CN111978260A - 苯并咪唑酮衍生物或农药学上可接受的盐及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种苯并咪唑酮衍生物或农药学上可接受的盐及其用途。苯并咪唑酮衍生物结构如通式(Ⅰ)所示，式中各取代基的定义见说明书。本发明通式(Ⅰ)化合物对农林业和其他领域中的害虫都显示出杀虫活性，同时通式(Ⅰ)化合物作为杀虫剂的用途，即通式(Ⅰ)化合物用于制备农林业或其他领域中防治害虫的药物的用途。特别地对小菜蛾(Plutella xylostella)、草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)、甜菜夜蛾(S.exigua)以及斜纹夜蛾(S.litura)等鳞翅目(Lepidoptera)害虫具有良好的杀虫活性和优异的拒食作用；对南方根结线虫(Meloidogyne incognita)以及卫生害虫德国小蠊(Blattella germanica)等具有较好的毒杀作用。

Description

苯并咪唑酮衍生物或农药学上可接受的盐及其用途
技术领域
本发明属于农用杀虫剂领域，具体涉及一种苯并咪唑酮衍生物(包括苯并咪唑酮、苯并咪唑硫酮、苯并咪唑硒酮衍生物)或农药学上可接受的盐及其用途。
背景技术
氮杂环类农药具有杀虫活性高，广谱、低毒等优势，已经成为新农药创制的优势骨架。近年来，新开发的农药环氧虫啶、溴氰虫酰胺、氟啶虫胺腈、氟吡呋喃酮、氟啶虫酰胺、丁氟螨酯、腈吡螨酯、螺虫乙酯、Flupyrimin等均为氮杂环衍生物，主要以吡唑或者吡啶等氮杂环衍生获得。但是现有杀虫剂的长期使用产生的较为严重的耐药性和交换抗性问题，增大了害虫的防治难度。特别是小菜蛾(Plutella xylostella)、草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)、甜菜夜蛾(S.exigua)、斜纹夜蛾(S.litura)、南方根结线虫(Meloidogyneincognita)等重大虫害产生了严重抗性。迫切需要开发高效低毒的新靶标杀虫剂解决当前的抗性难题。新农药创制的关键是发现新作用靶点的农药新骨架。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种可以控制多种农林害虫和卫生害虫的苯并咪唑酮衍生物(包括苯并咪唑酮、苯并咪唑硫酮、苯并咪唑硒酮衍生物)或农药学上可接受的盐。
本发明的另一目的在于提供上述苯并咪唑酮衍生物或农药学上可接受的盐在农业或其他领域制备防治害虫药物的用途。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种用于农林业害虫或其他领域害虫防治的苯并咪唑酮衍生物，结构如通式(I)所示；
Figure BDA0002607527870000011
本发明较为优选的技术方案为：通式(Ⅰ)中
X选自O、S、Se；Y选自C、N；Z选自C、N；
R1选自氢，氟，氯，溴，碘，羟基，氰基，羧基，氨基，硝基，二氟甲基，二氯甲基，二溴甲基，三氟甲基，三氯甲基，三溴甲基，氟乙酸乙酯，C1-C12烷基，卤代C1-C12烷基，C1-C12烷氧基，卤代C1-C12烷氧基，C3-C12环烷基，卤代C3-C12环烷基，C2-C12烯基，C2-C12炔基，C2-C12烯氧基，卤代C2-C12烯氧基，C2-C12炔氧基，卤代C2-C12炔氧基，C1-C12烷硫基，卤代C1-C12烷硫基，C1-C12烷氧基C1-C12烷基，卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基，C1-C12烷硫基C1-C12烷基，卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基，含亚磺酰基的C1-C12烷基，含卤代和亚磺酰基的C1-C12烷基，含磺酰基C1-C12烷基，含卤代和磺酰基C1-C12烷基，含氨基C1-C12烷基，含氨基的卤代C1-C12烷基，C1-C12烷氧基羰基，CONH2，C1-C12烷基氨基羰基，二(C1-C12烷基)氨基羰基，氰基C1-C12烷氧基，C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基，C1-C12烷基氨基羰基C1-C12烷基，二(C1-C12烷基)氨基羰基C1-C12烷基，或者是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、吡咯基以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、吡咯基以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C12的烷基、C1-C12的烷氧基、C1-C12的烷巯基、C1-C12的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷氧酰基、C1-C12酰氧基；
R2选自氢，氟，氯，溴，碘，羟基，氰基，羧基，氨基，硝基，二氟甲基，二氯甲基，二溴甲基，三氟甲基，三氯甲基，三溴甲基，氟乙酸乙酯，C1-C12烷基，卤代C1-C12烷基，C1-C12烷氧基，卤代C1-C12烷氧基，C3-C12环烷基，卤代C3-C12环烷基，C2-C12烯基，C2-C12炔基，C2-C12烯氧基，卤代C2-C12烯氧基，C2-C12炔氧基，卤代C2-C12炔氧基，C1-C12烷硫基，卤代C1-C12烷硫基，C1-C12烷氧基C1-C12烷基，卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基，C1-C12烷硫基C1-C12烷基，卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基，含亚磺酰基的C1-C12烷基，含卤代和亚磺酰基的C1-C12烷基，含磺酰基C1-C12烷基，含卤代和磺酰基C1-C12烷基，含氨基C1-C12烷基，含氨基的卤代C1-C12烷基，C1-C12烷氧基羰基，CONH2，C1-C12烷基氨基羰基，二(C1-C12烷基)氨基羰基，氰基C1-C12烷氧基，C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基，C1-C12烷基氨基羰基C1-C12烷基，二(C1-C12烷基)氨基羰基C1-C12烷基，或者是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C12的烷基、C1-C12的烷氧基、C1-C12的烷巯基、C1-C12的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷氧酰基、C1-C12酰氧基；
R3为通式(Ⅰ)所示芳环上的任意位置的取代基，可以单取代、相同或者不同基团的双取代、三取代；
R3选自氢、C1-C12的烷基、C1-C12的烷氧基、C1-C12的烷巯基、C1-C12的烷氨基、C1-C12烷氧酰基、C1-C12酰氧基、卤代C1-C12的烷基、卤代C1-C12的烷氧基、卤代C1-C12的烷巯基、卤代C1-C12的烷氨基、卤代C1-C12烷氧酰基、卤代C1-C12酰氧基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C12的烷基、C1-C12的烷氧基、C1-C12的烷巯基、C1-C12的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷氧酰基、C1-C12酰氧基。
本发明进一步优选的技术方案为：通式(Ⅰ)中
X选自O、S、Se；Y选自C、N；Z选自C、N；
R1选自氢，氟，氯，溴，碘，羟基，氰基，羧基，氨基，硝基，二氟甲基，二氯甲基，二溴甲基，三氟甲基，三氯甲基，三溴甲基，氟乙酸乙酯，C1-C8烷基，卤代C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，卤代C1-C8烷氧基，C3-C8环烷基，卤代C3-C8环烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C2-C8烯氧基，卤代C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基，卤代C2-C8炔氧基，C1-C8烷硫基，卤代C1-C8烷硫基，C1-C8烷氧基C1-C8烷基，卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基，C1-C8烷硫基C1-C8烷基，卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基，含亚磺酰基的C1-C8烷基，含卤代和亚磺酰基的C1-C8烷基，含磺酰基C1-C8烷基，含卤代和磺酰基C1-C8烷基，含氨基C1-C8烷基，含氨基的卤代C1-C8烷基，C1-C8烷氧基羰基，CONH2，C1-C8烷基氨基羰基，二(C1-C8烷基)氨基羰基，氰基C1-C8烷氧基，C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基，C1-C8烷基氨基羰基C1-C8烷基，二(C1-C8烷基)氨基羰基C1-C8烷基，或者是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C1-C8的烷巯基、C1-C8的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷氧酰基、C1-C8酰氧基；
