CN112079964A - 一种核壳型含氟防水剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种核壳型含氟防水剂，按质量百分比计，包含以下组分：含氟烷基丙烯酸酯5～20％，非氟非交联单体3～15％，α‑氯代丙烯酸酯1～6％，交联单体0.3～5％，乳化剂0.5～8％，有机溶剂4～30％，分子量调节剂0.01～2％，引发剂0.01～2％，余量为水，各组分的质量百分比总和为100％。本发明提供一种核壳型含氟防水剂，该防水剂原料安全，既能保持织物原有的穿着性能和手感，又能有效提高织物的拒水拒油效果，适合于工业化生产。除此之外，本发明还提供一种核壳型含氟防水剂的制备方法，该方法同样具备上述技术效果，且工艺简便，适用于工业化应用。

Description

一种核壳型含氟防水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及纺织品整理剂技术领域，尤其涉及一种核壳型含氟防水剂及其制备方法。
背景技术
随着科学技术的发展、社会的进步、以及生活水平的提高，人们对服装的要求已不再局限于基本的保暖防寒上，而是更加注重服装的美观、拒水拒油、阻燃、抗静电等特殊功能。其中，纺织品的拒水、拒油、拒污性能尤其受到消费者的关注，具有良好的应用前景。
目前，赋予纺织品特殊性能的途径主要有两种：一种是使用功能纤维或特种纤维；另一种是使用后整理助剂(又称功能整理剂)对纺织品进行整理。而纺织品的拒水拒油性能主要就是通过后整理的方法获得的。
含氟织物整理剂是纺织后整理中一类重要的整理剂，经含氟织物整理剂整理过的织物能显示出一般碳氢或硅树脂整理剂所达不到的特性。在诸多种类的含氟织物整理剂中，含氟丙烯酸酯共聚物类整理剂因其具有高表面活性、高热稳定性、高化学稳定性、憎水憎油性等优异性能而成为主要的拒水拒油整理剂。
然而，含氟聚丙烯酸酯共聚物作为拒水拒油整理剂仍然存在一些不足之处。例如，为了提高含氟聚丙烯酸酯共聚物与织物的粘结牢固度，一般要使用氯乙烯作为反应单体进行反应，虽然这种方法改善了防水剂的性能，但也带来了诸多问题，如氯乙烯有毒有害、且易燃易爆，反应过程中会由于反应不完全或自聚严重等缺陷导致反应体系不稳定、或者使用时出现粘辊的现象，从而降低产品竞争力。
因此，如何提供一种原料安全，工艺简便，适合于工业化生产的核壳型含氟防水剂，成为了本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供一种核壳型含氟防水剂，该防水剂原料安全，既能保持织物原有的穿着性能和手感，又能有效提高织物的拒水拒油效果，适合于工业化生产。除此之外，本发明还提供一种核壳型含氟防水剂的制备方法，该方法同样具备上述技术效果，且工艺简便，适用于工业化应用。
本发明提供的一种核壳型含氟防水剂，按质量百分比计，包含以下组分：
含氟烷基丙烯酸酯5～20％
非氟非交联单体3～15％
α-氯代丙烯酸酯1～6％
交联单体0.3～5％
乳化剂0.5～8％
有机溶剂4～30％
分子量调节剂0.01～2％
引发剂0.01～2％
余量为水，各组分的质量百分比总和为100％。
优选的，含氟烷基丙烯酸酯的质量分数为7-17％。
优选的，非氟非交联单体的质量分数为5～10％。
优选的，α-氯代丙烯酸酯的质量分数为2～5％。
优选的，交联单体的质量分数为0.5～3％。
优选的，乳化剂的质量分数为1～6％。
优选的，有机溶剂的质量分数为6～20％。
优选的，分子量调节剂的质量分数为0.1～1％。
优选的，引发剂的质量分数为0.1～1％。
优选的，所述含氟烷基丙烯酸酯的通式为CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf，
其中，X为氢原子、一价有机基团、或卤素原子，
