CN112004885B - 对射频信号具有透明性的高模量延展性热塑性组合物 - Google Patents
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Abstract
提供热塑性组合物,其包括:a)约5wt%到约30wt%的热塑性聚合物组分,其包括聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合;b)约10wt%到约55wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯组分;c)约0.1wt%到约10wt%的聚酯弹性体组分;d)0wt%到约10wt%的丙烯酸抗冲改性剂组分;e)0wt%到约10wt%的乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分;以及f)约30wt%到约70wt%的陶瓷纤维组分。还描述了由所述热塑性组合物形成的制品和形成所述制品的方法。
Description
技术领域
本公开涉及包括陶瓷纤维组分的热塑性组合物,并且更具体地说,涉及包括陶瓷纤维组分、聚对苯二甲酸丁二醇酯组分和包括聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合的热塑性聚合物组分的热塑性组合物。
背景技术
许多以消费者为导向的行业(例如消费型电子产品行业)需要具有以下特征的掺混热塑性组合物:提供具有平衡延展性和抗冲击性的极高硬度,从白色可着色成黑色,对日常化学品具有化学抗性,具有用于薄壁处理的优异流动性和对无线信号具有透明性。如美国专利第9,284,449号中所描述,包括聚碳酸酯(PC)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)与玻璃纤维的掺混物可以在一定程度上满足以上要求。也已使用了包括高流动性结晶树脂(如聚醚醚酮聚合物(PEEK))或特种尼龙与玻璃纤维的组合物。含有PEEK的材料合乎期望地对无线信号具有低介电干扰,但这些组合物中的玻璃纤维具有低硬度并且因此限制并有所述玻璃纤维的组合物的硬度。因此,玻璃纤维通常不用于需要机械上要求高的部件的应用。另外,颜色空间(尤其白色)受到玻璃纤维的限制,因为着色剂二氧化钛会分解玻璃纤维。具有较高硬度的填充剂(如碳纤维)有可能改进并入所述填充剂的热塑性化合物的硬度,但在大多数情况下,较高硬度不利地影响延展性(例如,断裂拉伸伸长率)且减少部件设计的自由。另外,常规碳纤维不可着色。
本公开的各方面解决了这些和其它缺点。
发明内容
本公开的各方面解决了玻璃纤维填充的热塑性化合物在机械上要求高的消费型电子产品部件应用中的硬度限制,并且提供了一种解决方案,其呈现高硬度、高断裂拉伸伸长率、良好抗冲击性、良好可着色性和极佳耐化学性的特性中的一或多种的组合。
本公开的各方面涉及热塑性组合物,其包括:a)约5wt%到约30wt%的热塑性聚合物组分,其包括聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合;b)约10wt%到约55wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯组分;c)约0.1wt%到约10wt%的聚酯弹性体组分;d)0wt%到约10wt%的丙烯酸抗冲改性剂组分;e)0wt%到约10wt%的乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分;以及f)约30wt%到约70wt%的陶瓷纤维组分。还描述了由所述热塑性组合物形成的制品和形成所述制品的方法。
具体实施方式
通过参考以下本公开的具体实施方式及其中所包括的实例,可以更容易地理解本公开。在各个方面,本公开涉及热塑性组合物,其包括:a)约5wt%到约30wt%的热塑性聚合物组分,其包括聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合;b)约10wt%到约55wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯组分;c)约0.1wt%到约10wt%的聚酯弹性体组分;d)0wt%到约10wt%的丙烯酸抗冲改性剂组分;e)0wt%到约10wt%的乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分;以及f)约30wt%到约70wt%的陶瓷纤维组分。还描述了由所述热塑性组合物形成的制品和形成所述制品的方法。
在公开和描述本发明化合物、组合物、制品、系统、装置和/或方法之前,应理解,除非另外规定,否则其不限于特定合成方法,或除非另外规定,否则其不限于特定试剂,因此其理所当然可以有所变化。还应理解,本文所使用的术语仅出于描述特定方面的目的而非旨在加以限制。
本公开涵盖本公开的要素的各种组合,例如来自附属于同一独立权利要求项的附属权利要求项的要素的组合。
此外,应理解,除非另外明确陈述,否则绝不意图将本文中阐述的任何方法理解为要求以特定次序执行其步骤。相应地,在方法权利要求项实际上并未列举其步骤所遵循的次序或并未在权利要求书或描述中另外具体地陈述所述步骤应限于特定次序的情况下,绝不意图在任何方面推断次序。这适用于任何可能的非明显解释基础,其包括:关于步骤安排或操作流程的逻辑问题;衍生自语法组织或标点的字面含义;以及说明书中所描述的实施例的数目或类型。
本文中所提及的所有公开案都以引用的方式并入本文中,以公开并描述关于所列举公开案的方法和/或材料。
定义
还应理解,本文所使用的术语仅出于描述特定方面的目的而非旨在加以限制。如说明书中和权利要求书中所用,术语“包含”可以包括“由……组成”和“主要由……组成”的实施例。除非另外定义,否则本文所用的所有技术和科学术语都具有与本公开所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。在本说明书和其随附权利要求书中,将参考将在本文中定义的多个术语。
如说明书和所附权利要求书中所用,除非上下文另外清楚地指示,否则单数形式“一个(种)(a/an)”和“所述(the)”包括多个指示物。因此,例如,提及“聚碳酸酯”包括两种或更多种聚碳酸酯聚合物的混合物。
如本文所用,术语“组合”包括掺混物、混合物、掺合物、反应产物等。