R2选自氢，氟，氯，溴，碘，羟基，氰基，羧基，氨基，硝基，二氟甲基，二氯甲基，二溴甲基，三氟甲基，三氯甲基，三溴甲基，氟乙酸乙酯，C1-C8烷基，卤代C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，卤代C1-C8烷氧基，C3-C8环烷基，卤代C3-C8环烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C2-C8烯氧基，卤代C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基，卤代C2-C8炔氧基，C1-C8烷硫基，卤代C1-C8烷硫基，C1-C8烷氧基C1-C8烷基，卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基，C1-C8烷硫基C1-C8烷基，卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基，含亚磺酰基的C1-C8烷基，含卤代和亚磺酰基的C1-C8烷基，含磺酰基C1-C8烷基，含卤代和磺酰基C1-C8烷基，含氨基C1-C8烷基，含氨基的卤代C1-C8烷基，C1-C8烷氧基羰基，CONH2，C1-C8烷基氨基羰基，二(C1-C8烷基)氨基羰基，氰基C1-C8烷氧基，C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基，C1-C8烷基氨基羰基C1-C8烷基，二(C1-C8烷基)氨基羰基C1-C8烷基，或者是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C1-C8的烷巯基、C1-C8的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷氧酰基、C1-C8酰氧基；
R3为通式(Ⅰ)所示芳环上的任意位置的取代基，可以单取代、相同或者不同基团的双取代、三取代；
R3选自氢、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C1-C8的烷巯基、C1-C8的烷氨基、C1-C8烷氧酰基、C1-C8酰氧基、卤代C1-C8的烷基、卤代C1-C8的烷氧基、卤代C1-C8的烷巯基、卤代C1-C8的烷氨基、卤代C1-C8烷氧酰基、卤C1-C8酰氧基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C1-C8的烷巯基、C1-C8的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷氧酰基、C1-C8酰氧基。
本发明更进一步优选的技术方案为：通式(Ⅰ)中
X选自O、S、Se；Y选自C、N；Z选自C、N；
R1选自氢，氟，氯，溴，碘，羟基，氰基，羧基，氨基，硝基，二氟甲基，二氯甲基，二溴甲基，三氟甲基，三氯甲基，三溴甲基，氟乙酸乙酯，C1-C4烷基，卤代C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤代C1-C4烷氧基，C3-C4环烷基，卤代C3-C4环烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C2-C4烯氧基，卤代C2-C4烯氧基，C2-C4炔氧基，卤代C2-C4炔氧基，C1-C4烷硫基，卤代C1-C4烷硫基，C1-C4烷氧基C1-C4烷基，卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基，C1-C4烷硫基C1-C4烷基，卤代C1-C4烷硫基C1-C4烷基，含亚磺酰基的C1-C4烷基，含卤代和亚磺酰基的C1-C4烷基，含磺酰基C1-C4烷基，含卤代和磺酰基C1-C4烷基，含氨基C1-C4烷基，含氨基的卤代C1-C4烷基，C1-C4烷氧基羰基，CONH2，C1-C4烷基氨基羰基，二(C1-C4烷基)氨基羰基，氰基C1-C4烷氧基，C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基，C1-C4烷基氨基羰基C1-C4烷基，二(C1-C4烷基)氨基羰基C1-C4烷基，或者是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷氧酰基、C1-C4酰氧基；
R2选自氢，氟，氯，溴，碘，羟基，氰基，羧基，氨基，硝基，二氟甲基，二氯甲基，二溴甲基，三氟甲基，三氯甲基，三溴甲基，氟乙酸乙酯，C1-C4烷基，卤代C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤代C1-C4烷氧基，C3-C4环烷基，卤代C3-C4环烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C2-C4烯氧基，卤代C2-C4烯氧基，C2-C4炔氧基，卤代C2-C4炔氧基，C1-C4烷硫基，卤代C1-C4烷硫基，C1-C4烷氧基C1-C4烷基，卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基，C1-C4烷硫基C1-C4烷基，卤代C1-C4烷硫基C1-C4烷基，含亚磺酰基的C1-C4烷基，含卤代和亚磺酰基的C1-C4烷基，含磺酰基C1-C4烷基，含卤代和磺酰基C1-C4烷基，含氨基C1-C4烷基，含氨基的卤代C1-C4烷基，C1-C4烷氧基羰基，CONH2，C1-C4烷基氨基羰基，二(C1-C4烷基)氨基羰基，氰基C1-C4烷氧基，C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基，C1-C4烷基氨基羰基C1-C4烷基，二(C1-C4烷基)氨基羰基C1-C4烷基，或者是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、C1-C4烷氧酰基、C1-C4酰氧基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基，二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基；
R3为通式(Ⅰ)所示芳环上的任意位置的取代基，可以单取代、相同或者不同基团的双取代、三取代；R3选自氢、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、C1-C4烷氧酰基、C1-C4酰氧基、卤代C1-C4的烷基、卤代C1-C4的烷氧基、卤代C1-C4的烷巯基、卤代C1-C4的烷氨基、卤代C1-C4烷氧酰基、卤C1-C4酰氧基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷氧酰基、C1-C4酰氧基。
本发明再更进一步优选的技术方案为：通式(Ⅰ)中
X选自O、S、Se；Y选自C、N；Z为C；
R1选自氢，卤素，羟基，氰基，羧基，氨基，硝基，二氟甲基，二氯甲基，二溴甲基，三氟甲基，三氯甲基，三溴甲基，氟乙酸乙酯，或者是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C8的烷巯基、C1-C8的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、烷氧酰基、酰氧基；
R2选自氢，二氟甲基，三氟甲基，二氯甲基，三氯甲基，二溴甲基，三溴甲基，C1-C4烷基，卤代C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，卤代C2-C4烯基，卤代C2-C4炔基，C1-C4酯基，C1-C4乙酰氧基，C1-C4氰基，或者是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、C1-C4烷氧酰基、C1-C4酰氧基；
R3为通式(Ⅰ)所示芳环上的任意位置的取代基，可以单取代、相同或者不同基团的双取代、三取代；
R3选自氢、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、C1-C4烷氧酰基、C1-C4酰氧基、卤代C1-C4的烷基、卤代C1-C4的烷氧基、卤代C1-C4的烷巯基、卤代C1-C4的烷氨基、卤代C1-C4烷氧酰基、卤代C1-C4酰氧基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、C1-C4烷氧酰基、C1-C4酰氧基。
本发明又再更进一步优选的技术方案为：通式(Ⅰ)中
X为Se；Y为C；Z为C；
R1选自二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、氟乙酸乙酯、C1-C4的烷基、卤代C1-C4的烷基、氧杂的C2-C4的烷基、或硫杂的C2-C4的烷基；
R2选自氢，二氟甲基，三氟甲基，二氯甲基，三氯甲基，二溴甲基，三溴甲基，C1-C4烷基，卤代C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，卤代C2-C4烯基，卤代C2-C4炔基，C1-C4酯基，C1-C4乙酰氧基，C1-C4氰基，或者是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、C1-C4烷氧酰基、C1-C4酰氧基；