Y为-O-或-NH-，
Z为直接键合或二价有机基团，
Rf为具有4～18个碳原子的直链或支链的氟烷基；
所述含氟烷基丙烯酸酯为所述通式中的一种或多种的混合物。
优选的，所述非氟非交联单体为碳链长度大于等于8的一价直链(甲基)烷基丙烯酸酯单体，和/或，具有环状烃基的一价(甲基)丙烯酸酯基的化合物。
优选的，所述非氟非交联单体为(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯中的一种或多种的混合物。
优选的，所述α-氯代丙烯酸酯为α-氯代-2-乙基己酯、α-氯代丙烯酸异癸酯、α-氯代丙烯酸十二酯、α-氯代丙烯酸十八酯、α-氯代丙烯酸二十二酯中的一种或多种的混合物。
优选的，所述交联单体为N-羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸-3氯-2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种的混合物。。
优选的，所述乳化剂为阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的复合物；
其中，阳离子表面活性剂为十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双椰油烷基二甲基氯化铵、十二烷基双羟乙基甲基氯化铵、酯基季胺盐tep-88中的一种或多种的混合物；
非离子表面活性剂为AEO-7、AEO-9、AEO-15、平平加O-5、平平加O-10、平平加O-15、平平加O-20、平平加O-25、OP-0、NP-10、蓖麻油聚氧乙烯醚EL-60、EL-80中的一种或多种的混合物。
优选的，复合型乳化剂中，阳离子表面活性剂的质量分数为0～70％；优选为20～60％。
优选的，所述有机溶剂为异丙醚、异丙醇、二丙二醇甲醚、三丙二醇、二丙二醇、丙二醇中的一种或多种的混合物。
优选的，所述分子量调节剂为疏基乙醇、正辛基疏醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇中的一种或多种的混合物。
优选的，所述引发剂为VA-044、V50、VA-061中的一种或多种的混合物。
除此之外，本发明还提供一种核壳型含氟防水剂的制备方法，包括以下步骤：
按上述配比准备各组分原料；
核层乳液的制备：将乳化剂、非氟非交联单体、有机溶剂、交联单体、去离子水、以及分子量调节剂混合，高速剪切乳化30～60分钟，得到核层预乳液，向核层预乳液中加入引发剂，逐渐升温至55～70℃，反应1.5～2h得到核层乳液；
壳层预乳液的制备：将上述组分中剩余的乳化剂、非氟非交联单体、有机溶剂、交联单体、去离子水、以及分子量调节剂，与全部的含氟烷基丙烯酸酯、α-氯代丙烯酸酯混合，高速剪切乳化30～60分钟，均质处理后得到壳层预乳液；
将壳层预乳液和剩余的引发剂溶液滴加入核层乳液中，滴加时间为1.5～2h；
滴加完毕后保温3～4h，得到核壳型含氟防水剂。
优选的，核层乳液的制备过程中：乳化剂的用量为乳化剂总量的15～25％，非氟非交联单体的用量为非氟非交联单体总量的10～20％，有机溶剂的用量为有机溶剂总量的1～10％，交联单体的用量为交联单体总量的5～10％，去离子水的用量为去离子水总量的10～40％，引发剂的用量为核层乳液质量的0.1～1％。
优选的，高速剪切乳化在高速分散机中进行，转速为5000r/min。
优选的，均质处理在高压均质机中进行，压强为50MPa。
优选的，上述均质处理过程重复3遍后得到壳层预乳液。
优选的，上述反应过程在惰性气体的保护下进行。
优选的，惰性气体为氮气。
本发明提供的核壳型含氟防水剂，其原料安全，使用性能好，既能保持织物原有的穿着性能和手感，又能有效提高织物的拒水拒油效果，且储存稳定性及机械稳定性均十分优异，适合于工业化生产。
