)构筑超分子自组装体用以封装和释放半导体荧光量子点；
图3为实施例1 (a-f)和实施例2 (g-l)中的基于Zn2+/HPEI/SA超分子组装体封装和释放QD621量子点的可见光照片和在365 nm紫外灯下的照片；
图4为实施例1 (A)和实施例2 (B)中的基于Zn2+/HPEI/SA超分子组装体封装和释放量子点时各阶段的紫外和荧光光谱图；
图5为实施例1基于Zn2+/HPEI/SA超分子组装体封装和释放量子点时各阶段的透射电子显微镜照片；
图6为实施例1中释放至水相的QD621/ZnS/HPEI纳米复合物在L929细胞中培养1h、4h和8h的激光共聚焦显微镜照片。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。
实施例所使用的超支化聚乙烯亚胺（HPEI）购买自Sigma-Aldrich (M w=25000, 支化度=50%, PDI = 2.5)。
实施例1
一种基于超支化聚胺-脂肪酸构筑的超分子自组装体封装、释放半导体荧光量子点的方法及其在细胞成像中的应用，具体包括以下步骤：
（1）将120mg超支化聚乙烯亚胺（HPEI）溶于40 mL氯仿后加入264 mg硬脂酸(SA)，搅拌过夜，得到HPEI/SA超分子自组装体的氯仿溶液；
（2）向步骤（1）得到的氯仿水溶液中加入13 mg醋酸锌的水溶液1 mL，磁力搅拌24h，离心后得到Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体的氯仿溶液；
（3）取240 mg Na2S·9H2O，加入24 mL N-甲基甲酰胺（NMF），超声至溶解，离心除不溶物后加入至反应瓶中，抽真空5 min, 氩气保护下加入1 mL发射峰为621纳米的CdSe/CdS量子点（QD621）的正己烷溶液，磁力搅拌至量子点完全转移至含有S2-的NMF溶液中，得到半QD621/S2-的NMF溶液。静置，除去上层的正己烷溶液，并用正己烷洗2次；取QD621/S2-的NMF溶液4 mL，加入0.5倍体积的乙腈，离心后去除清液，抽真空除去残留溶剂，然后加入2 mL无氧水溶液，密封备用；
（4）取步骤（2）得到的Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体的氯仿溶液10 mL，加入步骤（3）得到的QD621/S2-的无氧水溶液2 mL，磁力搅拌24 h，QD621/S2-被封装到Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体中，得到QD621/ZnS/HPEI/SA组装体；
（5）取10 mL步骤（4）所得的QD621/ZnS/HPEI/SA组装体，加入1.29 mL三乙胺，磁力搅拌1 h，然后加入与步骤（4）氯仿溶液等体积的超纯水，QD621/ZnS/HPEI纳米复合物即可转移至水相，从而实现量子点的释放。
（6）将步骤（5）所得的QD621/ZnS/HPEI纳米复合物水溶液加入培养好的L929细胞中，培养1-8 h，用于细胞成像。
图1为基于S2-取代长碳氢链有机配体法，将发射峰为621 nm的CdSe/CdS 量子点（QD621）从正己烷相转移至NMF相的示意图。经相转移后，可得到QD621/S2-的NMF溶液。
图2为本发明的合成过程示意图。以采用HPEI和SA构筑超分子自组装体用以封装和释放半导体荧光量子点为例，图2a-b：HPEI和SA构筑HPEI/SA超分子自组装体, 图2b-c：HPEI/SA超分子自组装体封装Zn2+，得到Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体，图2c-d：Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体封装QD621/S2-，得到QD621/ZnS/HPEI/SA组装体，图2d-e：加入三乙胺破坏超分子自组装体后，QD621以QD621/ZnS/HPEI的形式释放至水相，图2e-f：QD621/ZnS/HPEI纳米复合物用于细胞成像。
图3a-f为实施例1中的基于Zn2+/HPEI/SA超分子组装体封装和释放QD621量子点的可见光照片和在365nm紫外灯下的照片。a、b：分别为QD621/S2-封装前在水相的可见光和紫外灯下的照片。c、d：分别为QD621/S2-被Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体封装后在氯仿相的可见光和紫外灯下的照片。e、f：分别为QD621/ZnS/HPEI纳米复合物被释放至水相时的可见光和紫外灯下的照片。