范围可在本文中表达为从一个值(第一值)到另一个值(第二值)。当表达此类范围时,所述范围在一些方面包括第一值与第二值中的一个或两个。类似地,当通过使用先行词“约”将值表达为近似值时,应理解,特定值形成另一方面。将进一步理解,无论与另一个端点相关还是与另一个端点不相关,每个范围的端点都是有意义的。还应理解,本文公开多个值,并且每个值还在本文中公开为“约”为除所述值自身之外的特定值。例如,如果公开所述值为“10”,那么还公开所述值为“约10”。还应理解,还公开两个特定单位之间的每个单位。例如,如果公开了10和15,那么还公开了11、12、13和14。
如本文所用,术语“约”和“处于或约”意指所论述的量或值可以是特指值、近似特指值、或约与特指值相同。一般应理解,如本文所用,除非另外指示或推断,否则标称值指示±10%变化。所述术语旨在传达:类似值促进权利要求书中所叙述的等效结果或作用。也就是说,应理解,量、大小、配方、参数和其它数量和特征并非准确也不必准确,但按所需可近似和/或更大或更小,从而反映公差、换算因数、四舍五入、测量误差等以及本领域技术人员已知的其它因素。一般来说,量、大小、配方、参数或其它数量或特征为“约”或“近似”,无论是否明确地陈述如此。应理解,在定量值之前使用“约”的情况下,除非另外具体地陈述,否则参数还包括特定定量值自身。
如本文中所用,术语“任选的”或“任选地”意指随后描述的事件或情形可以发生或可以不发生,并且所述描述包括在所述事件或情形发生下的情况和在所述事件或情形不发生下的情况。例如,短语“任选的添加剂材料”意指添加剂材料可以或不可以包括在热塑性组合物中,并且所述描述包括包含添加剂材料的热塑性组合物且包括不包含添加剂材料的热塑性组合物。
公开了用于制备本公开组合物的组分以及在本文所公开的方法中使用的组合物自身。本文中公开了这些和其它材料,并且应理解,当公开了这些材料的组合、子集、相互作用、群组等时,尽管无法明确地公开这些化合物中的各种个体和集体的每个组合及排列的特定参考,但各自特定地涵盖并且描述于本文中。例如,如果公开和论述特定化合物,并且论述可对包括所述化合物的多个分子作出的多种改性,那么除非特定相反地指示,否则特定地涵盖所述化合物中每个组合及排列和可能的改性。因此,如果公开一类分子A、B和C以及一类分子D、E和F并公开组合分子A-D的实例,那么即使每个并未单独地叙述,其仍单独地且共同地被涵盖,从而意味着视为公开组合A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F。同样地,还公开了这些的任何子集或组合。因此,例如,视为公开了A-E、B-F和C-E的子群组。此概念适用于本申请的所有方面,包括但不限于制造和使用本公开组合物的方法中的步骤。因此,如果存在可执行的多种额外步骤,那么应理解,这些额外步骤中的每一个均可用本公开方法的任何特定方面或方面的组合来执行。
在说明书和结尾的权利要求书中对组合物或制品中的特定要素或组分的重量份的提及,指示组合物或制品中要素或组分与任何其它要素或组分之间的重量关系,对此表达为重量份。因此,在含有2重量份的组分X和5重量份的组分Y的化合物中,X和Y以2:5的重量比率存在,且不管所述化合物中是否含有额外的组分,仍以此类比率存在。
除非具体相反地陈述,否则组分的重量百分比是以包括所述组分的配制物或组合物的总重量计。
如本文所用,可互换使用的术语“BisA”、“BPA”或“双酚A”是指具有由下式表示的结构的化合物:
BisA也可以由名称4,4'-(丙烷-2,2-二基)二酚;p,p'-异亚丙基双酚;或2,2-双(4-羟苯基)丙烷指示。BisA的CAS号为80-05-7。
如本文所用,“聚碳酸酯”是指寡聚物或聚合物,其包含通过碳酸酯键连接的一种或多种二羟基化合物(例如二羟基芳香族化合物)的残基;其还涵盖均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和(共)聚酯碳酸酯。
在整个说明书中,关于聚合物的成分所使用的术语“残基”和“结构单元”是同义的。
除非另外规定,否则如本文所用的术语“重量百分比”、“wt%”和“wt.%”可互换使用,指示以组合物总重量计的给定组分的重量百分比。也就是说,除非另外规定,否则所有wt%值都以组合物的总重量计。应理解,所公开的组合物或配制物中的所有组分的wt%值的总和等于100。
除非在本文中另外相反地陈述,否则所有测试标准在提交本申请时都是有效的最新标准。
本文所公开的每种材料为可商购的和/或用于产生其的方法为本领域技术人员已知的。
应理解,本文所公开的组合物具有某些功能。本文公开了用于执行所公开的功能的某些结构要求,并且应理解,存在可以执行与所公开的结构相关的相同功能的多种结构,并且这些结构通常将实现相同的结果。
热塑性组合物
本公开的各方面涉及一种热塑性组合物,其包括:
a)约5wt%到约30wt%的热塑性聚合物组分,其包括聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合;
b)约10wt%到约55wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯组分;
c)约0.1wt%到约10wt%的聚酯弹性体组分;
d)0wt%到约10wt%的丙烯酸抗冲改性剂组分;
e)0wt%到约10wt%的乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分;以及
f)约30wt%到约70wt%的陶瓷纤维组分。
所有组分的组合重量百分比值不超过100wt%,以及所有重量百分比值都以所述组合物的总重量计。
热塑性聚合物组分包括包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合的热塑性聚合物。如本文所用,聚碳酸酯是指寡聚物或聚合物,其包含通过碳酸酯键连接的一种或多种二羟基化合物(例如二羟基芳香族化合物)的残基;其还涵盖均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和(共)聚酯碳酸酯。在某些方面,聚碳酸酯可以包括任何聚碳酸酯材料或材料的混合物,例如,如美国专利第7,786,246中所叙述,出于公开各种聚碳酸酯组合物和方法的特定目的,其全部内容结合在此。包括聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合的热塑性聚合物组分可以约5wt%到约30wt%、约10wt%到约25wt%、约5wt%到约25wt%、约5wt%到约18wt%、或约5wt%到约20wt%的量存在。