除此之外，本发明还提供一种核壳型含氟防水剂的制备方法，该方法同样具备上述技术效果，且工艺简便，适用于工业化应用。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本申请中的技术方案，下面将结合具体的实施例，对本申请的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本申请保护的范围。
本申请对实施例和对比例中制备的核壳型含氟防水剂分别进行了防水效果、储存稳定性、以及机械稳定性实验。
A.防水效果测试：
为了验证本发明所述的核壳型含氟防水剂的防水效果，可以通过标准方法进行考察，以利于比较分析。本申请中，测试织物防水效果的标准方法是AATCC-22。
防水等级 状态
100 表面不润湿或无水滴附着的状态
90 表面略有水滴附着的状态
80 表面的个别部位润湿状态
70 表面一半微润湿的状态
50 整个表面润湿的状态
0 完全润湿的状态
B.储存稳定性实验：
将固含量30％的含氟防水剂于40℃条件下静置30日后，观察乳液沉淀情况。评判标准：〇：完全没有沉淀；△：有少量沉淀；
Figure BDA0002709214430000051
：有很多沉淀
C.机械稳定性实验：
用水将含氟防水剂稀释到10g/L，用高速分散机以3000r/min搅拌30min后，用黑色滤纸过滤固体杂质。评判标准：〇：完全没有固体杂质；△：有少量固体杂质；
Figure BDA0002709214430000052
：有很多固体杂质。
实施例1
核层乳液的制备：
称取1g十八烷基三甲基氯化铵、1g平平加O-5、2g平平加O-25、12.5g的丙烯酸十八烷基酯、4.6g的二丙二醇、0.4g的甲基丙烯酸-3氯-2-羟基丙基酯、61.5g的去离子水、以及0.1g的正十二烷基硫醇，将各组分混合均匀，在高速分散机中高速剪切乳化40分钟后得核层预乳液(转速为5000r/min)，将核层预乳液转移至四口圆底烧瓶中。同时，将0.2g引发剂V50溶解于4g去离子水中，在惰性气体的保护下加入乳液，逐渐升温至63℃，反应1.5～2h后得核层乳液。
壳层乳液的制备：
称取3g十八烷基三甲基氯化铵、4.5g平平加O-5、6.5克平平加O-25、20g丙烯酸十八酯、10gα-氯代丙烯酸十八酯、60g全氟烷基丙烯酸酯、20g二丙二醇、1.4g的甲基丙烯酸-3氯-2-羟基丙基酯、1g正十二烷基硫醇、以及290g水，将各组分混合均匀，在高速分散机中高速剪切乳化30分钟(转速为5000r/min)，再在高压均质机(压强为50MPa)中均质3遍，得到壳层预乳液。
将0.6gV50溶于10g水中形成引发剂溶液，再将引发剂溶液和壳层预乳液在氮气氛围下滴加入核层乳液中反应(在1.5～2h内滴加完毕)，保持反应温度70℃，滴加完成后保温3～4h出料得核壳型含氟防水剂。
实施例2
核层乳液的制备：
称取1g十八烷基三甲基氯化铵、1.2g平平加O-10、1.8gEL-60、12.5g的丙烯酸十八烷基酯、4.6g的二丙二醇、0.4g的甲基丙烯酸缩水甘油酯、56g的去离子水、以及0.1g的正十二烷基硫醇，将各组分混合均匀，在高速分散机中高速剪切乳化40分钟后得核层预乳液(转速为5000r/min)，将核层预乳液转移至四口圆底烧瓶中。同时，将0.2g引发剂VA-044溶解于4g去离子水中，在惰性气体的保护下加入乳液，逐渐升温至50℃，反应1.5～2h得核层乳液。
壳层预乳液的制备：
称取3g十八烷基三甲基氯化铵、5g平平加O-10、6g EL60、20g丙烯酸十八酯、10gα-氯代丙烯酸十二酯、60g全氟烷基丙烯酸酯、20g二丙二醇、1.4g的甲基丙烯酸缩水甘油酯、1g正十二烷基硫醇、以及330g水，将各组分混合均匀，在高速分散机中高速剪切乳化30分钟(转速为5000r/min)，再在高压均质机(压强为50MPa)中均质3遍，得到壳层预乳液。
