CN112062764A - 一种磷光化合物、其制备方法及有机电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种磷光化合物、其制备方法及有机电致发光器件，属于化学合成及光电材料领域，其结构通式为：

Description

一种磷光化合物、其制备方法及有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及化学合成及光电材料领域，具体是一种磷光化合物、其制备方法及有机电致 发光器件。
背景技术
随着多媒体技术的发展及信息化要求的提高，对面板显示器性能的要求越来越高。其中， 有机发光二极管(OLED，OrganicLight-Emitting Diode)具有自主发光、低电压直流驱动、 全固化、视角宽、颜色丰富等一系列的优点，在新一代显示器和照明技术中的潜在应用而引 起广泛注意，应用前景十分广阔。OLED的典型结构包括阴极层、阳极层、电子注入层、电子 传输层、空穴阻挡层、空穴传输层、空穴注入层和有机发光层中的一种或几种功能层。
OLED的发光原理可以分为荧光发光和磷光发光。在荧光发光中，单线态激发状态的有机 分子跃迁至基态，由此发出光。另一方面，在磷光发光中，利用了单线态和三线态激子，相 对荧光材料只利用单线态激子，比例高达75％的三线态激子的有效利用，使得基于磷光材料 的PhOLED实现了100％的内量子效率。近三年来，磷光材料逐渐取代传统的荧光材料，成为OLED 发光材料的研究热点。可以通过将主体材料与掺杂剂组合来制备发光材料以改进色彩纯度、 发光效率以及稳定性。主体材料极大地影响EL装置的效率和性能，开发一种符合实用性要求 的新型主体材料是至关重要的。但是由于现有的磷光材料合成工艺比较复杂，耗时久，寿命 低，所以磷光材料的进一步开发迫在眉睫。
发明内容
本发明实施例的目的在于提供一种磷光化合物，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明实施例提供如下技术方案：
一种磷光化合物，所述磷光化合物的结构通式为式I：
Figure BDA0002657979790000021
式中，X为C或N；
Ar为经取代或未经取代的C1～C30烷基、C2～C30烯基、C2～C30炔基、经取代或未经取代 的C3～C30环烷基、经取代或未经取代的C1～C30烷氧基、经取代或未经取代的C1～C60烷基氨 基、经取代或未经取代的C6～C60芳氧基、经取代或未经取代的C6～C60芳硫基、经取代或未 经取代的C3～C10杂环烷基、经取代或未经取代的C5～C30螺环基、经取代或未经取代的C6～C30 稠环、经取代或未经取代的C6～C30芳基、经取代或未经取代的3C～C10杂芳基、经取代或未 经取代的C3～C10杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6～C60芳基胺基、与相邻取代基连接形 成的单环或多环的C3～C10脂肪族环或C3～C10芳香族环中的一种；
R1～R3分别独立地为氢、氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、氨基、经取代或未经取代的C1～C30烷基、经取代或未经取代的C2～C30烯基、经取代或未经取代的C2～C30炔基、经取 代或未经取代的C1～C30烷氧基、经取代或未经取代的C3～C30环烷基、经取代或未经取代的C3～ C30环烯基、经取代或未经取代的C3～C10杂环烷基、经取代或未经取代的C6～C30芳基、经 取代或未经取代的C3～C10杂芳基、与相邻取代基连接形成单环或多环的C3～C10脂肪族环或C3 ～C10芳香族环、与同一环上其他取代基形成多环的C3～C30脂肪族环或C6～C30芳香族环中的 一种；
R1和R3的个数分别独立地为0～3；R2的个数为0～4。
优选的，所述与相邻取代基连接形成单环或多环的C3～C10脂肪族环或C3～C10芳香族环 中的至少一个碳原子置换或不置换为杂原子；所述与同一环上其他取代基形成多环的C3～C30 脂肪族环或C6～C30芳香族环中的至少一个碳原子置换或不置换为杂原子。
优选的，所述的杂原子独立地为O、S、N和Si中的一种。
其中，术语“经取代或未经取代的”意指被选自以下的一个、两个或更多个取代基取代： 氘；卤素基团；腈基；羟基；羰基；酯基；甲硅烷基；硼基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的烷基胺基；经取代或未经取代的杂环基胺基；经取代或未经取代的芳基胺基；经取代或未经取代的芳基；和经取代或未经取代的杂环基，或者被以上所示的取代基中的两 个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。例如，“两个或更多个取代基相 连接的取代基”可以包括联苯基。换言之，联苯基可以为芳基，或者可以解释为两个苯基相 连接的取代基。
