CN112028272A - 一种回收原油电脱盐废水中原油的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种回收原油电脱盐废水中原油的方法，处理过程为：在废水中加入专用分散剂和有机胺，并进行搅拌，待物料颜色均匀一致后，泵入分离罐，保持一定温度，静置沉淀分离，抽离上部的油相，经检测合格后泵入电脱盐装置入口，分离掉的水相循环使用或排入污水处理系统。本发明提供的方法利用利用专用分散剂和有机胺，能够快速降低废水油水界面张力，工艺简单，分散时间短，分散剂用量小，洗脱效率高，适用于工业生产使用。
Description
技术领域
本发明属于含油废水的处理技术领域，具体涉及一种回收原油电脱盐废水中原油的方法。
背景技术
原油开采经常是以乳状液形式采出来的，由于开采时高压注水，导致开采出的原油的含水量达90％，开采的原油经过过滤、沉降等处理后，水含量小于1％，且灰分含量小于0.5％后进入炼化厂。原油在进反应系统前，还需要进行破乳、电脱盐等处理，进一步降低原油中的水含量和无机盐含量。经过电脱盐工艺处理后产生的废水即为电脱盐废水，电脱盐废水一般含有少量油类、无机盐、硫化物、悬浮物等，并由于原油重质化、劣质化明显，电脱盐废水组分更加复杂，并且油水乳化严重，处理过程困难，但此部分废水中含有原油，其品质较好，如果能够回收利用，具有一定的经济价值。
常用的电脱盐废水处理方法有物理絮凝-沉降-隔油-气浮，新开发的膜分离技术利用膜的选择透过性进行分离。膜法处理可根据废水中污染物粒径的大小，合理地确定膜截留分子量。膜分离法一般常温下操作，高效、节能且污染少，但其处理废水的主要问题是需对废水进行严格的预处理，且膜的清洗也比较麻烦。这些处理废水过程中产生含油浮渣，目前国内对这些含油浮渣的处理方式为采用板框压滤或离心脱水得到含油浮渣滤饼，然后将滤饼送入焚烧炉焚烧，以去除其中的油等有机物质，最后的固体残渣采用填埋处理。在滤饼焚烧过程中，会产生大量的烟气，其中包含大量粉尘、氮氧化物、硫氧化物等。工艺上需要进行除尘等步骤处理这些废气等，工艺比较复杂，且在滤饼中还含有部分原油，浪费了大量石油资源，如果能将此部分原油回收，则能够减少焚烧等带来的二次污染，降低了处置成本，并回收了部分原油，保护环境的同时，还具有一定经济效益和社会效益。
扬州大学专利CN105419856A公开了一种高含渣含水污油的处理工艺，采用碱液先对污油进行洗涤，使污油中的W/O、O/W/O型乳化体系转相形成O/W型乳状液，之后再加入硫酸，使其与环烷酸钠发生反应，将环烷酸钠变成不具有乳化作用的环烷酸，从而消除乳化作用，依次再添加复配型破乳剂、絮凝剂，使部分残留在油层的浮渣进一步的絮凝沉淀分离，最后利用超声波处理污油，进一步脱水、脱渣和回收原油。
专利CN105749870A公开了一种基于含油浮渣的污水吸附剂及其用途。所述的污水吸附剂制备方法为：将含油浮渣与脱水剂混合均匀后烘干，制得固体浮渣，将固体浮渣在550～650℃下进行热解，制得固体残渣，将固体残渣研磨、筛分后脱除其中的氧化物和水分得到污水吸附剂，此吸附剂能够用于去除采油污水中的COD和石油类。脱水剂采用为硫酸盐类或与活性炭粉的混合物。此发明虽然针对含油浮渣进行回收利用，制备成污水吸水剂。但其没有对其中含油的部分原有进行回收。