在一些方面,聚碳酸酯是包括衍生自双酚A的重复单元的均聚物。聚碳酸酯可以包括聚碳酸酯单体,如但不限于2-苯基-3,3'-双(4-羟基苯基)苄甲内酰胺(PPPBP)和二甲基双酚环己烷(DMBPC)。在特定方面,聚碳酸酯是包括衍生自双酚A、癸二酸、聚硅氧烷、间苯二甲酸对苯二甲酸间苯二酚(isophthalate terephthalate resorcinol)(ITR)、磷酸酯或其组合的重复单元的聚碳酸酯共聚物。示例性聚碳酸酯共聚物包括但不限于聚碳酸酯-硅氧烷共聚物(如可购自沙特基础工业公司(SABIC)的EXL树脂)、间苯二甲酰基和对苯二甲酰基间苯二酚(ITR)聚酯-碳酸酯(如可购自沙特基础工业公司的SLX树脂)、高流动性高热量聚碳酸酯共聚物(如可购自沙特基础工业公司的XHT树脂)、寡聚膦酸酯(如可购自FRX聚合物公司(FRX Polymers,Inc.)的FRX树脂)。聚碳酸酯可以被封端,并且可以包括但不限于以下封端剂:1,1',1",-三(4'-羟基苯基)乙烷(THPE)和对羟基苯甲腈(HBN)。HBN封端的聚碳酸酯(如可购自沙特基础工业公司的CFR聚碳酸酯树脂)可有助于热塑性组合物的阻燃性(FR)性能。聚碳酸酯可以包括消费后再循环的聚碳酸酯。
如本文所用,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)可与聚(乙苯-1,4-二羧酸酯)互换使用。如同聚对苯二甲酸丁二醇酯,聚对苯二甲酸乙二醇酯是一种类型的聚酯。
热塑性聚合物组分可以包括聚碳酸酯、PET或其组合,并且可以约5wt%到约30wt%的量存在于热塑性组合物中。
热塑性组合物可包括约10wt%到约55wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)组分。在其它实例中,热塑性组合物可包括约10wt%到约45wt%、约10wt%到约35wt%、约5wt%到约30wt%、约5wt%到约25wt%的PBT组分。如本文所用,聚对苯二甲酸丁二醇酯可与聚(1,4-对苯二甲酸丁二醇酯)互换使用。PBT是一种类型的聚酯。包括聚(亚烷基二羧酸酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物的聚酯可适用于本公开所公开的热塑性组合物。聚对苯二甲酸丁二醇酯可包括化学上未循环的PBT,如可购自沙特基础工业公司的VALOXTM树脂。
在一些方面,组合物包括约0.1wt%到约10wt%的聚酯弹性体组分。聚酯弹性体组分可包括但不限于聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚间苯二甲酸丁二醇酯-共-聚氧化丁烯。在特定方面,聚酯弹性体组分是可购自杜邦(DuPont)的HYTREL4056。
热塑性组合物包括0wt%到约10wt%的丙烯酸抗冲改性剂组分。丙烯酸抗冲改性剂可包括但不限于乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。在特定方面,可购自杜邦的丙烯酸抗冲改性剂组分ELVALOYTM AC 2615,其是丙烯酸乙酯含量低于20%的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
在一些方面,组合物包括0wt%到约10wt%、或0wt%到5wt%,或0.01wt%到5wt%,或0.01wt%到8wt%,或0.01wt%到10wt%的乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分。乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分可包括但不限于乙烯丙烯酸甲酯甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯丙烯酸乙酯甲基丙烯酸缩水甘油酯和其组合。在特定方面,乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分是可购自阿科玛(Arkema)的PC/三元共聚物掺混物,如LotaderTMAX8900。在热塑性聚合物组分包括聚对苯二甲酸乙二醇酯而非聚碳酸酯的某些方面,可有可能从热塑性组合物中省略乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分。在此类方面,乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分可以0wt%到约10wt%的范围存在于热塑性组合物中。
热塑性组合物包括约30wt%到约70wt%、或约30wt%到约80wt%、或约45wt%到约75wt%、或约50wt%到70wt%、或约55wt%到约65wt%、或约35wt%到约70wt%的陶瓷纤维组分。陶瓷纤维组分可包括任何合适类型的陶瓷纤维。在某些方面,陶瓷纤维包括但不限于氧化铝、多晶氧化铝、硅酸铝和其组合。在特定方面,陶瓷纤维组分包括切碎的陶瓷纤维(如可购自3M的NEXTELTM610),其是1/8英寸(3.2毫米(mm))切碎的陶瓷氧化物纤维(氧化铝Al2O3,基于α-氧化铝)。在一些方面,陶瓷纤维可具有至少约150吉帕(GPa)的拉伸模量。在其它方面,陶瓷纤维的拉伸模量为约150GPa到约500GPa,或约150GPa到约300GPa。陶瓷纤维可被切碎并且具有约0.1毫米(mm)到约12mm的长度。
热塑性组合物可包括酯交换淬灭剂。酯交换淬灭剂可作为加工助剂包括在内,并且可帮助防止聚碳酸酯与PBT之间的酯交换反应(当PC包括于热塑性聚合物组分中时)。可省略酯交换淬灭剂,其中热塑性聚合物组分包括PET。在另一方面,酯交换淬灭剂是含磷稳定剂。在仍另一方面,酯交换淬灭剂包括含磷稳定剂。在又另一方面,酯交换淬灭剂是酸性磷酸盐,例如磷酸单锌、磷酸二氢钠、磷酸氢钾、磷酸氢钙、焦磷酸钠和其混合物。在更进一步的方面,酯交换淬灭剂包括亚磷酸酯化合物,例如具有通式P-(OR')3的亚磷酸酯化合物,其中每个R'是相同或不同的且独立地表示氢、烷基、芳基或其任何混合物,其条件是R'基团中的至少一个是氢或烷基。说明性地,这些包括但不限于亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸二异辛基酯、亚磷酸二月桂基酯、亚磷酸二苯酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、乙基己基二苯基亚磷酸酯、硬脂基亚磷酸酯和其混合物。在仍另一方面,酯交换淬灭剂包含第IB族或第IIB族磷酸盐,如磷酸锌。在另一方面,酯交换淬灭剂包含含氧磷酸(phosphorous oxo-acid),如亚磷酸、磷酸、多磷酸或次磷酸。
在另一方面,含磷稳定剂选自磷酸锌、亚磷酸二苯基异癸酯、磷酸单钠和焦磷酸钠以及其混合物。在仍另一方面,含磷稳定剂是磷酸锌。