将0.7gVA-044溶于12g水中形成引发剂溶液，再将引发剂溶液和壳层预乳液在氮气氛围下滴加入核层乳液中反应(在1.5～2h内滴加完毕)，保持反应温度55℃，滴加完成后保温3～4h出料得核壳型含氟防水剂。
实施例3
核层乳液的制备
称取1g酯基季胺盐TEP-88、1gAEO-15、2gNP-10、12.5g丙烯酸十八烷基酯、4.6g的二丙二醇、0.4g的甲基丙烯酸羟乙基酯、61.5g的去离子水、以及0.1g的正十二烷基硫醇，将各组分混合均匀，在高速分散机中高速剪切乳化40分钟后得核层预乳液(转速为5000r/min)，将核层预乳液转移至四口圆底烧瓶中。同时，将0.2g引发剂V50溶解于4g去离子水中，在惰性气体的保护下加入乳液，逐渐升温至60℃，反应1.5～2h得核层乳液。
壳层预乳液的制备
称取3g酯基季胺盐TEP-88、5gAEO-15、6gNP-10、20g丙烯酸十八酯、10gα-氯代丙烯酸十八酯、60g全氟烷基丙烯酸酯、20g二丙二醇、1.4g的甲基丙烯酸-3氯-2-羟基丙基酯、1g正十二烷基硫醇、以及290g水，将各组分混合均匀，在高速分散机中高速剪切乳化30分钟(转速为5000r/min)，再在高压均质机(压强为50MPa)中均质3遍，得到壳层预乳液。
将0.6gV50溶于10g水中形成引发剂溶液，再将引发剂溶液和壳层预乳液在氮气氛围下滴加入核层乳液中反应(在1.5～2h内滴加完毕)，保持反应温度65℃，滴加完成后保温3～4h出料得核壳型含氟防水剂。
实施例4
核层乳液的制备
称取1g酯基季胺盐TEP-88、1.2g平平加O-10、1.8gEL-60、12.5g的丙烯酸十八烷基酯、6g的二丙二醇单甲醚、0.4g的甲基丙烯酸羟乙基酯、72g的去离子水、以及0.1g的正十二烷基硫醇，将各组分混合均匀，在高速分散机中高速剪切乳化40分钟后得核层预乳液(转速为5000r/min)，将核层预乳液转移至四口圆底烧瓶中。同时，将0.2g引发剂V50溶解于4g去离子水中，在惰性气体的保护下加入乳液，逐渐升温至60℃，反应1.5～2h得核层乳液。
壳层预乳液的制备
称取3g酯基季胺盐TEP-88、5gAEO-15、6gNP-10、20g丙烯酸十八酯、10gα-氯代丙烯酸十八酯、60g全氟烷基丙烯酸酯、30g二丙二醇单甲醚、1.4g的甲基丙烯酸羟乙基酯、1g正十二烷基硫醇、以及260g水，将各组分混合均匀，在高速分散机中高速剪切乳化30分钟(转速为5000r/min)，再在高压均质机(压强为50MPa)中均质3遍，得到壳层预乳液。
将0.55gV50溶于9g水中形成引发剂溶液，再将引发剂溶液和壳层预乳液在氮气氛围下滴加入核层乳液中反应(在1.5～2h内滴加完毕)，保持反应温度65℃，滴加完成后保温3～4h出料得核壳型含氟防水剂。
实施例5
核层乳液的制备
称取1g酯基季胺盐TEP-88、1g AEO-15、2gNP-10、12.5g的丙烯酸十八烷基酯、4.6g的二丙二醇单甲醚、0.4g的甲基丙烯酸羟乙基酯、61.5g的去离子水、以及0.1g的正十二烷基硫醇，将各组分混合均匀，在高速分散机中高速剪切乳化40分钟后得核层预乳液(转速为5000r/min)，将核层预乳液转移至四口圆底烧瓶中。同时，将0.2g引发剂V50溶解于4g去离子水中，在惰性气体的保护下加入乳液，逐渐升温至60℃，反应1.5～2h得核层乳液。
壳层预乳液的制备
称取3g酯基季胺盐TEP-88、5gAEO-15、6gNP-10、20g丙烯酸十八酯、10gα-氯代丙烯酸十八酯、60g全氟烷基丙烯酸酯、20g二丙二醇、1.4g的甲基丙烯酸-3氯-2-羟基丙基酯、1g正十二烷基硫醇，以及310g去离子水，将各组分混合均匀，在高速分散机中高速剪切乳化30分钟(转速为5000r/min)，再在高压均质机(压强为50MPa)中均质3遍，得到壳层预乳液。