优选的，所述磷光化合物的化学结构式为式1～式72中的一种：
Figure BDA0002657979790000031
Figure BDA0002657979790000041
Figure BDA0002657979790000051
Figure BDA0002657979790000061
本发明实施例的另一目的在于提供一种上述磷光化合物的制备方法，其包括以下步骤：
Figure BDA0002657979790000062
在保护气氛下，将通式为式II的化合物A和叔丁醇钠进行混合后，再添加通式为式III I的化合物B、三叔丁基膦和钯催化剂进行反应，得到中间体C；
将上述中间体C和亚磷酸三乙酯进行反应，得到中间体D；
在保护气氛下，将钯催化剂、叔丁醇钠和甲苯进行混合后，再添加上述中间体D、通式 为式IV的化合物E以及三叔丁基膦进行反应，得到所述磷光化合物。
优选的，所述钯催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯。
上述制备方法的合成路线如下：
Figure RE-GDA0002769341000000081
本发明实施例的另一目的在于提供一种有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极以 及至少一层设置在所述第一电极和所述第二电极之间的有机物层，所述的有机物层部分或全 部包含上述的磷光化合物。
优选的，所述有机物层包括发光层，所述发光层包括主体材料和掺杂材料，所述主体材 料部分或全部包含所述磷光化合物。
优选的，所述掺杂材料为含铱的化合物。
与现有技术相比，本发明实施例的有益效果是：
本发明实施例提供了一种新的磷光化合物，通过选择特定的杂环的配体结合，调节化合 物的波长，可用作为有机电致发光器件的发光层的主体材料，相比于现有磷光材料，可以显 著地降低有机电致发光器件的驱动电压以及提高有机电致发光器件的发光效率和使用寿命， 从而可以提高有机电致发光器件的实用性。另外，本发明实施例提供的磷光化合物的制备方 法，原料易得，合成过程简单，产品产率较高。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然， 所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
实施例1
该实施例提供了一种磷光化合物，其化学结构式为发明内容中的式2，该磷光化合物的 制备方法的反应路线如下：
Figure BDA0002657979790000081
其具体的制备方法包括以下步骤：
步骤1、中间体C-2的制备过程：
在氮气保护体系下，反应物A-2(110mmol)加入到三口瓶中，再加入叔丁醇钠 (t-BuONa，330mmol)，室温下搅拌30分钟。再分别加入反应物B-2(121mmol)、三叔丁基膦 (P(t-bu)3，11.0mmol)和三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3，3.30mmol)，再加300mL甲苯。 110℃下反应24小时。确认反应完毕后，降温到50℃抽滤，用大约50mL的乙酸乙酯淋洗滤 饼，旋干滤液得到深色油状物，加入30mL的二氯甲烷溶解油状物，过柱子，先用二氯甲烷： 石油醚＝1：1约200mL冲出杂点，再用乙酸乙酯：石油醚＝1：2约600mL冲洗出全部产品点， 收集滤液，旋干后得到类似油状物，再加约300mL石油醚析出固体。得到中间体C-2 (29.4g，产率:85％，Mw:330.14)。
步骤2、中间体D-2的制备过程：
中间体C-2(93.5mmol)加入到三口烧瓶中，再加入150mL亚磷酸三乙酯(P(OEt)3)，升 温到150℃反应24小时。待反应完毕后，降温到90℃，加入100mL乙醇混合，倒入单口瓶中， 在140℃下负压蒸出大部分P(OEt)3，降温到室温，向单口瓶内加入300mL石油醚，有白色固 体析出，搅拌10小时。抽滤后得到中间体D-2(22.9g，产率:82％，Mw:298.15)。
步骤3、在氮气保护下，将Pd2(dba)3(1.5mmol)和t-BuONa(150.0mmol)，加入到无水甲苯中，室温搅拌30分钟。再加入中间体D-2(75mmol)和反应物E-2(82.5mmol)，最后 加入P(t-bu)3(15mmol)，升温到100℃反应24小时。降温，抽滤，得深色滤液，旋干滤液， 得到固体，加二氯甲烷溶解，过硅胶漏斗，得到无色溶液，旋干后得到上述磷光化合物 (26.3g，产率:78％)。该磷光化合物的HPLC纯度大于99.9％，其质谱计算值为450.57，测试 值为449.81。
实施例2