图4A为实施例1中QD621量子点在正己烷相(a)、QD621/S2-在水相(b)、QD621/ZnS/HPEI/SA 组装体在氯仿相(c), QD621/ZnS/HPEI 复合物在水相(d)的紫外可见光光谱和荧光光谱图。
图5为实施例1中QD621量子点在封装前后各阶段的透射电镜图(TEM)。图a和 图b分别为QD621量子点在正己烷相和QD621/S2-在水相的TEM图，稳定剂交换前后量子 点的尺寸没有明显的变化。图c为QD621/S2-被Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体封装后在氯仿 相的TEM图，图d为QD621/ZnS/HPEI纳米复合物被释放至水相时的TEM图。
图6为实施例1中释放至水相的QD621/ZnS/HPEI纳米复合物在L929细胞中培养1h, 4 h和8 h的激光共聚焦显微镜照片。细胞核被Hoechst33342染色，细胞核显示为蓝色。细胞中的红色荧光意味着QD621/ZnS/HPEI纳米复合物被L929细胞内吞。
实施例2
一种基于超支化聚胺-脂肪酸构筑的超分子自组装体封装、释放半导体荧光量子点的方法及其在细胞成像中的应用，具体包括以下步骤：
（1）将120mg超支化聚乙烯亚胺（HPEI）溶于40mL氯仿后加入264mg硬脂酸(SA)，搅拌过夜，得到HPEI/SA超分子自组装体的氯仿溶液；
（2）向步骤（1）得到的氯仿水溶液中加入13 mg醋酸锌的水溶液1mL，磁力搅拌24h，离心后得到Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体的氯仿溶液；
（3）取240 mg Na2S·9H2O，加入24 mL N-甲基甲酰胺（NMF），超声至溶解，离心除不溶物后加入至反应瓶中，抽真空5 min, 氩气保护下加入1 mL发射峰为593纳米的CdSe/CdS/ZnS量子点（QD593）的正己烷溶液，磁力搅拌至量子点完全转移至含有S2-的NMF溶液中，得到半QD593/S2-的NMF溶液。静置，除去上层的正己烷溶液，并用正己烷洗2次。取QD593/S2-的NMF溶液4 mL，加入0.5倍体积的乙腈，离心后去除清液，抽真空除去残留溶剂，然后加入2mL无氧水溶液，密封备用。
（4）取步骤（2）得到的Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体的氯仿溶液10mL，加入步骤（3）得到的QD593/S2-的无氧水溶液2mL，磁力搅拌24 h，QD593/S2-被封装到Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体中，得到QD593/ZnS/HPEI/SA组装体；
（5）取10mL步骤（4）所得的QD593/ZnS/HPEI/SA组装体，加入1.29mL三乙胺，磁力搅拌1 h，然后加入与步骤（4）氯仿溶液等体积的超纯水，QD593/ZnS/HPEI纳米复合物即可转移至水相，从而实现量子点的释放。
（6）将步骤（5）所得的QD593/ZnS/HPEI纳米复合物水溶液加入培养好的L929细胞中，培养1-8 h，用于细胞成像。
图3g-l为实施例2中的基于Zn2+/HPEI/SA超分子组装体封装和释放QD593量子点的可见光照片和在365 nm紫外灯下的照片。g、h：分别为QD593/S2-封装前在水相的可见光和紫外灯下的照片。i、 j：分别为QD593/S2-被Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体封装后在氯仿相的可见光和紫外灯下的照片。K、l：分别为QD593/ZnS/HPEI纳米复合物被释放至水相时的可见光和紫外灯下的照片。
图4B为实施例2中QD593量子点在正己烷相(e)、QD593/S2-在水相(f)、 QD593/ZnS/HPEI/SA组装体在氯仿相(g),QD593/ZnS/HPEI复合物在水相(h)的紫外可见光光 谱和荧光光谱图。
实施例3
一种基于超支化聚胺-脂肪酸构筑的超分子自组装体封装、释放半导体荧光量子点的方法及其在细胞成像中的应用，具体包括以下步骤：