在另一方面,酯交换淬灭剂选自酸性磷酸盐、第IB族磷酸盐、第IIB族磷酸盐、含氧磷酸和其混合物。在仍另一方面,酯交换淬灭剂是酸性磷酸盐。在又另一方面,酯交换淬灭剂选自第IB族磷酸盐和第IIB族磷酸盐。在更进一步方面,酯交换淬灭剂是磷酸单锌。在仍另一方面,酯交换淬灭剂是含氧磷酸。酯交换淬灭剂可以是硬脂酸钠。在特定方面,酯交换淬灭剂可包括但不限于酸性磷酸盐、第IB族磷酸盐、第IIB族磷酸盐、含氧磷酸和其组合。
当包括上述时,酯交换淬灭剂可以大于约0wt%到约1wt%的量存在于热塑性组合物中。
除前述组分以外,所公开的热塑性组合物可任选地包括余量的一种或多种通常并入这种类型的热塑性组合物中的添加剂材料,其条件是添加剂经选择以便不会显著不利地影响热塑性组合物的所需特性。可使用添加剂的组合。可以在混合组分以形成组合物的期间,在适当时间混合此类添加剂。可以存在于所公开的热塑性组合物中的添加剂材料的示例性和非限制性实例包括抗氧化剂、着色剂、脱模剂、染料、流动促进剂、流动改性剂、光稳定剂、润滑剂、离型剂、颜料、淬灭剂、热稳定剂、紫外线(UV)吸收剂、UV反射剂、UV稳定剂、环氧扩链剂、阻燃剂以及其组合。
在特定方面,环氧扩链剂添加剂可包括于热塑性组合物中以抵消陶瓷纤维的碱性和/或帮助改善/提高组合物的长期机械强度保持性。示例性环氧扩链剂添加剂可包括但不限于二缩水甘油醚和可购自巴斯夫公司(BASF Corp.)的JONCRYLTM产品中的一种或多种。
合适的阻燃剂添加剂包括但不限于(双酚A双(二苯基磷酸酯)(BPADP)、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)、寡聚磷酸酯(例如FYROFLEXTM SolDP)、磷腈、非卤化阻燃剂(如可购自FRX聚合物的那些阻燃剂)、次膦酸氧化铝、次膦酸锌和其组合。阻燃剂添加剂还可包括常规阻燃剂增效剂,其包括但不限于三聚氰胺多磷酸盐(MPP)、三聚氰胺氰尿酸盐和其组合。
在一些实例中,如根据ASTM D638所测定,热塑性组合物的模制样品具有至少约25吉帕(GPa)的拉伸模量。在其它实例中,热塑性组合物的模制样品具有约15GPa到约200GPa、或约20GPa到约150GPa、或约25GPa到约100GPa的拉伸模量。
在某些方面,如根据ASTM D638所测定,热塑性组合物的模制样品具有至少约1.5%的断裂拉伸伸长率。在其它方面,热塑性组合物的模制样品具有约1%到约10%,或约1.5%到约5%的断裂拉伸伸长率。
在特定方面,如根据ASTM D256所测定,热塑性组合物的模制样品具有至少约100焦耳/米(J/m)的缺口悬臂梁式冲击强度(notched Izod impact strength)。在一些方面,热塑性组合物的模制样品可具有约100J/m到约1000J/m、或约100J/m到约750J/m、或约100J/m到约500J/m、或约140J/m到约1000J/m、或约140J/m到约500J/m、或大于约140J/m的缺口悬臂梁式冲击强度。
在一些方面,热塑性组合物可以对射频信号透明。热塑性组合物可以对无线信号透明。其中的陶瓷纤维可以是无线电透明性的。对射频信号透明或无线电透明性可描述为热塑性组合物允许信号(即射频信号)从其中穿过。热塑性组合物可允许至少一部分的射频信号从其中穿过,或可允许相当大部分的射频信号从其中穿过。例如,热塑性组合物可允许至少85%、90%、95%或99%的射频信号从其中穿过。
在某些方面,热塑性组合物是可着色的。在特定方面,热塑性组合物可着色成北极白(arctic white)、贝壳白(seashell white)或配饰黑(accessory black color)。热塑性组合物可以黑色、白色或灰色的非彩色着色。在其它方面,热塑性组合物可以颜色的色调着色,包括但不限于红色、绿色、蓝色、黄色、橙色和紫色的颜色。在某些方面,热塑性组合物可在L*C*h颜色空间中具有小于约40的色度(C)。L*C*h颜色空间由国际照明委员会(Commission Internationale de l'Eclairage:CIE)定义且可以根据ASTM D2244确定。
在一些实例中,热塑性组合物可包括约0.5wt%到约20wt%的二氧化钛。在特定方面,热塑性组合物可包括约4wt%到约15wt%,或约3wt%到约8wt%的二氧化钛。当二氧化钛包括于组合物中时,常规热塑性组合物通常呈现出拉伸特性的降低。然而,根据本公开各方面的热塑性组合物可呈现对二氧化钛的良好耐受性。例如,在某些方面,与不包括二氧化钛的基本相同的模制样品相比,热塑性组合物的模制样品保持了其至少80%的拉伸特性-包括拉伸模量、拉伸强度和/或硬度。如本文所用,“不包括二氧化钛的基本相同的模制样品”是包括相同组分和相同量的组分的模制样品,除了“基本相同的模制样品”并不包括二氧化钛。换句话说,比较样品在其他方面与根据本公开的模制样品相同,除了比较样品并不包括二氧化钛。将认识到,如果比较样品包括二氧化钛,那么将需要减少一种或多种其它组分的量以均衡二氧化钛;通常,主要热塑性组分(例如,PC/PET和PBT)的含量按比例减少,以考虑二氧化钛的增加。
当需要将热塑性组合物着色成较深色调(例如,黑色或灰色)时,热塑性组合物可包括约0.1wt%到约5wt%的深色颜料,包括但不限于炭黑。在一些方面,热塑性组合物可包括约0.5wt%到约3wt%的炭黑。
根据本公开各方面的热塑性组合物可具有化学抗性,即,当热塑性组合物暴露于这些热塑性组合物遇到的常见化学物质时,热塑性组合物的机械特性(包括拉伸模量、拉伸强度和/或硬度)和/或视觉外观不会受到负面影响。例如,根据本公开的热塑性组合物可用于消费型电子产品应用(例如,无线通信装置),并且可暴露于化学物质,如但不限于:用于将组合物(或包括所述组合物的制品)粘附到电子装置的其它部件的粘合剂;防晒剂;以及驱虫剂。因此,热塑性组合物和包括所述热塑性组合物的制品可经受对外表面(例如,防晒剂和驱虫剂)和内表面(例如,粘合剂)的化学侵蚀。因此,在某些方面,热塑性组合物对粘合剂、防晒剂、驱虫剂或其组合具有化学抗性。在一个特定方面,热塑性组合物对热固化的氨基甲酸乙酯粘合剂具有化学抗性。在另一特定方面,热塑性组合物对湿气固化的氨基甲酸乙酯粘合剂具有化学抗性。
在其它方面,当暴露于粘合剂、防晒剂和/或驱虫剂时,根据本公开各方面的热塑性组合物对机械特性的变化具有化学抗性;即,在暴露于粘合剂、防晒剂和/或驱虫剂之后,热塑性组合物的模制样品保持其至少80%的拉伸特性-包括拉伸模量、拉伸强度和/或硬度。
在一些方面,热塑性组合物是阻燃剂。在某些方面,热塑性组合物或其模制样品在0.8mm或更高的厚度下达到V-2或更高(V-1或V-0)的UL 94等级。
制品
在某些方面,本公开涉及包括热塑性组合物的成形、成型或模制制品。可以通过如下所述的多种方式将热塑性组合物模制成有用的成形制品。