将0.7gV50溶于12g水中形成引发剂溶液，再将引发剂溶液和壳层预乳液在氮气氛围下滴加入核层乳液中反应(在1.5～2h内滴加完毕)，保持反应温度65℃，滴加完成后保温3～4h出料得核壳型含氟防水剂。
对比例1
核壳型含氟防水剂没有使用α-氯代丙烯酸酯。
核层乳液的制备：
称取1.2g十八烷基三甲基氯化铵、0.8g平平加O-5，2.4g平平加O-25，12.5g的丙烯酸十八烷基酯、6g的二丙二醇、0.4g的甲基丙烯酸-3氯-2-羟基丙基酯、61.5g的去离子水、以及0.1g的正十二烷基硫醇，将各组分混合均匀，在高速分散机中高速剪切乳化40分钟后得核层预乳液(转速为5000r/min)，将核层预乳液转移至四口圆底烧瓶中。同时，将0.2g引发剂V50溶解于4g去离子水中，在惰性气体的保护下加入乳液，逐渐升温至63℃，反应1.5～2h得核层乳液。
壳层预乳液的制备：
称取3g十八烷基三甲基氯化铵，4.5g平平加O-5，6.5克平平加O-25，28g丙烯酸十八酯，60g全氟烷基丙烯酸酯，20g二丙二醇、1.4g的甲基丙烯酸-3氯-2-羟基丙基酯、1g正十二烷基硫醇、以及290g去离子水，将各组分混合均匀，在高速分散机中高速剪切乳化30分钟(转速为5000r/min)，再在高压均质机(压强为50MPa)中均质3遍，得到壳层预乳液。
将0.6gV50溶于10g水中形成引发剂溶液，再将引发剂溶液和壳层预乳液在氮气氛围下滴加入核层乳液中反应(在1.5～2h内滴加完毕)，保持反应温度55～70℃，滴加完成后保温3～4h出料得核壳型含氟防水剂。
对比例2
非核壳型防水剂
称取5g十八烷基三甲基氯化铵，4g平平加O-5，7g平平加O-25，55g全氟烷基丙烯酸酯，25g丙烯酸十八酯，10gα氯代丙烯酸十八酯，28g二丙二醇，1.6g甲基丙烯酸-3氯-2-羟基丙基酯，1.1g正十二烷基硫醇、以及360g去离子水，将各组分混合均匀，高速分散机5000r/min分散30分钟，高压均质机50MPa均质3遍得预乳液备用。
将引发剂溶液(1.0gV50溶于15g水形成)在氮气氛围下、1.5～2h内滴加入预乳液中继续反应，保持反应温度55～70℃，滴加完成后保温3～4h出料得非核壳型含氟防水剂。
将实施例1～5和对比例1～2制备的含氟防水剂用水稀释至10g/L，取春亚纺、涤塔夫、尼丝纺等布样，一浸一轧，100℃烘干，170℃定型热处理40秒，室温冷却回潮后测定防水效果。
Figure BDA0002709214430000101
本发明通过引入α-氯代丙烯酸酯和核壳型乳液构型，制备出了防水效果优异的核壳型含氟防水剂，避免了剧毒且易燃易爆的含氯乙烯基单体的使用，安全性显著提高。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种核壳型含氟防水剂，其特征在于，按质量百分比计，包含以下组分：
含氟烷基丙烯酸酯5～20％
非氟非交联单体3～15％
α-氯代丙烯酸酯1～6％
交联单体0.3～5％
乳化剂0.5～8％
有机溶剂4～30％
分子量调节剂0.01～2％
引发剂0.01～2％
余量为水，各组分的质量百分比总和为100％。
2.根据权利要求1所述的核壳型含氟防水剂，其特征在于，所述含氟烷基丙烯酸酯的通式为CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf，
其中，X为氢原子、一价有机基团、或卤素原子，
Y为-O-或-NH-，
Z为直接键合或二价有机基团，
Rf为具有4～18个碳原子的直链或支链的氟烷基；
所述含氟烷基丙烯酸酯为所述通式中的一种或多种的混合物。