（1）将120 mg超支化聚乙烯亚胺（HPEI）溶于40 mL氯仿后加入264 mg硬脂酸(SA)，搅拌过夜，得到HPEI/SA超分子自组装体的氯仿溶液；
（2）向步骤（1）得到的氯仿水溶液中加入13mg醋酸锌的水溶液1mL，磁力搅拌24 h，离心后得到Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体的氯仿溶液；
（3）取240mg Na2S·9H2O，加入24mL N-甲基甲酰胺（NMF），超声至溶解，离心除不溶物后加入至反应瓶中，抽真空5 min, 氩气保护下加入1mL发射峰为544纳米的CdSe/CdS量子点（QD544）的正己烷溶液，磁力搅拌至量子点完全转移至含有S2-的NMF溶液中，得到半QD544/S2-的NMF溶液。静置，除去上层的正己烷溶液，并用正己烷2次。取QD544/S2-的NMF溶液4 mL，加入0.5倍体积的乙腈，离心后去除清液，抽真空除去残留溶剂，然后加入2 mL无氧水溶液，密封备用。
（4）取步骤（2）得到的Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体的氯仿溶液10mL，加入步骤（3）得到的QD544/S2-的无氧水溶液2 mL，磁力搅拌24 h，QD544/S2-被封装到Zn2+/HPEI/SA超分子自组装体中，得到QD544/ZnS/HPEI/SA组装体；
（5）取10mL步骤（4）所得的QD544/ZnS/HPEI/SA组装体，加入1.29mL三乙胺，磁力搅拌1h，然后加入与步骤（4）氯仿溶液等体积的超纯水，QD544/ZnS/HPEI纳米复合物即可转移至水相，从而实现量子点的释放。
（6）将步骤（5）所得的QD544/ZnS/HPEI纳米复合物水溶液加入培养好的L929细胞中，培养1-8 h，用于细胞成像。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其他修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (8)

1.一种基于超支化聚胺-脂肪酸构筑的超分子自组装体封装、释放半导体荧光量子点的方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将超支化聚胺溶于氯仿后加入脂肪酸/或将脂肪酸溶于氯仿后加入超支化聚胺，搅拌，得到超分子自组装体的氯仿溶液；搅拌时间为10-15 h；
（2）向步骤（1）得到的氯仿溶液中加入锌盐的水溶液，搅拌，离心后得到Zn2+/超分子自组装体的氯仿溶液；搅拌时间为12-24 h；
（3）向S2-的溶液中加入半导体量子点的正己烷溶液，搅拌至半导体量子点完全转移至含有S2-的溶液中，得到半导体量子点/S2-的有机物溶液；静置，除去上层的正己烷溶液，并用正己烷洗后，加入乙腈离心除去清液、抽真空除去残留溶剂，加入无氧水溶液，得半导体量子点/S2-的无氧水溶液，密封备用；
所述S2-的溶液为取硫化物加入有机溶剂中超声至溶解，离心除去不溶物；溶液的浓度为1-24 g/L；
所述硫化物为Na2S·9H2O或K2S；
所述有机溶剂为N-甲基甲酰胺或甲酰胺；
所述乙腈的加入量为有机溶剂的0.5倍体积；
（4）取步骤（2）得到的Zn2+/超分子自组装体的氯仿溶液，向其中加入步骤（3）得到的半导体量子点/S2-的无氧水溶液，搅拌将半导体量子点/S2-封装到超分子自组装体中，得到量子点/ZnS/超分子自组装体；搅拌时间为12-24 h；
（5）取步骤（4）所得的产物，加入三乙胺，搅拌，然后加入与步骤（4）氯仿溶液等体积的超纯水，量子点/ZnS/超分子自组装体即可转移至水相，实现量子点释放；搅拌时间1h。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述超支化聚胺-脂肪酸超分子自组装体中的超支化聚胺为超支化聚乙烯亚胺、超支化聚酰胺、超支化聚丙烯亚胺、超支化聚砜胺；所述超分子自组装体的氯仿溶液中超支化聚胺浓度为1-12 g/L。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中超支化聚胺-脂肪酸超分子自组装体中的脂肪酸是指硬脂酸、棕榈酸、十二烷酸、二十二烷酸中的一种；所述超分子自组装体的氯仿溶液中脂肪酸的浓度为2.2-26.4 g/L。