由根据本公开的热塑性组合物形成的制品可以包括但不限于:通信装置;计算机装置;电磁干扰装置;印刷电路;Wi-Fi装置;蓝牙装置;GPS装置;蜂窝式天线装置;智能手机装置;无线通信装置;结构介质外壳;天线隐藏外壳;联网设备的外壳(包括路由器、交换器、集线器、调制解调器和服务器);电子装置的结构组件;便携式计算装置;手持式电子装置;汽车装置;医疗装置;传感器装置;安全装置;屏蔽装置;RF天线装置;LED装置;以及RFID装置。
制造包括热塑性组合物的制品的方法
可以根据任何常规方法形成包括根据本文所描述方面的热塑性组合物的制品。在一些方面,制品是挤压模制、注射模制、压缩模制、热成型、包覆模制或使用金属或复合层压插入物插入模制的。
如果是挤压模制的,本文所描述的一种或任何前述组分可以首先干式掺混在一起,接着从一个进料器或多进料器进料到挤压机中,或从一个进料器或多进料器分开进料到挤压机中。一种或任何前述组分可首先彼此干式掺混或与前述组分的任何组合干式掺混,接着从一个或多进料器进料到挤压机中,或从一个或多进料器分开进料到挤压机中。组分可从喉式料斗(throat hopper)或任何侧式进料器(side feeder)进料到挤压机中。
本发明中所使用的挤压机可具有单螺杆、多螺杆、啮合型同向旋转或反向旋转螺杆、非啮合型同向旋转或反向旋转螺杆、往复螺杆、锥形螺杆、具有销钉的螺杆、具有筛子的螺杆、具有销钉的机筒、辊、冲头(ram)、螺旋转子、共捏合机(co-kneader)、盘组加工器(disc-pack processor)、各种其它类型的挤压设备或包含前述中的至少一个的组合。
混配期间挤压机上的机筒温度可以设定为以下温度,其中热塑性组合物中的至少一部分热塑性聚合物在热塑性聚合物是半结晶有机聚合物时已达到大于或等于大约熔融温度的温度,或在热塑性聚合物是非晶形聚合物时已达到大于或等于大约流动点(例如玻璃转化温度)的温度。
如果需要,包括以上提及的组分的混合物可经历多个掺混和成型步骤。例如,热塑性组合物可以首先被挤压并成型为球粒。接着可将球粒进料到模制机中,在模制机中可使球粒成型为任何所需的形状或产物。或者,出自单一熔融掺混器的热塑性组合物可成型为薄片或股束,并且经历挤压后工艺,如退火、单轴或双轴定向。
在制品被挤压模制的特定方面,一种用于制造热塑性组合物的方法包括:组合热塑性组合物的组分以形成混合物;在挤压机的进料喉处添加混合物,并在挤压机中将混合物混配;并将混合物挤压到模具中以形成制品。在其它方面,可根据常规方法将热塑性组合物的一种或多种组分(例如,陶瓷纤维组分)添加到挤压机中的下游。
本公开涵盖本公开的要素的各种组合,例如来自附属于同一独立权利要求项的附属权利要求项的要素的组合。
本公开的各方面
在各个方面,本公开涉及并包括至少以下方面。
方面1A.一种热塑性组合物,其包含:
a)约5wt%到约30wt%的热塑性聚合物组分,其包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合;
b)约10wt%到约55wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯组分;
c)约0.1wt%到约10wt%的聚酯弹性体组分;
d)0wt%到约10wt%的丙烯酸抗冲改性剂组分;
e)0wt%到约10wt%的乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分;以及
f)约30wt%到约70wt%的陶瓷纤维组分,
其中
所有组分的组合重量百分比值不超过100wt%,以及
所有重量百分比值都以所述组合物的总重量计。
方面1B.一种热塑性组合物,其由以下组成:
a)约5wt%到约30wt%的热塑性聚合物组分,其包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合;
b)约10wt%到约55wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯组分;
c)约0.1wt%到约10wt%的聚酯弹性体组分;
d)0wt%到约10wt%的丙烯酸抗冲改性剂组分;
e)0wt%到约10wt%的乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分;以及
f)约30wt%到约70wt%的陶瓷纤维组分,
其中
所有组分的组合重量百分比值不超过100wt%,以及
所有重量百分比值都以所述组合物的总重量计。
方面1C.一种热塑性组合物,其主要由以下组成:
a)约5wt%到约30wt%的热塑性聚合物组分,其包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合;
b)约10wt%到约55wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯组分;
c)约0.1wt%到约10wt%的聚酯弹性体组分;
d)0wt%到约10wt%的丙烯酸抗冲改性剂组分;
e)0wt%到约10wt%的乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分;以及
f)约30wt%到约70wt%的陶瓷纤维组分,
其中
所有组分的组合重量百分比值不超过100wt%,以及
所有重量百分比值都以所述组合物的总重量计。
方面1D.一种热塑性组合物,其主要由以下组成:
a)约5wt%到约30wt%的热塑性聚合物组分,其包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合;
b)约10wt%到约55wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯组分;
c)约0.1wt%到约10wt%的聚酯弹性体组分;
d)0.01wt%到约10wt%的丙烯酸抗冲改性剂组分;
e)0.01wt%到约10wt%的乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分;以及
f)约30wt%到约70wt%的陶瓷纤维组分,
其中
所有组分的组合重量百分比值不超过100wt%,以及
所有重量百分比值都以所述组合物的总重量计。
方面1E.一种热塑性组合物,其主要由以下组成:
a)约5wt%到约30wt%的热塑性聚合物组分,其包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合;
b)约10wt%到约55wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯组分;
以及