R3为通式(Ⅰ)所示芳环上的任意位置的取代基，可以单取代、相同或者不同基团的双取代、三取代；
R3选自氢、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、C1-C4烷氧酰基、C1-C4酰氧基、卤代C1-C4的烷基、卤代C1-C4的烷氧基、卤代C1-C4的烷巯基、卤代C1-C4的烷氨基、卤代C1-C4烷氧酰基、卤代C1-C4酰氧基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基可以是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮等一个或多个杂原子的杂芳基，取代基可以是C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、C1-C4烷氧酰基、C1-C4酰氧基。
本发明还提供了上述通式(Ⅰ)所示的化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸等形成的盐。
上面给出的化合物(Ⅰ)的定义中，汇集所用术语一般代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴或碘。烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基。环烷基：取代或未取代的环状烷基，例如环丙基、环戊基或环己基。取代基如甲基、卤素等。卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如：氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。烷氧基：直链或支链烷基，经氧原子键连接到结构上。卤代烷氧基：直链或支链烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如：氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。烷硫基：直链或支链烷基，经硫原子键连接到结构上。卤代烷硫基：直链或支链烷硫基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如：氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。烯基：直链或支链烯类，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类，如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。卤代烯基：直链或支链烯类，在这些烯基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。炔基：直链或支链炔类，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。炔基还包括由多个三键组成的基团，如2,5-己二炔基。卤代炔基：直链或支链炔类，在这些炔基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烯氧基：直链或支链烯类，经氧原子键连接到结构上。卤代烯氧基：直链或支链烯氧基，在这些烯氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。炔氧基：直链或支链炔类，经氧原子键连接到结构上。卤代炔氧基：直链或支链炔氧基，在这些炔氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烯氧基羰基：如CH2＝CHCH2OCO-等。炔氧基羰基：如CH≡CCH2OCO-等。烷基氨基：直链或支链烷基，经氮原子键连接到结构上。
卤代烷基氨基：直链或支链烷基氨基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。二烷基氨基：例如(CH3)2NH-，(C2H5)2NH-。烷基亚磺酰基：直链或支链烷基经亚磺酰基(-SO-)连接到结构上，如甲基亚磺酰基。氰基烷氧基：CN-烷氧基，例如CNCH3O，CNC2H5O。烷基亚磺酰基：直链或支链烷基经亚磺酰基(-SO-)连接到结构上，如甲基亚磺酰基。卤代烷基亚磺酰基：直链或支链烷基亚磺酰基，其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基磺酰基：直链或支链烷基经磺酰基(-SO2-)连接到结构上，如甲基磺酰基。卤代烷基磺酰基：直链或支链烷基磺酰基，其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基羰基：烷基经羰基连接到结构上，如CH3CO-，CH3CH2CO-。卤代烷基羰基：烷基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，如CF3CO-。烷氧基羰基：烷基-O-CO-，如CH3OCO-，C2H5OCO-。卤代烷氧基羰基：烷氧基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，如ClCH2CH2OCO-、CF3CH2OCO-等。烷氧基羰基烷基：烷氧基羰基-烷基-，例如CH3OCOCH2-。烷氧基烷基：烷基-O-烷基-，例如CH3OCH2-。卤代烷氧基烷基：烷氧基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。如ClCH2CH2OCH2-。烷硫基烷基：烷基-S-烷基-，例如CH3SCH2-。卤代烷硫基烷基：烷硫基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，如ClCH2CH2SCH2-、CF3CH2SCH2-等。烷基氨基磺酰基：烷基-NH-SO2-。环烷基氧基羰基：如环丙氧基羰基、环己氧基羰基等。烷基羰基烷基：烷基-CO-烷基-。烷基氨基羰基：烷基-NH-CO-，例如：CH3NHCO-、(CH3)2NCO-。二烷基氨基羰基：(烷基)2-NH-CO-，例如：(CH3)2-N-CO-、(C2H5)2-N-CO-。烷氧基烷氧基羰基：如CH3OCH2CH2OCO-等。烷基氨基羰基烷基：例如CH3NH2COCH2-。二烷基氨基羰基烷基：例如(CH3)2NH2COCH2-。芳基：包括苯基或萘基等。杂芳基：指含1个或多个N、O、S杂原子的五元环或六元环。例如：吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、恶唑基、噻唑基、异恶唑基、异噻唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哒嗪酮基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并恶唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并异恶唑基、苯并异噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、喹喔啉基等。芳氧基：包括苯氧基等。杂芳氧基：包括吡啶氧基等。(杂)芳基羰基：如苯甲酰基、4-氯苯甲酰基、吡啶甲酰基、嘧啶甲酰基、吡嗪甲酰基等。(杂)芳氧基羰基：如苯氧基羰基、4-氯苯氧基羰基、4-硝基苯氧基羰基、萘氧基羰基、吡啶氧基羰基、嘧啶氧基羰基等。(杂)芳基羰基烷基：如PhCOCH2-。(杂)芳氧基羰基烷基：如PhOCOCH2-。(杂)芳基烷基：如苯甲基、苯乙基、对氯苯甲基、
Figure BDA0002607527870000091
等。芳氧基烷基如：
Figure BDA0002607527870000092
等。
术语“可接受的盐”指其阳离子或阴离子是已知的，并且可用于在本领域形成用途的盐。
适宜的具有碱基的盐类，例如：由含有羧基基团的通式(Ⅰ)化合物形成的盐，包括碱金属(如钠和钾)、碱土金属(如钙和镁)、铵和胺的盐类。
适宜的具有酸根加成的盐类，如由含有氨基的式(Ⅰ)化合物形成的盐，包括与无机酸形成的盐，例如盐酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐和硝酸盐以及与有机酸如乙酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸、水杨酸和草酸等形成的盐。
本发明的部分化合物如以下列出的具体化合物，但本发明并不仅限于这些化合物。
Figure BDA0002607527870000101
Figure BDA0002607527870000111
Figure BDA0002607527870000121
Figure BDA0002607527870000131
Figure BDA0002607527870000141
本发明通式(I)化合物的反应路径如式(1)、(2)、(3)、(4)所示，其中“X”为Cl、Br、I。
上述化合物I-1～I-20的制备方法如反应路径(1)或(2)所示；化合物I-21～I-56以及I-81～I-104的制备方法如反应路径(3)所示；化合物I-57～I-80的制备方法如反应路径(4)所示。
Figure BDA0002607527870000151
Y、Z、R1、R2、R3的定义见通式(I)。