该实施例提供了一种磷光化合物，其化学结构式为发明内容中的式5，该磷光化合物的 制备方法的反应路线如下：
Figure BDA0002657979790000091
其具体的制备方法包括以下步骤：
先按照上述实施例1中间体D-2的合成方法制得中间体D-5；
接着，在氮气保护下，将Pd2(dba)3(1.5mmol)和t-BuONa(150.0mmol)，加入到无水甲苯中，室温搅拌30分钟。再加入中间体D-5(75mmol)和反应物E-5(82.5mmol)，最后 加入P(t-bu)3(15mmol)，升温到100℃反应24小时。降温，抽滤，得深色滤液，旋干滤液， 得到固体，加二氯甲烷溶解，过硅胶漏斗，得到无色溶液，旋干后得到上述磷光化合物 (29.5g，产率:75％)。该上述磷光化合物的HPLC纯度大于99.9％，其质谱计算值为524.65， 测试值为524.36。
实施例3
该实施例提供了一种磷光化合物，其化学结构式为发明内容中的式12，该磷光化合物的 制备方法的反应路线如下：
Figure BDA0002657979790000101
其具体的制备方法包括以下步骤：
先按照实施例1中间体D-2的合成方法制得中间体D-12；
接着，在氮气保护下，将Pd2(dba)3(1.5mmol)和t-BuONa(150.0mmol)，加入到无水甲苯中，室温搅拌30分钟。再加入中间体D-12(75mmol)和反应物E-12(82.5mmol)，最 后加入P(t-bu)3(15mmol)，升温到100℃反应24小时。降温，抽滤，得深色滤液，旋干滤 液，得到固体，加二氯甲烷溶解，过硅胶漏斗，得到无色溶液，旋干后得到上述磷光化合物 (30.0g，产率:76％)。该磷光化合物的HPLC纯度大于99.9％，其质谱计算值为526.67，测试 值为526.31。
实施例4
该实施例提供了一种磷光化合物，其化学结构式为发明内容中的式24，该磷光化合物的 制备方法的反应路线如下：
Figure BDA0002657979790000111
其具体的制备方法包括以下步骤：
先按照实施例1中间体D-2的合成方法得到中间体D-24；
接着，在氮气保护下，将Pd2(dba)3(1.5mmol)和t-BuONa(150.0mmol)，加入到无水甲苯中，室温搅拌30分钟。再加入中间体D-24(75mmol)和反应物E-24(82.5mmol)，最 后加入P(t-bu)3(15mmol)，升温到100℃反应24小时。降温，抽滤，得深色滤液，旋干滤 液，得到固体，加二氯甲烷溶解，过硅胶漏斗，得到无色溶液，旋干后得到上述磷光化合物 (31.3g，产率:77％)。该磷光化合物的HPLC纯度大于99.9％，其质谱计算值为541.68，测试 值为541.36。
实施例5
该实施例提供了一种磷光化合物，其化学结构式为发明内容中的式40，该磷光化合物的 制备方法的反应路线如下：
Figure BDA0002657979790000121
其具体的制备方法包括以下步骤：
步骤1、中间体C-40的制备过程：
在氮气保护体系下，反应物A-40(110mmol)加入到三口瓶中，再加入叔丁醇钠 (t-BuONa，330mmol)，室温下搅拌30分钟。再分别加入反应物B-40(121mmol)、三叔丁基 膦(P(t-bu)3，11.0mmol)和三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3，3.30mmol)，再加300mL甲 苯。110℃下反应24小时。确认反应完毕后，降温到50℃抽滤，用大约50mL的乙酸乙酯淋 洗滤饼，旋干滤液得到深色油状物，加入30mL的二氯甲烷溶解油状物，过柱子，先用二氯甲 烷：石油醚＝1：1约200mL冲出杂点，再用乙酸乙酯：石油醚＝1：2约600mL冲洗出全部产品 点，收集滤液，旋干后得到类似油状物，再加约300mL石油醚析出固体。得到中间体C-40 (30.0g，产率:82％，Mw:331.13)。
步骤2、中间体D-40的制备过程：
中间体C-40(90mmol)加入到三口烧瓶中，再加入150mL亚磷酸三乙酯(P(OEt)3)，升温 到150℃反应24小时。待反应完毕后，降温到90℃，加入100mL乙醇混合，倒入单口瓶中， 在140℃下负压蒸出大部分P(OEt)3，降温到室温，向单口瓶内加入300mL石油醚，有白色固 体析出，搅拌10小时。抽滤后得到中间体D-40(21.2g，产率:79％，Mw:298.15)。
步骤3、在氮气保护下，将Pd2(dba)3(1.5mmol)和t-BuONa(140mmol)，加入到无水甲苯中，室温搅拌30分钟。再加入中间体D-40(70mmol)和反应物E-40(77mmol)，最后加 入P(t-bu)3(14mmol)，升温到100℃反应24小时。降温，抽滤，得深色滤液，旋干滤液， 得到固体，加二氯甲烷溶解，过硅胶漏斗，得到无色溶液，旋干后得到上述磷光化合物 (26.3g，产率:78％)。该磷光化合物的HPLC纯度大于99.9％，其质谱计算值为450.57，测试 值为449.81。