3.根据权利要求1所述的核壳型含氟防水剂，其特征在于，所述非氟非交联单体为碳链长度大于等于8的一价直链(甲基)烷基丙烯酸酯单体，和/或，具有环状烃基的一价(甲基)丙烯酸酯基的化合物。
4.根据权利要求3所述的核壳型含氟防水剂，其特征在于，所述非氟非交联单体为(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯中的一种或多种的混合物。
5.根据权利要求1所述的核壳型含氟防水剂，其特征在于，所述α-氯代丙烯酸酯为α-氯代-2-乙基己酯、α-氯代丙烯酸异癸酯、α-氯代丙烯酸十二酯、α-氯代丙烯酸十八酯、α-氯代丙烯酸二十二酯中的一种或多种的混合物。
6.根据权利要求1所述的核壳型含氟防水剂，其特征在于，所述交联单体为N-羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸-3氯-2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种的混合物。
7.根据权利要求1所述的核壳型含氟防水剂，其特征在于，所述乳化剂为阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的复合物；
其中，阳离子表面活性剂为十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双椰油烷基二甲基氯化铵、十二烷基双羟乙基甲基氯化铵、酯基季胺盐tep-88中的一种或多种的混合物；
非离子表面活性剂为AEO-7、AEO-9、AEO-15、平平加O-5、平平加O-10、平平加O-15、平平加O-20、平平加O-25、OP-0、NP-10、蓖麻油聚氧乙烯醚EL-60、EL-80中的一种或多种的混合物。
8.根据权利要求1所述的核壳型含氟防水剂，其特征在于，所述有机溶剂为异丙醚、异丙醇、二丙二醇甲醚、三丙二醇、二丙二醇、丙二醇中的一种或多种的混合物；
和/或，
所述分子量调节剂为疏基乙醇、正辛基疏醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇中的一种或多种的混合物；
和/或，
所述引发剂为VA-044、V50、VA-061中的一种或多种的混合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的核壳型含氟防水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
按上述配比准备各组分原料；
核层乳液的制备：将乳化剂、非氟非交联单体、有机溶剂、交联单体、去离子水、以及分子量调节剂混合，高速剪切乳化30～60分钟，得到核层预乳液，向核层预乳液中加入引发剂，逐渐升温至55～70℃，反应1.5～2h得到核层乳液；
壳层预乳液的制备：将上述组分中剩余的乳化剂、非氟非交联单体、有机溶剂、交联单体、去离子水、以及分子量调节剂，与全部的含氟烷基丙烯酸酯、α-氯代丙烯酸酯混合，高速剪切乳化30～60分钟，均质处理后得到壳层预乳液；
将壳层预乳液和剩余的引发剂溶液滴加入核层乳液中，滴加时间为1.5～2h；
滴加完毕后保温3～4h，得到核壳型含氟防水剂。
10.根据权利要求9所述的核壳型含氟防水剂的制备方法，其特征在于，核层乳液的制备过程中：乳化剂的用量为乳化剂总量的15～25％，非氟非交联单体的用量为非氟非交联单体总量的10～20％，有机溶剂的用量为有机溶剂总量的1～10％，交联单体的用量为交联单体总量的5～10％，去离子水的用量为去离子水总量的10～40％，引发剂的用量为核层乳液质量的0.1～1％。
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