本发明的化合物能用作控制和消灭广泛的农林业害虫、卫生害虫和危害动物健康的害虫。在本说明书中，“杀虫剂”是具有防治上述提到的所有害虫的作用的物质的统称。害虫的例子包括但不限于：鳞翅目(Lepidoptera)昆虫：例如，小菜蛾(Plutellaxylostella)、草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)、甜菜夜蛾(S.exigua)、斜纹夜蛾(S.litura)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、天幕毛虫(Malacosoma neustria testacea)、黄杨绢野螟(Diaphania perspectalis)、大袋蛾(Clania variegata)、黄刺蛾(Cnidocampaflauescens)、马尾松毛虫(Dendrolimus punctatus)、古毒蛾(Orgyia antiqua)、白杨透翅蛾(Paranthrene tabaniformis)、二化螟(Chilo suppressalis)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、粉斑螟(Ephestia cautella)、棉卷蛾(Adoxophyes orana)、栗子小卷蛾(laspyresia splendana)、小地老虎(Agrotis fucosa)、大蜡螟(Galleria mellonella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、东方粘虫(Mythimna separata)等；鞘翅目(Coleoptera)昆虫：例如，玉米象(Sitophilus zeamais)、赤拟谷盗(Triboliumcastaneum)、马铃薯瓢虫(Henosepilachna vigintioctomaculata)、二十八星瓢虫(H.sparsa)、细胸叩头虫(Agriotes fusciollis)、红脚绿金龟(Anomala cupripes)、四纹丽金龟(Popillia quadriguttata)、马铃薯叶甲(Monolepta hieroglyphica)、松天牛(Monochamus alternatus)、稻根象(Echinocnemus squameus)、泡桐叶甲(Basiprionotabisignata)、星天牛(Anoplophora chinensis)、桑天牛(Apripona germari)、脐腹小蠹(Soclytus schevy)、或细胸金针虫(Agriotes fuscicollis)等；半翅目(Hemiptera)昆虫：例如，梨斑网蝽(Stephanitis nashi)、稻绿蝽(Nezara viridula)、油茶宽盾蝽(Poecilocoris latus)、稻棘缘蝽(Cletus punctiger)、高粱长蝽(Dimorphopterusjaponicus)、棉红蝽(Dysdercus cingulatus)等；同翅目(Homoptera)昆虫：例如，黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、矢尖蚧(Unaspis yanonensis)、桃蚜(Myzus persicae)、棉蚜(Aphis gossydii)、烟粉虱(Bemisia tabaci)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、白背飞虱(Sogatella furcifera)等；直翅目(Orthoptera)昆虫：例如，非洲蝼蛄(Gryllotalpa africana)，亚洲飞蝗(Locus migratoria)等；膜翅目(Hymenoptera)昆虫：例如，红火蚁(Solenopsis invicta)，烟扁角树蜂(Tremexfuscicornis)等；蜚蠊目昆虫：例如，德国小蠊(Blattella germanica)、美洲大蠊(Periplaneta american)、家白蚁(Copotermes formosamus)等；双翅目(Diptera)昆虫：例如，家蝇(Musca domestica)，埃及伊蚊(Aedes aegypti)，种蝇(Delia platura)，库蚊(Culex fatigans)，中华按蚊(Anopheles sinensis)等；植物寄生性线虫：例如，根结线虫、根腐线虫、稻干尖线虫、松材线虫等。危害动物健康的害虫包括微小牛蜱(Boophilusmicroplus)，长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)，小亚璃眼蜱(Hyalommaanatolicum)，牛皮蝇(Hypoderma bovis)，肝片吸虫(Fasciola hepatica)，贝氏莫尼茨绦虫(Moniezia blanchard)，原虫(Trypanosoma enansi)，巴贝斯虫(Babesia bigemina)等。
通式(Ⅰ)化合物对农业技术领域中的害虫显示出防效。因此，本发明的另一技术方案涉及通式(Ⅰ)化合物作为杀虫剂的用途，即通式(Ⅰ)化合物用于制备农业或其他领域中防治害虫的用途。
尤其是，通式(Ⅰ)优选化合物对小菜蛾、草地贪夜蛾、甜菜夜蛾以及斜纹夜蛾等咀嚼式口器害虫的杀虫活性很好且表现出优异的拒食活性；对南方根结线虫、卫生害虫德国小蠊等表现出较好的毒杀作用。
一种杀虫组合物，该组合物中含有通式(Ⅰ)的化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为0.01–99.99％；
如上所定义的组合物的制备方法：将通式(Ⅰ)的化合物与载体混合。这种组合物中的活性组分可以含本发明的单一化合物或几种化合物的混合物。
上述组合物可以制剂的形式施用。通式(Ⅰ)化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀虫剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成粉剂、可湿性粉剂、乳油、浓乳剂和微乳剂、悬乳剂、颗粒剂、油剂和超低容量喷雾剂、烟型、缓释剂以及其他农药剂型。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。
本发明组合物中的载体是满足以下条件的物质：它与活性成分配制后便于施用于待处理的位点，例如可以是植物、种子或土壤；或者有利于贮存、运输或操作。载体可以是固体或液体，包括通常为气体但已压缩成液体的物质，通常在配制杀虫组合物中所用的载体均可使用。
上述农用组合物可用于杀灭或预防农林害虫、卫生害虫或危害动物健康的害虫杀虫剂中的用途。
根据权利上述的应用，其特征在于，将所述杀虫剂施加在害虫身上或害虫所生长的介质上。
对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀虫剂组合物中加入一种或多种其它类型的杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。
应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
本发明通式(Ⅰ)化合物对农林业和其他领域中的害虫都显示出杀虫活性，同时通式(Ⅰ)化合物作为杀虫剂的用途，即通式(Ⅰ)化合物用于制备农林业或其他领域中防治害虫的药物的用途。特别地对小菜蛾、草地贪夜蛾、甜菜夜蛾以及斜纹夜蛾等鳞翅目害虫具有良好的杀虫活性和优异的拒食作用；对南方根结线虫以及卫生害虫德国小蠊等具有较好的毒杀作用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。本发明涉及的原料均可从市场上直接购买。对于未特别注明的工艺参数，可参照常规技术进行。
合成实施例
实施例1：化合物I-10的制备
Figure BDA0002607527870000171
往密封管中加入1-甲基苯并咪唑(0.40mmol)，Na2S2O4(0.80mmol)，硒粉(0.80mmol)，并用2mL二氯乙烷(DCE)溶解，随后加入溴氟乙酸乙酯(1.00mmol)，将反应管密封后置于80℃油浴锅中搅拌反应24h。TLC监测反应结束后，将反应混合物冷却至室温，用NaOH水溶液处理反应产生的SO2，反应混合物经乙酸乙酯溶夜萃取，合并有机相经无水Na2SO4干燥后减压蒸除溶剂。残余物经柱层析纯化(用乙酸乙酯和正己烷混合溶剂洗脱)，得白色固体产物，收率62％。
化合物I-22～I-56参考化合物I-10的方法制备。
实施例2：化合物I-11的制备
Figure BDA0002607527870000181
制备方法：在氮气保护下，将1-吡啶基-3-正丁基-1H-苯并[d]咪唑溴化盐(0.50mmol)加入至含有Na2Se2(0.25mmol)四氢呋喃溶液中(5mL)，室温下搅拌反应6-8h，然后将叔丁醇钾(0.50mmol)添加至反应液中，继续搅拌反应5-7h。TLC监测反应结束后，使反应混合物冷却至室温，加入3mL水淬灭，并用乙醚萃取，合并有机相，经无水Na2SO4干燥并在旋转蒸发仪上减压蒸除溶剂得黄色油状产物，收率：90％。
化合物I-12参考化合物I-11的方法制备。
实施例3：化合物I-13的制备
Figure BDA0002607527870000182
将1,3-二丁基-1H-苯并[d]咪唑溴化盐(0.50mmol)、硒粉(2.50mmol)置于单口瓶中，加入6mL乙醚溶解，并置于–78℃低温反应槽中搅拌5min。用4mL乙醚溶解NaHMDS(2.50mmol)，冰浴搅拌下逐滴加入反应液中，在–78℃下搅拌反应30min后，室温下继续搅拌反应16h。TLC监测反应结束后，待反应液冷却至室温，减压蒸除溶剂，残余物经柱层析纯化(以二氯甲烷和正己烷混合溶剂洗脱)得黄色固体物，收率76％。