c)约30wt%到约70wt%的陶瓷纤维组分,
其中
所有组分的组合重量百分比值不超过100wt%,以及
所有重量百分比值都以所述组合物的总重量计。
方面2.根据方面1A到1E所述的组合物,其中所述聚碳酸酯是包含衍生自双酚A的重复单元的均聚物。
方面3.根据方面1A到1E所述的组合物,其中所述聚碳酸酯是包含衍生自双酚A、癸二酸、聚硅氧烷、间苯二甲酸对苯二甲酸间苯二酚(ITR)、磷酸酯或其组合的重复单元的聚碳酸酯共聚物。
方面4.根据方面1A到3中任一项所述的组合物,其中所述陶瓷纤维组分的拉伸模量为至少150GPa。
方面5.根据方面1A到4中任一项所述的组合物,其中所述陶瓷纤维组分被切碎并且具有约0.1毫米(mm)到约12mm的长度。
方面6.根据方面1A到5中任一项所述的组合物,其中所述陶瓷纤维组分包含氧化铝。
方面7.根据方面1A到6中任一项所述的组合物,其还包含酯交换淬灭剂。
方面8.根据方面7所述的组合物,其中,所述酯交换淬灭剂选自由以下组成的群组:酸性磷酸盐;第IB族磷酸盐;第IIB族磷酸盐;含氧磷酸;和其组合。
方面9.根据方面7或8所述的组合物,其中所述酯交换淬灭剂以大于约0wt%到约1wt%的量存在。
方面10.根据方面1到9中任一项所述的组合物,其还包含添加剂材料,所述添加剂材料选自由以下组成的群组:抗氧化剂;着色剂;脱模剂;染料;流动促进剂;流动改性剂;光稳定剂;润滑剂;离型剂(mold release agent);颜料;淬灭剂;热稳定剂;UV吸收剂;UV反射剂;UV稳定剂;环氧扩链剂;阻燃剂;以及其组合。
方面11.根据方面1A到10中任一项所述的组合物,其中所述热塑性组合物的模制样品具有如根据ASTM D638所测定的至少约25吉帕(GPa)的拉伸模量。
方面12.根据方面1A到11中任一项所述的组合物,其中所述热塑性组合物的模制样品具有如根据ASTM D638所测定的至少约1.5%的断裂拉伸伸长率。
方面13.根据方面1A到12中任一项所述的组合物,其中所述热塑性组合物的模制样品具有如根据ASTM D256所测定的至少约100焦耳/米(J/m)的缺口悬臂梁式冲击强度。
方面14.根据方面1A到13中任一项所述的组合物,其中所述热塑性组合物对射频信号透明。
方面15.根据方面1A到14中任一项所述的组合物,其中所述热塑性组合物可以黑色、白色或灰色的非彩色着色。
方面16.根据方面1A到15中任一项所述的组合物,其中所述热塑性组合物还包含约0.5wt%到约20wt%的二氧化钛。
方面17.根据方面16所述的组合物,其中所述热塑性组合物呈现出对二氧化钛的良好耐受性。
方面18.根据方面16或17所述的组合物,其中,与基本相同的不包括二氧化钛的模制样品相比,所述热塑性组合物的模制样品保持其至少80%的拉伸特性。
方面19.根据方面1A到18中任一项所述的组合物,其中所述热塑性组合物具有化学抗性。
方面20.根据方面1A到19中任一项所述的组合物,其中所述热塑性组合物是阻燃性的。
方面21.根据方面1A到20中任一项所述的组合物,其中所述热塑性组合物的模制样品具有至少约25GPa的拉伸模量和至少约1.5%的断裂拉伸伸长率,其中拉伸模量和断裂拉伸伸长率均根据ASTM D638测定。
方面21A根据方面1A到21中任一项所述的组合物,其中所述组合物是可着色的。
方面22.根据方面1到21A中任一项所述的组合物,其中所述组合物可以黑色、白色或灰色的非彩色着色。
方面23.根据方面1到22中任一项所述的组合物,其中所述组合物可以颜色的色调着色,包括但不限于红色、绿色、蓝色、黄色、橙色和紫色的颜色。
方面24.根据方面22或23所述的组合物,其中,根据ASTM D2244所确定,所述组合物在L*C*h颜色空间中的色度(C)小于约40。
方面25.根据方面1A到24中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含约4wt%到约20wt%的二氧化钛。
方面26.根据方面1A到25中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含约0.1wt%到约5wt%的深色颜料。
方面27.根据方面26所述的组合物,其中所述组合物包含约0.5wt%到约3wt%的深色颜料。
方面28.根据方面26或27所述的组合物,其中所述深色颜料是炭黑。
方面29.根据方面1A到28中任一项所述的组合物,其中所述组合物对粘合剂、防晒剂、驱虫剂或其组合具有化学抗性。
方面30.根据方面29所述的组合物,其中所述组合物对热固化的氨基甲酸乙酯粘合剂具有化学抗性。
方面31.根据方面29或30所述的组合物,其中所述组合物对湿气固化的氨基甲酸乙酯粘合剂具有化学抗性。
方面32.一种制品,其包含根据方面1到31中任一项所述的组合物。
方面33.根据方面32所述的制品,其中所述制品是挤压模制、注射模制、压缩模制、热成型、包覆模制或使用金属或复合层压插入物插入模制的。
方面34.根据方面32或33所述的制品,其中所述制品选自由以下组成的群组:通信装置;计算机装置;电磁干扰装置;印刷电路;Wi-Fi装置;蓝牙装置;GPS装置;蜂窝式天线装置;智能手机装置;无线通信装置;结构介质外壳;天线隐藏外壳;联网设备的外壳;电子装置的结构组件;便携式计算装置;手持式电子装置;汽车装置;医疗装置;传感器装置;安全装置;屏蔽装置;RF天线装置;LED装置;以及RFID装置。
方面35.一种热塑性组合物,其主要由以下组成:
a)约10wt%到约25wt%的热塑性聚合物组分,其包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合;
b)约10wt%到约55wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯组分;
以及
c)约40wt%到约70wt%的陶瓷纤维组分,
其中
所有组分的组合重量百分比值不超过100wt%,以及
所有重量百分比值都以所述组合物的总重量计。
实例
提出以下实例以便向本领域普通技术人员提供关于如何制造和评估本文所要求保护的化合物、组合物、制品、装置和/或方法的完整公开内容和描述,且旨在单纯作为示例而非旨在限制本公开。已作出努力确保关于数字(例如量、温度等)的精确性,但应考虑到一些误差和偏差。除非另外指示,否则份数为重量份,温度以℃为单位或处于环境温度下,并且压力处于或接近于大气压。除非另外指示,否则指示组合物的百分比是就wt%而言的。
反应条件存在大量变化和组合,例如组分浓度、所需溶剂、溶剂混合物、温度、压力和可用于优化由所描述过程获得的产物纯度和产率的其它反应范围和条件。将仅需要合理并且常规的实验来优化此类过程条件。