实施例6
该实施例提供了一种磷光化合物，其化学结构式为发明内容中的式47，该磷光化合物的 制备方法的反应路线如下：
Figure BDA0002657979790000131
其具体的制备方法包括以下步骤：
先按照实施例5中间体D-40的合成方法制得中间体D-47；
接着，在氮气保护下，将Pd2(dba)3(1.5mmol)和t-BuONa(140mmol)，加入到无水甲苯 中，室温搅拌30分钟。再加入中间体D-47(70mmol)和反应物E-47(77mmol)，最后加入P(t-bu)3(14mmol)，升温到100℃反应24小时。降温，抽滤，得深色滤液，旋干滤液，得 到固体，加二氯甲烷溶解，过硅胶漏斗，得到无色溶液，旋干后得到上述磷光化合物(33.2g， 产率:77％)。该磷光化合物的HPLC纯度大于99.9％，其质谱计算值为616.77，测试值为616.51。
实施例7
该实施例提供了一种磷光化合物，其化学结构式为发明内容中的式53，该磷光化合物的 制备方法的反应路线如下：
Figure BDA0002657979790000141
其具体的制备方法包括以下步骤：
先按照实施例5中间体D-40的合成方法制得中间体D-53；
接着，在氮气保护下，将Pd2(dba)3(1.5mmol)和t-BuONa(140mmol)，加入到无水甲苯中，室温搅拌30分钟。再加入中间体D-53(70mmol)和反应物E-53(77mmol)，最后加 入P(t-bu)3(14mmol)，升温到100℃反应24小时。降温，抽滤，得深色滤液，旋干滤液， 得到固体，加二氯甲溶解，过硅胶漏斗，得到无色溶溶液，旋干后得到上述磷光化合物 (34.8g，产率81％)。该磷光化合物的HPLC纯度大于99.9％，其质谱计算值为613.25，测试 值为612.98。
实施例8
该实施例提供了一种磷光化合物，其化学结构式为发明内容中的式70，该磷光化合物的 制备方法的反应路线如下：
Figure BDA0002657979790000151
其具体的制备方法包括以下步骤：
先按照实施例5中间体D-40的合成方法制得中间体D-70；
接着，在氮气保护下，将Pd2(dba)3(1.5mmol)和t-BuONa(140mmol)，加入到无水甲苯中，室温搅拌30分钟。再加入中间体D-70(70mmol)和反应物E-70(77mmol)，最后加 入P(t-bu)3(14mmol)，升温到100℃反应24小时。降温，抽滤，得深色滤液，旋干滤液， 得到固体，加二氯甲溶解，过硅胶漏斗，得到无色溶溶液，旋干后得到上述磷光化合物 (29.6g，产率76％)。该磷光化合物的HPLC纯度大于99.9％，其质谱计算值为557.19，测试 值为557.26。
因结构通式为发明内容中的式I的其他化合物的制备方法的合成路线和原理均与上述所 列举的实施例1～4的相同，所以在此不再穷举，本发明又选取14个化合物(发明内容中的式 3、6、10、15、18、20、30、34、38、43、50、56、61、65)作为实施例，其对应质谱测试 值和分子式如下表1所示。
表1
化合物的结构式 分子式 质谱理论值 质谱测试值
3 C<sub>49</sub>H<sub>37</sub>N<sub>3</sub> 667.30 667.55
6 C<sub>35</sub>H<sub>26</sub>N<sub>2</sub> 474.21 474.38
10 C<sub>35</sub>H<sub>26</sub>N<sub>2</sub> 474.21 474.62
15 C<sub>39</sub>H<sub>28</sub>N<sub>2</sub>S 556.20 556.37
18 C<sub>39</sub>H<sub>28</sub>N<sub>2</sub>O 540.22 540.45
20 C<sub>43</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>O 590.24 590.72
30 C<sub>39</sub>H<sub>31</sub>N<sub>3</sub> 541.25 541.95
34 C<sub>39</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub> 526.24 526.47
38 C<sub>33</sub>H<sub>26</sub>N<sub>2</sub> 450.21 450.73
43 C<sub>39</sub>H<sub>31</sub>N<sub>3</sub> 541.25 541.52
50 C<sub>36</sub>H<sub>27</sub>N<sub>3</sub> 501.22 501.74