化合物I-14参考化合物I-13的方法制备。
实施例4：化合物I-19的制备
Figure BDA0002607527870000191
往单口瓶中加入1-(三氟甲基)-3-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑氟硼盐(0.20mmol)和硒粉(1.00mmol)，加入3mL乙醚溶解，并置于–78℃低温反应槽中搅拌5min。用2mL乙醚溶解NaHMDS(1.00mmol)，搅拌下逐滴加入反应液中，控温–78℃搅拌反应20min后，室温下继续搅拌反应4h。TLC监测反应结束后，待反应液冷却至室温，减压蒸除溶剂，残余物经柱层析纯化(以二氯甲烷和正己烷混合溶剂洗脱)，再经二氯甲烷和正己烷混合夜重结晶得白色固体物，收率54％。
化合物I-15～I-20参考化合物I-19的方法制备。
实施例5：化合物I-21制备
Figure BDA0002607527870000192
往单口瓶中加入I-10(0.20mmol)，LiOH·H2O(0.60mmol)，并加入H2O、MeOH、THF各1mL，室温搅拌反应1h，TLC监测反应结束后，减压蒸除溶剂，加入H2O(3mL)，过滤不溶杂质后滴加10％稀盐酸至pH＝5，常温搅拌反应20min后，将析出物与溶液分离，得白色固体产物(I-21)，收率96％。实施例6：化合物I-81的制备
Figure BDA0002607527870000193
在密封管中加入1-甲基苯并咪唑(0.40mmol)，硫粉(S8)(0.80mmol)，溴二氟乙酸乙酯(1.00mmol)，羟甲基亚磺酸钠(0.80mmol)，加入N,N-二甲基乙酰胺(DMA)(2mL)溶液，在100℃下搅拌反应24h。TLC监测反应结束后，将反应混合物冷却至室温混合物用饱和食盐水与乙酸乙酯溶剂萃取，合并有机层经无水Na2SO4干燥并在旋转蒸发仪上将溶剂真空蒸发。使用300-400目硅胶进行快速柱色谱分离纯化，得到白色固体产物，收率：73％
化合物I-1～I-9以及I-82～I-104参考化合物I-81的方法制备。
实施例7：化合物I-57的制备
Figure BDA0002607527870000201
在密封管中先后加入1-甲基苯并咪唑(0.20mmol)，CuBr2(10mol％)，TEMPO(0.40mmol)，DCE(1mL)以及氟碘乙酸乙酯(0.40mmol)，最后再加入DCE(1mL)，控温80℃搅拌反应24h。TLC监测反应结束后，将反应混合物冷却至室温混合物用饱和食盐水与乙酸乙酯溶剂萃取，合并有机层经无水Na2SO4干燥并在旋转蒸发仪上将溶剂真空蒸发。使用300-400目硅胶进行快速柱色谱分离纯化，得黄色固体产物。收率：96％
化合物I-58～I-80参考化合物I-57的方法制备。
本发明其他化合物可参照以上合成实施例以及中国发明专利：CN201811452050.8和CN201810648408.8中的方法制备。
在CN201811452050.8和CN201810648408.8专利中未公开的化合物的核磁数据(1HNMR，600MHz；13C NMR，150MHz，内标TMS，溶剂：CDCl3)如下：
化合物I-2：白色固体。δH 8.19(t,J＝58.8Hz,1H),7.41–7.26(m,6H),6.82(s,1H),5.42(s,2H),2.31(s,3H),2.26(s,3H)；δC 166.3,135.7,134.9 133.5,130.7,128.8,128.4,127.9,126.6,112.6(t,JC-F＝2.6Hz,1C),111.5(t,JC-F＝248.2Hz,1C),111.0,49.8,20.4,20.3.IR(KBr,cm-1):3067,2926,1467,1438,1412,1340,1093,1039,869,708.HRMS(ESI)m/z calcd for C17H17F2N2Se+(M+H)+367.0520,found 367.0528.
化合物I-3：白色固体.δH 8.12(t,J＝58.7Hz,1H),7.52(d,J＝8.3Hz,1H),7.41–7.29(m,5H),7.24(d,J＝8.6Hz,1H),7.09(s,1H),5.61(s,2H).δC 168.6,139.8,134.1,131.1,129.7,128.8,127.8,126.5,124.7,112.5(t,JC-F＝2.8Hz,1C),111.4(t,JC-F＝249.4Hz,1C),111.2,48.2.IR(KBr,cm-1):3031,2925,1613,1486,1412,1390,1277,1068,823,712.HRMS(ESI)m/z calcd for C15H12ClF2N2Se+(M+H)+372.9817,found 372.9823.
化合物I-4：白色固体。δH 8.17(t,J＝58.7Hz,1H),7.61(d,J＝8.0Hz,1H),7.36(t,J＝7.8Hz,1H),7.32(t,J＝7.7Hz,1H),7.24(d,J＝7.9Hz,1H),3.87(s,3H).δC 166.8,133.5,129.1,125.0,124.4,111.7(t,JC-F＝2.7Hz,1C),111.3(t,JC-F＝248.6Hz,1C),109.6,32.8.IR(KBr,cm-1):2927,2851,1475,1448,1382,1339,1093,1042,760.HRMS(ESI)m/z calcd for C9H9F2N2Se+(M+H)+262.9894,found 262.9901.
化合物I-5：浅黄色液体。δH 8.19(t,J＝58.6Hz,1H),7.62(d,J＝7.9Hz,1H),7.37(t,J＝7.7Hz,1H),7.31(t,J＝7.7Hz,1H),7.24(d,J＝7.9Hz,1H),4.41(q,J＝7.2Hz,2H),1.49(t,J＝7.2Hz,3H)；δC 166.1,132.5,129.2,125.1,124.3,112.1(t,JC-F＝248.3Hz,1C),111.4(t,JC-F＝2.8Hz,1C),109.8,41.4,12.5.IR(KBr,cm-1):2973,2929,2875,1489,1457,1421,1353,1282,1056,756.HRMS(ESI)m/z calcd for C10H11F2N2Se+(M+H)+277.0050,found 277.0057.
化合物I-6：黄色固体。δH 8.25(t,J＝58.42Hz,1H),7.66(m,1H),7.55(m,1H),7.33(m,2H),5.86(s,1H),1.64(d,J＝7.11Hz,6H)；δC 165.8,131.5,129.9,124.4,124.0,112.0(t,JC-F＝2.8Hz,1C),111.6(t,JC-F＝251.2Hz,1C),111.2,51.6,19.7(2C).
化合物I-7：黄色固体。δH 8.20(t,J＝58.47Hz,1H),7.63(t,J＝7.82Hz,1H),7.34(m,3H),4.40(m,2H),1.86(m,2H),1.49(m,2H),1.01(t,J＝7.38Hz,3H)；δC 166.3,133.2,129.2,124.8,124.4,111.8(t,JC-F＝2.7Hz,1C),110.8(t,JC-F＝250.8Hz,1C),109.9,46.3,29.7,20.1,13.8.
化合物I-8：黄色固体。δH 8.20(t,J＝58.4Hz,1H),7.64(d,J＝5.8Hz,1H),7.32(m,3H),5.97(m,1H),5.31(m,2H),5.10(d,J＝5.6Hz,2H)；δC 167.0,133.0,129.9,129.2,124.9,124.4,119.4,111.8(t,JC-F＝2.7Hz,1C),110.9(t,JC-F＝250.2Hz,1C),110.4,48.9.
化合物I-9：白色固体。δH 8.16(t,J＝58.6Hz,1H),7.63(d,J＝7.9Hz,1H),7.47(d,J＝7.9Hz,1H),7.41(t,J＝7.6Hz,1H),7.38(t,J＝7.7Hz,1H),5.27(s,2H),2.41(s,1H)；δC 166.5,132.2,129.1,125.2,124.8,112.5(t,JC-F＝248.9Hz,1C),111.6(t,JC-F＝2.7Hz,1C),110.5,75.9,74.3,36.1.IR(KBr,cm-1):3283,3267,2951,2884,1491,1437,1335,1117,1056,752.HRMS(ESI)m/z calcd for C11H9F2N2Se+(M+H)+286.9894,found2286.9899.
化合物I-10：白色固体。δH 7.76(d,J＝45.0Hz,1H),7.37–7.26(m,4H),4.38–4.29(m,2H),3.94(d,J＝0.8Hz,3H),1.25(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 170.2,164.3(d,JC-F＝31.7Hz,1C),133.7,130.4,124.6,124.3,110.7,109.8,89.8(d,JC-F＝214.4Hz,1C),63.2,33.8,14.0.