4.根据权利要求1或2或3所述的方法，其特征在于，步骤（1）超支化聚胺的伯胺和脂肪酸的摩尔比为1:1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中锌盐为醋酸锌或硝酸锌或硫酸锌，浓度为10-30g/L。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中所述半导体量子点为油溶性量子点中的CdSe/CdS或CdSe/CdS/ZnS或CdSe/ZnS或CdSe或CdTe或CdS或ZnO；量子点浓度为1-10 g/L。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（5）中所述的三乙胺的加入量为脂肪酸摩尔数的35-45倍。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述基于超支化聚胺-脂肪酸构筑的超分子自组装体封装、释放半导体荧光量子点的方法在生物成像、荧光标记领域中除疾病诊断与治疗的目的的应用；其特征在于：所述应用为将所得的量子点/ZnS/超支化聚胺水溶液加入培养好的细胞中，培养1-24h，用于细胞成像。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101343540A (zh) * 2008-08-28 2009-01-14 上海交通大学 利用超支化聚合物超分子纳米反应器制备量子点的方法
CN101443048A (zh) * 2004-04-20 2009-05-27 德瑞迪克纳米科技公司 具有增强的扩增性和内部官能度的树枝状聚合物
WO2009156446A1 (de) * 2008-06-27 2009-12-30 Endress+Hauser Conducta Gesellschaft Für Mess- Und Regeltechnik Mbh+Co. Kg Kompos itstruk tur umfassend ein nanoteilchen und ein dentritisches makromolekuel mit saccharid-einheiten
CN101665691A (zh) * 2009-09-04 2010-03-10 上海交通大学 利用两亲性超支化聚合物制备量子点的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101443048A (zh) * 2004-04-20 2009-05-27 德瑞迪克纳米科技公司 具有增强的扩增性和内部官能度的树枝状聚合物
WO2009156446A1 (de) * 2008-06-27 2009-12-30 Endress+Hauser Conducta Gesellschaft Für Mess- Und Regeltechnik Mbh+Co. Kg Kompos itstruk tur umfassend ein nanoteilchen und ein dentritisches makromolekuel mit saccharid-einheiten
CN101343540A (zh) * 2008-08-28 2009-01-14 上海交通大学 利用超支化聚合物超分子纳米反应器制备量子点的方法
CN101665691A (zh) * 2009-09-04 2010-03-10 上海交通大学 利用两亲性超支化聚合物制备量子点的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Investigation on ligand exchange kinetics at CdSe/ZnS quantum dot surface utilizing pyrene as flourescent probe;Yulei Chang，等;《Chemical Research in Chinese Universities》;20150831;第31卷(第4期);第514-518页 *
聚羟基脂肪酸酯和聚酰胺-胺树状高分子构筑的经皮给药系统;缪伟伟，等;《中国组织工程研究》;20141217;第18卷(第52期);第8433-8437页 *

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