专利106673401A公开了一种石化行业的含油浮渣脱水方法，将含油浮渣、水和破乳剂混合，在超声和机械搅拌辅助下进行破乳得到破乳后的浮渣，在破乳后的含油浮渣中加入Fenton试剂进行Fenton氧化得到氧化产物。在氧化产物中加入生石灰超声得到Fenton处理后的含油浮渣；将Fenton处理后的含油浮渣进行油、水、泥的分离，得到脱水浮渣。污油回炼，脱水效率高，但工艺装置复杂。
现有技术中的原油电脱盐工段产生很多含油含浮渣废水，因乳化严重，难于处理，目前作为危险废弃物处置，或者掺混到燃料油中焚烧，但因水含量高，作为燃料的利用价值不高。而作为危险废弃物处置时，成本较高。
发明内容
针对现有技术不足，本发明目的在于提出一种处理工艺简单、使用药品成本低廉、处理速度快，且能够回收电脱盐废水中原油的方法。
本发明所述的处理步骤为：
1)向电脱盐废水槽中加入专用分散剂和有机胺；
2)升至一定温度，开动搅拌，混合搅拌的速度为200～600转/分钟；
3)待物料颜色均匀一致后，泵入到分离罐内，保持分离罐为一定温度，静置沉降一定时间；
4)抽取分离罐上部油相至碟片离心机分离除掉水分，泵入油相储罐中，经检测合格后输送到电脱盐装置入口。分离掉的水相泵入到步骤3)分离罐中，随其水相一起处理；
5)步骤3)的分离罐中的水相经碟片离心机处理分出油相，水相循环使用或排入污水处理系统。
所述的专用分散剂为合成的一种脂肪醇环氧乙烷缩合物。以异丙醇、环氧乙烷为原料，三氟化硼乙醚络合为催化剂，在特定反应时间下生成了含不同分子量聚醚的专用脂肪醇环氧乙烷缩合物。
专用分散剂的合成步骤：首先将反应系统抽真空至真空度小于0.096MPa，用纯度为99.9％的氮气冲入至压力大于0.1MPa，重复上述抽真空和冲入氮气的步骤五次。
将异丙醇三氟化硼乙醚络合物混合均匀，三氟化硼乙醚络合物的加入量为异丙醇重量的2％，在反应釜置换完气体后泵入至反应釜中；
开动搅拌，升温至90℃，将环氧乙烷加入到汽化罐中进行汽化，向反应釜通入环氧乙烷，环氧乙烷与脂肪醇的比例为：1∶2(摩尔比)，通入速率为50kg/h，反应10h，停止搅拌，在50℃下静止8小时，使反应完全，得到的即为专用分散剂。
所述的专用分散剂的加入量为废水重量的0.2～2.8％，采用的此专用脂肪醇环氧乙烷缩合物具有较好的HBL值，分散能力强，能够在较短时间不溶性无机物进行包覆，并与油相脱离，有效的降低油水界面张力。
所述的有机胺为十六胺、十八胺其中的一种或者它们的混合物，有机胺的用量为油相体积的0.2‰-0.9‰。
所述的步骤2)和步骤3)保持的温度为40～85℃；需要保持一定温度保证专用分散剂发挥最大的破乳作用，尽量降低油水两相之间的界面张力，分层效率提高，尽可能的将无机杂质、水与油相分离处理，增加洗脱效率，增加原油的回收率。
所述的步骤3)的静置沉降时间为0.5～2h；对已经分散的废水进行充分沉淀，使油水两相分离。
分离出的油相经碟片离心机分离掉剩余水分，分析油相指标为灰分小于0.1％(重量百分数)，水分含量小于0.4％(重量百分数)，可溶性盐含量小于200mg/L，达到回收标准。分离掉的水相返回分离罐继续处理。分离罐的水相经碟片离心机处理分出油相，水相循环使用或排入污水处理系统。
与现有技术相比，本发明的优点在于利用专用分散剂和有机胺来对电脱盐工艺废水进行处理，利用其快速降低油水界面表面张力能力，并通过调整工艺，能够使废水中原油得到回收。由于工艺简单，分散时间缩短，分散剂用量小，洗脱效率高，原油回收率高，具有非常好的经济价值，有利于工业生产使用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明，但不作为本发明的限制。
实施例1：