化合物I-11：黄色油状。δH 8.94–8.92(m,1H),8.49–8.48(m,1H),7.87–7.84(m,1H),7.64(d,J＝2.45Hz,1H),7.31–7.29(m,1H),7.83(d,J＝2.45Hz,1H),4.21(t,J＝7.55Hz,2H),1.83(m,2H),1.42(m,2H),0.98(t,J＝7.40Hz,3H)；δC 155.2,150.6,148.7,137.7,123.4,119.9,119.4,119.0,49.7,31.1,20.0,13.9.
化合物I-12：无色透明晶体。δH 7.45(m,2H),7.25(m,2H),4.67(t,J＝5.63Hz,4H),3.92(t,J＝5.63Hz,4H),3.59(t,J＝4.81Hz,4H),3.47(t,J＝4.81Hz,4H),3.31(s,6H)；δC 165.6,133.7(2C),123.2(2C),110.6(2C),71.8(2C),70.6(2C),68.9(2C),59.0(2C),46.8(2C).
化合物I-13：黄色固体。δH 7.28–7.22(m,4H),4.41(t,J＝7.6Hz,4H),1.83(q,J＝7.7Hz,4H),1.46–1.42(m,4H),0.97(t,J＝7.4Hz,6H)；δC 165.6,133.2(2C),123.2(2C),109.8(2C),46.6(2C),30.3(2C),20.3(2C),14.0(2C).
化合物I-14：米白色固体。δH 7.50(d,J＝7.0Hz,1H),7.36–7.24(m,3H),4.18(t,J＝8.0Hz,2H),1.82(q,J＝7.7Hz,2H),1.46(apt sext,J＝7.5Hz,2H),0.98(t,J＝7.4Hz,3H)；δC 165.4,133.1,130.3,125.4,124.5,119.8(q,JC-F＝266.8Hz,1C),112.5(apt q,JC-F＝5.8Hz,1C),110.1,46.4,29.3,20.5,14.0.
化合物I-15：白色固体。δH 7.52(d,J＝7.93Hz,1H),7.41-7.29(m,2H),7.27(d,J＝8.12Hz,1H),3.87(s,3H)；δC 166.2,133.6,130.1,125.4,124.9,119.9(q,JC-F＝267.2Hz,1C),112.5(q,JC-F＝5.6Hz,1C),110.1,33.3.
化合物I-16：白色晶体。δH 7.55(dd,J＝6.7,2.1Hz,2H),7.35-7.27(m,2H),6.02(dt,J＝14.6,7.4Hz,1H),1.62(d,J＝7.2Hz,6H)；δC 165.2,131.3,130.6,124.8,124.4,119.9(q,JC-F＝266.9Hz,1C),112.7(q,JC-F＝6.1Hz,1C),111.5,51.3,19.5.
化合物I-17：米白色固体。δH 7.66-7.56(m,4H),7.48-7.45(m,2H),7.36-7.24(m,2H),6.92(d,J＝7.7Hz,1H)；δC 167.3,135.7,134.8,130.4,130.1,130.2,128.4,125.5,125.0,120.0(app d,JC-F＝267.4Hz,1C),112.4(q,JC-F＝5.7Hz,1C),111.1.
化合物I-18：橙色固体。δH 8.50(d,J＝8.9Hz,2H),7.74(d,J＝8.9Hz,2H),7.61(d,J＝8.1Hz,1H),7.35(dtd,J＝21.2,7.6,1.2Hz,2H),6.92(d,J＝7.3Hz,1H)；δC 167.4,148.4,141.0,133.9,130.6,130.0,125.9,125.6,125.5,119.9(app d,JC-F＝267.8Hz,1C),112.8(q,JC-F＝5.7Hz,1C),110.4.
化合物I-19：白色固体。δH 7.92(d,J＝8.3Hz,2H),7.66(d,J＝8.4Hz,2H),7.61(d,J＝7.2Hz),7.33(dt,J＝28.0,7.6Hz),6.93(d,J＝8.0Hz)；δC 167.3,138.7(d,JC-F＝1.7Hz,1C),134.3,132.2(q,JC-F＝33.1Hz,1C),130.5,129.2,127.4(q,JC-F＝3.7Hz,2C),125.7,125.4,123.6(q,JC-F＝272.7Hz,1C),119.9(q,JC-F＝267.4Hz,1C),112.4(q,JC-F＝5.7Hz,1C),110.6.
化合物I-20：白色固体。δH 8.34(s,1H),8.00(td,J＝8.0,6.7,2.7Hz,1H),7.60(d,J＝8.2Hz,1H),7.36(dt,J＝22.2,7.5Hz,2H),7.23(dd,J＝8.6,3.2Hz,1H),6.94(d,J＝8.2Hz,1H)；δC168.2,163.6(d,JC-F＝244.4Hz,1C),147.8(d,JC-F＝16.3Hz,1C),141.9(d,JC-F＝9.2Hz,1C),134.3,130.4,125.8,125.6,119.9(d,JC-F＝267.9Hz,1C),112.7(q,JC-F＝5.7Hz,1C),111.1(d,JC-F＝39.4Hz,1C),110.4.
化合物I-21：白色固体。δH 14.50(s,1H),7.55(d,J＝7.5,1H),7.41(d,J＝46.2Hz,1H),7.37–7.29(m,3H),3.76(s,3H)；δC 171.0,165.9(d,JC-F＝31.7Hz,1C),132.7,129.5(d,JC-F＝2.2Hz,1C),124.6,124.3,110.9,109.9,87.9(d,JC-F＝211.4Hz,1C),32.0.
化合物I-57：黄色固体。δH 7.16–7.13(m,1H),7.07(q,J＝7.8Hz,2H),6.98(d,J＝7.8Hz,1H),6.65(d,J＝48.0Hz,1H),4.36–4.24(m,2H),3.39(s,3H),1.23(t,J＝7.2Hz,3H)；δC 164.7(d,JC-F＝35.9Hz,1C),153.1,130.2,126.2(d,JC-F＝2.9Hz,1C),123.1,122.1,109.3,108.1,85.1(d,JC-F＝212.2Hz,1C),63.0,27.3,14.0.
化合物I-58：黄色固体。δH 6.87(d,J＝8.3Hz,1H),6.75–6.68(m,2H),6.63(d,J＝47.9Hz,1H),4.38–4.25(m,2H),3.77(s,3H),3.37(s,3H),1.25(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 164.6(d,JC-F＝36.1Hz,1C),155.9,153.3,126.9(d,JC-F＝3.0Hz,1C),124.2,108.6,108.43,96.7,85.1(d,JC-F＝212.2Hz,1C),63.0,55.9,27.3,14.0.
化合物I-59：黄色固体。δH 7.28(d,J＝8.3Hz,1H),7.24(s,1H),6.86(d,J＝8.3Hz,1H),6.61(d,J＝47.6Hz,1H),4.42–4.26(m,2H),3.39(s,3H),1.28(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 164.2(d,JC-F＝35.5Hz,1C),152.8,129.4,127.2(d,JC-F＝2.9Hz,1C),126.0,114.6,112.7,109.3,85.1(d,JC-F＝213.6Hz,1C),63.2,27.42,14.0.
化合物I-60：黄色固体。δH 7.06(dd,J＝8.4,1.8Hz,1H),7.04–6.99(m,2H),6.63(d,J＝47.6Hz,1H),4.38–4.25(m,2H),3.41(s,3H),1.26(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 164.4(d,JC-F＝35.8Hz,1C),153.1,131.2,128.9,124.7(d,JC-F＝2.9Hz,1C),122.0,110.3,108.7,85.0(d,JC-F＝212.89Hz,1C),63.1,27.5,14.0.