56 C<sub>38</sub>H<sub>27</sub>N<sub>3</sub>S 557.19 557.68
61 C<sub>38</sub>H<sub>27</sub>N<sub>3</sub>S 557.19 557.57
65 C<sub>44</sub>H<sub>33</sub>N<sub>3</sub> 603.27 603.46
本发明实施例还提供了一种采用上述实施例提供的磷光化合物制备得到的有机电致发光 器件，其中，该有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及至少一层设置在所述第一电 极与第二电极之间的有机物层。
其中，有机物层可包含空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层和发光层，也可包含电子 传输层、电子注入层、空穴阻挡层、电子阻挡层等；上述实施例提供的磷光化合物可被用作 为发光层中的主体材料，另外，发光层的掺杂材料可选用含铱的化合物，譬如双(4,6-二氟 苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)。
根据所使用的材料，本发明实施例提及的有机电致发光器件可为顶部发光型、底部发光 型或双面发光型。另外，本发明实施例提供的磷光化合物还可用于利用与有机电致发光器件 相似的原理的有机电子器件，譬如有机太阳能电池、有机光导体、有机晶体管等。
具体的，上述有机电致发光器件的制备方法可参照实施例5。
实施例9
该实施例提供了一种有机电致发光器件的制备方法，其包括以下步骤：
(1)将具有15Ψ/cm2的片电阻值的ITO玻璃基板切成50mm×50mm×0.7mm大小作为阳 极；将切开的ITO玻璃基板分别在丙酮、异丙醇和纯水中用超声波清洗15分钟；并用UV臭氧清洗30分钟后，再送到蒸镀机里。
(2)在真空度为650×10-7Pa和沉积速度为0.1～0.3nm/s的条件下，首先蒸镀厚度为
Figure BDA0002657979790000171
Figure BDA0002657979790000172
的ITO玻璃基板作为阳极，蒸镀厚度为
Figure BDA0002657979790000173
的CuPc作为空穴注入层，紧接着蒸镀
Figure BDA0002657979790000174
的 N，N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基联苯胺(NPD)作为空穴传输层。
(3)在相同的真空沉积条件下，同时蒸镀厚度为
Figure BDA0002657979790000175
主体材料和掺杂材料作为发光层。 其中，主体材料为上述实施例1制得的磷光化合物，掺杂材料为FIrpic，主体材料和掺杂材 料按照95:5的重量比进行混合蒸镀。
(4)在相同的真空沉积条件下，在发光层的上表面依次蒸镀双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(苯基苯酚)铝(BAlq)作为空穴阻挡层、三(8-羟基喹啉)铝(Alq3，
Figure BDA0002657979790000176
)作为电子 传输层、
Figure BDA0002657979790000177
的LiF作为电子注入层、
Figure BDA0002657979790000178
的Al作为阴极，即可得到有机电致发光器件。
参照上述实施例9提供的方法，分别选用化学结构式为式3、5、6、10、12、15、18、20、24、30、34、38、40、43、47、50、53、56、61、65、70的磷光化合物替代结构式为式 2的磷光化合物作为主体材料与掺杂材料FIrpic按95:5的重量比进行混合蒸镀，并制备得 到相应的有机电致发光器件。
对比例1
该对比例提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与实施例9的 唯一区别在于，该有机电致发光器件的是采用N,N’-二咔唑-3,5-苯(mCP)替代上述化学结 构式为式2的磷光化合物作为主体材料与掺杂材料FIrpic按95:5的重量比进行混合蒸镀的。 其中，mCP的结构式为：
Figure BDA0002657979790000181
将上述实施例9和对比例1得到的有机电致发光器件分别采用KEITHLEY 2400型源测量 单元和CS-2000分光辐射亮度计测试其驱动电压、发光效率以及T95寿命等性能，其测试结 果如下表2所示。
表2
Figure BDA0002657979790000182
Figure BDA0002657979790000191