某炼油厂电脱盐废水，组成分析为：含油量：9.2％(重量百分数)，含盐量1040mg/L，悬浮物2100mg/L。
1)向电脱盐废水槽中加入专用分散剂，加入量为废水重量的0.5％，加入十六胺，加入量为油相体积的0.4‰。
2)升温至50℃，开动搅拌，混合搅拌的速度为500转/分钟；
3)待物料颜色均匀一致后，泵入分离罐内，保持分离罐的温度为50℃，静止沉降2小时；
4)抽取分离罐上部油相经碟片离心机分离除掉水分，泵入油相储罐中，经检测合格后，返回到电脱盐的入口，实现油相的回收再利用。此步骤中的水相合送到分离罐的水相中，一起进入下游工段；
5)分离罐的水相经碟片离心机处理分出油相，水相循环使用或者排入原油加工单位的污水处理系统。
回收的油相指标为灰分小于0.1％(重量百分数)，水分含量小于0.4％(重量百分数)，可溶性盐含量小于200mg/L。原油回收率90％。
实施例2
某炼油厂电脱盐废水，组成分析为：含油量：13％(重量百分数)，含盐量1580mg/L，悬浮物4500mg/L。
1)向电脱盐废水槽中加入专用分散剂，加入量为废水重量的1.8％，加入十六胺，加入量为油相体积的0.8‰。
2)升温至70℃，开动搅拌，混合搅拌的速度为300转/分钟；
3)待物料颜色均匀一致后，泵入至分离罐内，保持分离罐的温度为70℃，静止沉降1小时；
4)抽取分离罐上部油相至碟片离心机分离除掉水分，泵入油相储罐中，经检测合格后，返回到电脱盐的入口，实现油相的回收再利用。此步骤中的水相合送到分离罐的水相中，一起进入下游工段；
5)分离罐的水相经碟片离心机处理分出油相，水相循环使用或者排入原油加工单位的污水处理系统。
回收的油相指标为灰分小于0.1％(重量百分数)，水分含量小于0.4％(重量百分数)，可溶性盐含量小于200mg/L。原油回收率89％。
Claims (5)
1.一种回收原油电脱盐废水中原油的方法，其特征在于处理步骤为：
1)向电脱盐废水槽中加入专用分散剂和有机胺；
2)升至一定温度，开动搅拌，混合搅拌的速度为200～600转/分钟；
3)待物料颜色均匀一致后，泵入到分离罐内，保持分离罐为一定温度，静置沉降一定时间；
4)抽取分离罐上部油相至碟片离心机分离除掉水分，泵入油相储罐中，经检测合格后输送到电脱盐装置入口。分离掉的水相泵入到步骤3)分离罐中，随其水相一起处理。
5)步骤3)的分离罐中的水相经碟片离心机处理分出油相，水相循环使用或排入污水处理系统。
2.根据权利要求1所述的一种回收原油电脱盐废水中原油的方法，其特征在于专用分散剂的加入量为废水重量的0.2～2.8％。
3.根据权利要求1所述的一种原油电脱盐废水中原油回收的方法，其特征在于有机胺为十六胺、十八胺中的一种或者它们的混合物，有机胺的加入量为油相体积的0.2‰-0.9‰。
4.根据权利要求1所述的一种回收原油电脱盐废水中原油的方法，其特征在于步骤2)和步骤3)保持的温度为40～85℃。
5.根据权利要求1所述的一种回收原油电脱盐废水中原油的方法，其特征在于步骤3)的静置沉降时间为0.5～2h。
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| CN113060884B (zh) * | 2021-03-25 | 2022-11-25 | 中汇金源（北京）科技发展有限公司 | 一种石化含油污水及油泥净化回用系统 |
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