化合物I-61：黄色固体。δH 7.15(dd,J＝8.3,1.9Hz,1H),7.12(d,J＝1.8Hz,1H),6.91(d,J＝8.3Hz,1H),6.62(d,J＝47.5Hz,1H),4.42–4.29(m,2H),3.41(s,3H),1.29(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 164.3(d,JC-F＝35.5Hz,1C),153.0,128.9,127.7,126.9(d,JC-F＝2.9Hz,1C),123.2,110.1,108.8,85.0(d,JC-F＝213.5Hz,1C),63.2,27.5,14.0.
化合物I-62：黄色固体。δH 7.05–6.98(m,1H),6.89–6.82(m,1H),6.62(d,J＝47.2Hz,1H),4.40–4.28(m,2H),3.40(s,3H),1.29(t,J＝7.2Hz,3H)；δC 164.2(d,JC-F＝35.7Hz,1C),153.3,147.7(dd,JC-F＝243.5,14.0Hz,1C),146.1(dd,JC-F＝242.7,14.1Hz,1C),126.0(d,JC-F＝10.2Hz,1C),121.4(d,JC-F＝10.2Hz,1C),100.0(d,JC-F＝24.8Hz,1C),98.0(d,JC-F＝23.9Hz,1C),85.1(d,JC-F＝213.4Hz,1C),63.3,27.6,14.0.
化合物I-63：白色固体。δH 7.94(dd,J＝8.3,1.3Hz,1H),7.77(d,J＝1.2Hz,1H),7.03(d,J＝8.3Hz,1H),6.65(d,J＝47.9Hz,1H),4.44–4.28(m,2H),3.90(s,3H),3.45(s,3H),1.30(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 166.5,164.3(d,JC-F＝34.7Hz,1C),153.3,133.9,126.0(d,JC-F＝2.8Hz,1C),125.7,124.3,110.5,107.6,85.1(d,JC-F＝214.6Hz,1C),63.2,52.2,27.6,14.0.
化合物I-64：黄色固体。δH 7.71(dd,J＝8.0,1.1Hz,1H),7.42(d,J＝48.4Hz,1H),7.22(t,J＝7.9Hz,1H),7.16(dd,J＝7.8,1.1Hz,1H),4.41–4.35(m,4H),3.42(s,3H),1.40(t,J＝7.1Hz,3H),1.34(t,J＝7.2Hz,3H)；δC 165.8,165.2(d,JC-F＝30.5Hz,1C),153.4,132.0,127.1(d,JC-F＝3.1Hz,1C),124.6,122.4,115.7,111.9,87.2(d,JC-F＝217.1Hz,1C),62.6,61.9,27.4,14.1,14.0.
化合物I-65：黄色固体。δH 8.09(dd,J＝8.7,2.2Hz,1H),7.92(d,J＝2.1Hz,1H),7.21(d,J＝8.7Hz,1H),6.68(d,J＝46.9Hz,1H),4.41–4.29(m,2H),3.52(s,3H),1.29(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 163.9(d,JC-F＝34.9Hz,1C),153.1,144.1,131.0(d,JC-F＝2.7Hz,1C),130.6,118.8,109.2,103.9,85.0(d,JC-F＝214.5Hz,1C),63.5,27.8,14.0.
化合物I-66：黄色固体。δH 8.20(dd,J＝8.7,2.0Hz,1H),8.03(d,J＝2.0Hz,1H),7.09(d,J＝8.7Hz,1H),6.67(d,J＝47.3Hz,1H),4.48–4.32(m,2H),3.51(s,3H),1.34(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 163.8(d,JC-F＝34.2Hz,1C),153.2,143.1,135.2,126.1(d,JC-F＝2.8Hz,1C),120.1,107.5,105.6,85.2(d,JC-F＝216.0Hz,1C),63.6,27.8,14.0.
化合物I-67：黄色油状。δH 7.15(td,J＝7.7,1.3Hz,1H),7.11–7.06(m,2H),7.02(d,J＝7.8Hz,1H),6.65(d,J＝47.9Hz,1H),4.38–4.26(m,2H),3.88(td,J＝7.1,2.0Hz,2H),1.77–1.72(m,2H),1.43–1.37(m,2H),1.25(t,J＝7.1Hz,3H),0.96(t,J＝7.4Hz,3H)；δC 164.7(d,JC-F＝36.0Hz,1C),152.9,129.7,126.3(d,JC-F＝3.0Hz,1C),122.9,121.8,109.5,108.3,85.1(d,JC-F＝212.2Hz,1C),62.9,41.2,30.2,20.0,14.0,13.6.
化合物I-68：黄色油状。δH 7.20(d,J＝7.8Hz,1H),7.14(t,J＝7.3Hz,1H),7.10–7.05(m,2H),6.65(d,J＝48.0Hz,1H),4.39–4.25(m,2H),4.13–4.03(m,2H),3.84–3.75(m,2H),3.59(t,J＝3.9Hz,2H),3.50(t,J＝3.6Hz,2H),3.45(q,J＝7.0Hz,2H),1.26(t,J＝7.3Hz,3H),1.15(t,J＝7.0Hz,3H)；δC 164.7(d,JC-F＝35.8Hz,1C),153.1,130.2,126.2(d,JC-F＝2.8Hz,1C),123.0,120.0,109.4,109.3,85.1(d,JC-F＝212.5Hz,1C),70.7,69.8,69.0,66.6,63.0,41.7,15.1,14.0.
化合物I-69：黄色固体。δH 7.21(dd,J＝7.8,3.2Hz,1H),7.16–7.14(m,1H),7.11–7.05(m,2H),6.65(d,J＝47.9Hz,1H),4.38–4.23(m,3H),4.02(dd,J＝14.6,4.1Hz,1H),3.91(dq,J＝14.4,3.0Hz,1H),3.85–3.81(m,1H),3.76–3.68(m,1H),2.07–2.01(m,1H),1.92–1.82(m,2H),1.76–1.71(m,1H),1.26(t,6.9Hz,3H)；δC 164.7(d,JC-F＝35.8Hz,1C),153.4,130.2,126.2(d,JC-F＝2.9Hz,1C),123.1,122.0,109.6,109.2,85.1(d,JC-F＝212.2Hz,1C),68.3,63.0,45.7,29.0,29.0,25.7,14.0.
化合物I-70：黄色固体。δH 7.23–7.18(m,1H),7.16–7.10(m,3H),6.63(d,J＝47.7Hz,1H),4.39–4.27(m,2H),4.19(t,J＝6.9Hz,2H),2.85(td,J＝6.9,1.7Hz,2H),1.27(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 164.3(d,JC-F＝35.4Hz,1C),152.6,128.6,126.3(d,JC-F＝2.8Hz,1C),123.5,122.8,117.0,109.9,108.2,85.0(d,JC-F＝213.3Hz,1C),63.2,37.5,17.1,14.0.
化合物I-71：黄色油状。δH 7.16(t,J＝7.5Hz,1H),7.11–7.07(m,2H),7.03(d,J＝7.8Hz,1H),6.65(d,J＝47.9Hz,1H),5.86–5.77(m,1H),5.11–5.01(m,2H),4.39–4.24(m,2H),3.95(t,J＝7.3Hz,2H),2.52(q,J＝7.0Hz,2H),1.25(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 164.7(d,JC-F＝36.0Hz,1C),152.9,134.0,129.6,126.3(d,JC-F＝3.0Hz,1C),123.0,122.0,117.8,109.5,108.4,85.1(d,JC-F＝212.2Hz,1C),63.0,40.9,32.4,14.0.
化合物I-72：黄色油状。δH 7.14–7.09(m,2H),7.09–7.04(m,1H),6.99(d,J＝7.7Hz,1H),6.66(d,J＝47.9Hz,1H),5.91–5.85(m,1H),5.24–5.20(m,2H),4.49(d,J＝5.2Hz,2H),4.37–4.24(m,2H),1.23(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 164.6(d,JC-F＝35.8Hz,1C),152.7,131.3,129.5,126.3(d,JC-F＝2.9Hz,1C),123.1,122.1,117.9,109.4,108.9,85.1(d,JC-F＝212.3Hz,1C),63.0,43.6,14.0.