根据本公开的本发明组合物(Ex.1-Ex.3)和比较组合物(C.1和C.2)在十机筒双螺杆挤压机(ten-barrel twin-screw extruder)上产生。将聚合物组分和额外/添加剂组分添加到进料喉中,而将陶瓷纤维在下游进料到单独端口中。PC/PBT样品的机筒温度为约265.6℃(510℉)。注射模制是在85吨的机器上完成的。熔融温度为约510℉,并且熔融温度为约200℉。
如表1中所示,本发明组合物包括以下:PBT、PC和陶瓷纤维(Ex.1)、PBT、高流动性PC和陶瓷纤维(Ex.2);以及PBT、PET和陶瓷纤维(Ex.3)。比较组合物C.1包括PBT、PC和玻璃纤维。所有样品都包括抗冲改性剂的组合。
表1-PBT/PC掺混物(实例和比较)
这些组合物的特性在表2中示出。
表2-表1的组合物的特性
特性 | 单位 | Ex.1 | Ex.2 | Ex.3 | C.1 |
比重 | - | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 1.8 |
挠曲模量 | MPa | 24200 | 23100 | 22700 | 16400 |
屈服挠曲应力 | MPa | 207 | 183 | 181 | 207 |
拉伸模量 | GPa | 32.7 | 30.6 | 29.5 | 19.3 |
屈服拉伸强度 | MPa | 124 | 112 | 110 | 145 |
断裂拉伸强度 | MPa | 123 | 111 | 108 | 142 |
屈服伸长率% | % | 2.06 | 1.79 | 1.94 | 1.82 |
断裂伸长率% | % | 2.32 | 1.98 | 2.34 | 1.85 |
缺口悬臂梁式冲击强度 | J/m | 172 | 159 | 158 | 160 |
无缺口悬臂梁式冲击强度 | J/m | 813 | 810 | 933 | 876 |
MVR(275℃,5Kg) | cm<sup>3</sup>/10分钟 | 25 | 20.7 | 12.7 | 9 |
表2中的数据示出,陶瓷纤维化合物呈现出无法由玻璃纤维热塑性化合物实现的极高硬度(大于25GPa的拉伸模量)。出人意料地,这种在硬度上的大改进并不损害延展性,例如断裂伸长率。陶瓷纤维化合物呈现出类似或更高的断裂拉伸伸长率以及有缺口和无缺口的悬臂梁式冲击强度。例如,除了填料,Ex.1和C.1具有类似组成:与包括E玻璃纤维而非陶瓷纤维的相同配制物相比,具有陶瓷纤维的Ex.1在硬度上有约70%的改进。此外,Ex.1还示出较高的断裂伸长率。
额外比较组合物(C.2)由尼龙和陶瓷纤维形成,而不是由所公开的PBT/PC或PBT/PET的组合形成,如表3中所示:
表3-包括尼龙和陶瓷纤维的比较配制物
项目描述 | 功能/ID | 单位 | C.2 |
ZYTEL<sup>TM</sup> 151杜邦 | 聚酰胺;尼龙6/12树脂 | % | 39.7 |
Rhodia NaH<sub>2</sub>PO<sub>2</sub> | 次磷酸钠 | % | 0.1 |
ACRAWAX<sup>TM</sup> C Lonza | N,N'乙烯双硬脂酰胺 | % | 0.2 |
3M NEXTEL<sup>TM</sup> 610 | 切碎的陶瓷纤维(氧化铝) | % | 60 |
比较组合物C.2的特性在表4中示出:
表4-C.2(表3的组合物)的特性
特性 | 单位 | 值 |
拉伸模量 | GPa | 33.2 |
拉伸强度 | MPa | 134 |
拉伸伸长率 | % | 0.69 |
缺口悬臂梁式冲击强度 | J/m | 72 |
无缺口悬臂梁式冲击强度 | J/m | 369 |
表4示出,陶瓷纤维化合物的断裂伸长率也取决于树脂/组合物。具有60wt%陶瓷纤维的尼龙类化合物C.2呈现出非常好的硬度,然而断裂拉伸伸长率并不佳。将Ex.1与C.2进行比较呈现出由本公开的PC/PBT/陶瓷纤维组合物提供的改进特性。
如下表5所示,形成了包括二氧化钛(TiO2)的额外示例性组合物(Ex.4)。提供示例性组合物Ex.1进行比较:
表5-包括TiO2的PC/PBT掺混物
组分 | 单位 | Ex.4 | Ex.1(来自表1) |
VALOX<sup>TM</sup> 315GR-1001 | % | 5.37 | 5.38 |
VALOX<sup>TM</sup> 195-1001 | % | 14.71 | 18.47 |
LEXAN<sup>TM</sup>104-111N | % | 6.57 | 7.80 |
3M NEXTEL<sup>TM</sup>610 | % | 60 | 60 |
LOTADER<sup>TM</sup> AX8900 | % | 3 | 3 |
HYTREL<sup>TM</sup> 4056聚酯弹性体 | % | 2.5 | 2.5 |
GLYCOLUBE<sup>TM</sup> PETS | % | 0.2 | 0.2 |
EVERNOX<sup>TM</sup> 10 | % | 0.1 | 0.1 |
EVERFOS<sup>TM</sup> 168 | % | 0.2 | 0.2 |
MZP | % | 0.1 | 0.1 |
TINUVIN<sup>TM</sup> 329 | % | 0.25 | 0.25 |
EA小于20%的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物 | % | 2 | 2 |
TiO<sub>2</sub> | % | 5 | - |
Ex.4中的PBT(VALOXTM315GR-1001和VALOXTM 195-1001)和PC(Lexan104-111N)的量按比例减少,以考虑5%二氧化钛的添加;即,与Ex.1相比,Ex.4中的PBT与PC的比保持不变。换句话说,Ex.4是与Ex.1“基本相同”的组合物,除了Ex.4包括二氧化钛。
表6中示出Ex.4的机械特性(其中提供来自表2的Ex.1的那些特性以进行比较):
表6-包括TiO2的PC/PBT/陶瓷纤维组合物的特性
特性 | 单位 | Ex.1 | Ex.4 | 特性保持率(%) |
拉伸模量 | GPa | 32.7 | 31.3 | 96 |
屈服拉伸强度 | MPa | 124 | 118 | 95 |
断裂拉伸强度 | MPa | 123 | 117 | 95 |
屈服伸长率% | % | 2.06 | 1.96 | 95 |
断裂伸长率% | % | 2.32 | 2.08 | 90 |
如表6中所示,与不包括二氧化钛的Ex.1相比,包括二氧化钛的示例性组合物Ex.4保持其拉伸特性的至少90%。此类组合物因此呈现出对二氧化钛的良好耐受性。