从上表2可以看出，与使用现有的mCP作为发光层主体材料所制备的有机电致发光器件 相比，使用本发明实施例提供的磷光化合物作为发光层主体材料所制备的有机电致发光器件， 其驱动电压明显降低，发光效率以及寿命得到显著提高。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以 在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并 不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (9)

1.一种磷光化合物，其特征在于，所述磷光化合物的结构通式为式I：
Figure FDA0002657979780000011
式中，X为C或N；
Ar为经取代或未经取代的C1～C30烷基、C2～C30烯基、C2～C30炔基、经取代或未经取代的C3～C30环烷基、经取代或未经取代的C1～C30烷氧基、经取代或未经取代的C1～C60烷基氨基、经取代或未经取代的C6～C60芳氧基、经取代或未经取代的C6～C60芳硫基、经取代或未经取代的C3～C10杂环烷基、经取代或未经取代的C5～C30螺环基、经取代或未经取代的C6～C30稠环、经取代或未经取代的C6～C30芳基、经取代或未经取代的C3～C10杂芳基、经取代或未经取代的C3～C10杂芳基胺基、经取代或未经取代的C6～C60芳基胺基、与相邻取代基连接形成的单环或多环的C3～C10脂肪族环或C3～C10芳香族环中的一种；
R1～R3分别独立地为氢、氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、氨基、经取代或未经取代的C1～C30烷基、经取代或未经取代的C2～C30烯基、经取代或未经取代的C2～C30炔基、经取代或未经取代的C1～C30烷氧基、经取代或未经取代的C3～C30环烷基、经取代或未经取代的C3～C30环烯基、经取代或未经取代的C3～C10杂环烷基、经取代或未经取代的C6～C30芳基、经取代或未经取代的C3～C10杂芳基、与相邻取代基连接形成单环或多环的C3～C10脂肪族环或C3～C10芳香族环、与同一环上其他取代基形成多环的C3～C30脂肪族环或C6～C30芳香族环中的一种；
R1和R3的个数分别独立地为0～3；R2的个数为0～4。
2.根据权利要求1所述的一种磷光化合物，其特征在于，所述与相邻取代基连接形成单环或多环的C3～C10脂肪族环或C3～C10芳香族环中的至少一个碳原子置换或不置换为杂原子；所述与同一环上其他取代基形成多环的C3～C30脂肪族环或C6～C30芳香族环中的至少一个碳原子置换或不置换为杂原子。
3.根据权利要求2所述的一种磷光化合物，其特征在于，所述的杂原子独立地为O、S、N和Si中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种磷光化合物，其特征在于，所述磷光化合物的化学结构式为式1～式72中的一种：
Figure FDA0002657979780000021
Figure FDA0002657979780000031
Figure FDA0002657979780000041
Figure FDA0002657979780000051
5.一种如权利要求1～4中任一项所述的磷光化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
Figure FDA0002657979780000052
在保护气氛下，将通式为式II的化合物A和叔丁醇钠进行混合后，再添加通式为式IIII的化合物B、三叔丁基膦和钯催化剂进行反应，得到中间体C；
将上述中间体C和亚磷酸三乙酯进行反应，得到中间体D；
在保护气氛下，将钯催化剂、叔丁醇钠和甲苯进行混合后，再添加上述中间体D、通式为式IV的化合物E以及三叔丁基膦进行反应，得到所述磷光化合物。
6.根据权利要求5所述的一种磷光化合物的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯。
7.一种有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极以及至少一层设置在所述第一电极和所述第二电极之间的有机物层，其特征在于，所述的有机物层部分或全部包含如权利要求1～4中任一项所述的磷光化合物。
8.根据权利要求7所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机物层包括发光层，所述发光层包括主体材料和掺杂材料，所述主体材料部分或全部包含所述磷光化合物。
9.根据权利要求8所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述掺杂材料为含铱的化合物。
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