以上描述旨在为说明性的而非限制性的。例如,上述实例(或其一个或多个方面)可彼此组合使用。如本领域普通技术人员在审阅以上描述之后可使用其它实施例。提供摘要,允许读者快速确定技术公开的性质。应理解,所述摘要将不会用于解释或限制权利要求书的范围或含义。并且,在以上描述中,可将各种特征分组在一起以简化本公开。不应将这一情况解释为意图未要求保护的公开特征对任何权利要求来说是必不可少的。相反,本发明主题可在于比特定公开实施例的全部特征要少。因此,所附权利要求书特此作为实例或实施例并入具体实施方式中,其中每个权利要求本身作为单独的实施例,并预期此类实施例可以各种组合或排列彼此组合。本发明的范围应参考所附权利要求书以及此类权利要求书所授予的等效物的全部范围来确定。
虽然已经出于说明的目的阐述了典型方面,但不应将前述描述视为对本文范围的限制。因此,在不脱离本文的精神和范围的情况下,本领域技术人员可想到各种修改、改编和替换。
对于本领域技术人员来说显而易见的是,可以在不脱离本公开的范围或精神的情况下在本公开中进行各种修改和变化。根据对本文中公开的本公开说明书和实践的考虑,本公开的其它实施例将对本领域技术人员显而易见。希望仅将本说明书以及实例视为示例性的,其中本公开的真实范围和精神由以下所附权利要求书来指示。
本公开的可获专利范围由权利要求书限定,且可以包括本领域技术人员所想到的其它实例。如果此类其它实例具有与权利要求书的字面语言相同的结构要素,或者如果其包括与权利要求书的字面语言无实质差别的等效结构要素,那么此类其它实例预期在权利要求书的范围内。
Claims (18)
1.一种热塑性组合物,其包含:
a)5wt%到30wt%的热塑性聚合物组分,其包含聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其组合;
b)10wt%到55wt%的聚对苯二甲酸丁二醇酯组分;
c)0.1wt%到10wt%的聚酯弹性体组分;
d)0wt%到10wt%的丙烯酸抗冲改性剂组分;
e)0wt%到10wt%的乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物增容剂组分;以及
f)55wt%到75wt%的陶瓷纤维组分,
其中
所有组分的组合重量百分比值不超过100wt%,以及
所有重量百分比值都以所述组合物的总重量计。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述聚碳酸酯是包含衍生自双酚A的重复单元的均聚物。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中所述聚碳酸酯是包含衍生自双酚A、癸二酸、聚硅氧烷、间苯二甲酸对苯二甲酸间苯二酚(ITR)、磷酸酯或其组合的重复单元的聚碳酸酯共聚物。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中所述陶瓷纤维组分的拉伸模量为至少150GPa。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中所述陶瓷纤维组分被切碎并且具有0.1毫米(mm)到12mm的长度。
6.根据权利要求1所述的组合物,其中所述陶瓷纤维组分包含氧化铝。
7.根据权利要求1到6中任一项所述的组合物,其还包含酯交换淬灭剂。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中,所述酯交换淬灭剂选自由以下组成的群组:酸性磷酸盐;第IB族磷酸盐;第IIB族磷酸盐;含氧磷酸;和其组合。
9.根据权利要求7所述的组合物,其中所述酯交换淬灭剂以大于0wt%到1wt%的量存在。
10.根据权利要求1到6中任一项所述的组合物,其还包含添加剂材料,所述添加剂材料选自由以下组成的群组:抗氧化剂;脱模剂;染料;流动改性剂;光稳定剂;润滑剂;离型剂;颜料;淬灭剂;热稳定剂;UV吸收剂;UV反射剂;UV稳定剂;环氧扩链剂;阻燃剂;以及其组合。
11.根据权利要求1到6中任一项所述的组合物,其中所述热塑性组合物的模制样品具有根据ASTM D638所测定的至少25吉帕(GPa)的拉伸模量和根据ASTM D638所测定的至少1.5%的断裂拉伸伸长率。
12.根据权利要求1到6中任一项所述的组合物,其中所述热塑性组合物的模制样品具有根据ASTM D256所测定的至少100焦耳/米(J/m)的缺口悬臂梁式冲击强度。
13.根据权利要求1到6中任一项所述的组合物,其中所述热塑性组合物允许至少85%的射频信号从其中穿过。
14.根据权利要求1到6中任一项所述的组合物,其中所述热塑性组合物还包含0.5wt%到20wt%的包括二氧化钛的着色剂。
15.根据权利要求14所述的组合物,其中,与参考模制样品相比,所述热塑性组合物的模制样品保持其至少80%的拉伸特性,所述参考模制样品与所述热塑性组合物的模制样品的区别仅在于所述参考模制样品不包括二氧化钛。
16.一种制品,其包含根据权利要求1到6中任一项所述的组合物。
17.根据权利要求16所述的制品,其中所述制品是挤压模制、注射模制、压缩模制、热成型、包覆模制或使用金属或复合层压插入物插入模制的。
18.根据权利要求16所述的制品,其中所述制品选自由以下组成的群组:通信装置;计算机装置;电磁干扰装置;印刷电路;Wi-Fi装置;蓝牙装置;GPS装置;蜂窝式天线装置;智能手机装置;结构介质外壳;天线隐藏外壳;联网设备的外壳;电子装置的结构组件;手持式电子装置;汽车装置;医疗装置;传感器装置;安全装置;屏蔽装置;RF天线装置;LED装置;以及RFID装置。
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1182101A (zh) * | 1996-10-23 | 1998-05-20 | 赫希斯特人造丝公司 | 韧化聚酯树脂的方法和组合物 |
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---|---|---|---|---|
CN1182101A (zh) * | 1996-10-23 | 1998-05-20 | 赫希斯特人造丝公司 | 韧化聚酯树脂的方法和组合物 |
CN106459564A (zh) * | 2014-06-19 | 2017-02-22 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 具有耐化学性的增强的热塑性化合物 |
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