化合物I-73：黄色油状。δH 7.14–7.07(m,3H),7.00(d,J＝7.7Hz,1H),6.67(d,J＝47.8Hz,1H),4.96(s,1H),4.86(s,1H),4.44(s,2H),4.37–4.26(m,2H),1.74(s,3H),1.24(t,J＝7.2Hz,3H)；δC 164.6(d,JC-F＝36.0Hz,1C),153.0,139.0,129.7,126.3(d,JC-F＝3.0Hz,1C),123.1,122.1,113.1,109.4,109.1,85.2(d,JC-F＝212.2Hz,1C),63.0,47.2,19.7,14.0.
化合物I-74：黄色油状。δH 7.36(d,J＝7.8Hz,2H),7.30(t,J＝7.3Hz,2H),7.25(t,J＝7.3Hz,1H),7.15(t,J＝6.8Hz,2H),7.12–7.08(m,2H),6.72(d,J＝47.9Hz,1H),6.65(d,J＝15.9Hz,1H),6.27(dt,J＝15.8,6.0Hz,1H),4.69(d,J＝5.4Hz,2H),4.42–4.29(m,2H),1.28(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 164.7(d,JC-F＝35.9Hz,1C),152.8,136.0,133.5,129.6,128.6,128.1,126.6,126.4(d,JC-F＝2.7Hz,1C),123.2,122.7,122.2,109.5,109.0,85.2(d,JC-F＝212.6Hz,1C),63.0,43.5,14.0.
化合物I-75：黄色固体。δH 7.33(d,J＝4.4Hz,4H),7.28(dd,J＝8.8,4.4Hz,1H),7.14–7.10(m,1H),7.10–7.04(m,2H),6.93–6.88(m,1H),6.72(d,J＝47.8Hz,1H),5.10(d,J＝15.7Hz,1H),5.06(d,J＝15.8Hz,1H),4.40–4.29(m,2H),1.27(t,J＝7.1Hz,3H)；δC164.6(d,JC-F＝35.9Hz,1C),153.2,135.5,129.5,128.9,128.0,127.5,126.4(d,JC-F＝2.9Hz,1C),123.2,122.2,109.5,109.0,85.3(d,JC-F＝212.5Hz,1C),63.0,45.2,14.0.
化合物I-76：黄色油状。δH 7.19–7.07(m,3H),7.01(d,J＝7.7Hz,1H),6.64(d,J＝47.6Hz,1H),5.18(s,2H),4.38–4.26(m,2H),1.25(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 164.4(d,JC-F＝35.7Hz,1C),152.5,145.7(dm,JC-F＝249.3Hz；146.5–146.3,144.9–144.6,1C),141.6(dm,JC-F＝246.5Hz；142.4–142.2,140.8–140.5,1C),137.8(dm,JC-F＝256.8Hz；138.7–138.4,137.0–136.7,1C),128.5,126.4(d,JC-F＝2.7Hz,1C),123.4,122.7,109.8,108.8(td,JC-F＝18.0,2.5Hz,1C),108.1,85.1(d,JC-F＝212.9Hz,1C),63.1,33.1,13.9.
化合物I-77：白色固体。δH 8.18(d,J＝1.7Hz,1H),7.49(d,J＝1.8Hz,1H),6.66(d,J＝47.1Hz,1H),4.48–4.20(m,2H),3.48(s,3H),1.31(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 163.9(d,JC-F＝35.4Hz,1C),152.3,143.1,142.7,121.4(d,JC-F＝2.8Hz,1C),119.0,112.9,84.7(d,JC-F＝214.1Hz,1C),63.4,26.4,14.0.
化合物I-78：白色固体。δH 8.08(d,J＝1.6Hz,1H),7.21(d,J＝1.7Hz,1H),4.57(s,2H),4.22(q,J＝7.1Hz,2H),3.45(s,3H),1.27(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 167.1,153.5,142.7,141.5,124.5,116.5,112.4,62.1,42.0,26.2,14.1.
化合物I-79：白色固体。δH 7.13–7.06(m,2H),6.99(d,J＝8.0Hz,1H),6.88(d,J＝7.3Hz,1H),4.62(s,2H),4.22(q,J＝7.1Hz,2H),3.43(s,3H),1.26(t,J＝7.1Hz,3H)；δC167.8,154.3,130.1,129.1,121.8,121.5,107.7,107.6,61.7,42.4,27.3,14.1.
化合物I-80：白色固体。δH 6.76(s,1H),6.66(s,1H),4.57(s,2H),4.22(q,J＝7.1Hz,2H),3.38(s,3H),2.29(s,3H),2.27(s,3H),1.26(t,J＝7.1Hz,3H)；δC 168.0,154.4,129.9,129.5,128.2,127.2,108.9,108.7,61.6,42.4,27.2,19.9,14.1.
生物活性测定实施例：本发明化合物对农业领域中的多种害虫表现出很好的活性。杀虫活性测定结果见以下各实施例。
实施例8：部分化合物对小菜蛾杀虫活性的评价
供试昆虫为鳞翅目小菜蛾，室内饲养敏感品系。以小菜蛾3龄中后期幼虫为测试对象，测试方法为浸叶法。
操作过程：准确称量各样品，分别加入丙酮配制成10g/L母液，用含0.5‰的吐温80水溶液将其稀释至500ppm。用直径1.0cm打孔器将干净菜心叶制成叶碟并将其浸入药液中，10s后取出，自然晾干，移入干净器皿中。向器皿中接入生长一致的小菜蛾3龄中后期幼虫，每处理接入试虫10头，于28℃恒温饲养。设3次重复，对照组用含等量的0.5‰吐温80丙酮的水溶液处理。48h后观察试验结果，并根据公式计算死亡率(％)。死亡率(％)＝死虫数/供试虫数×100％。试验结果见表1。
实施例9：部分化合物对草地贪夜蛾杀虫活性的评价
供试昆虫为鳞翅目草地贪夜蛾，室内饲养敏感品系。以草地贪夜蛾2龄末期幼虫为测试对象，测试方法为浸叶法。
操作过程：准确称量各样品，分别加入丙酮配制成10g/L母液，用含0.5‰的吐温80水溶液将其稀释至500ppm。用直径1.0cm打孔器将干净玉米叶制成叶碟并将其浸入药液中，10s后取出，自然晾干，移入干净器皿中。向器皿中接入生长一致的草地贪夜蛾2龄末期幼虫，每处理接入试虫10头，于28℃恒温饲养。设3次重复，对照组用含等量的0.5‰吐温80丙酮水溶液处理。48h后观察试验结果，并根据公式计算死亡率(％)。死亡率(％)＝死虫数/供试虫数×100％。试验结果见表1。
实施例10：部分化合物对甜菜夜蛾杀虫活性的评价
供试昆虫为鳞翅目甜菜夜蛾，室内饲养敏感品系。以甜菜夜蛾1龄中期幼虫为测试对象，测试方法为浸叶法。
操作过程：准确称量各样品，分别加入丙酮配制成10g/L母液，用含0.5‰的吐温80水溶液将其稀释至500ppm。用直径1.0cm打孔器将干净菜心叶制成叶碟并将其浸入药液中，10s后取出，自然晾干，移入干净器皿中。向器皿中接入生长一致的甜菜夜蛾1龄中期幼虫，每处理接入试虫10头，于28℃恒温培养箱中饲养。设3次重复，对照组用含等量的0.5‰吐温80丙酮水溶液处理。48h后观察试验结果，并根据公式计算死亡率(％)。死亡率(％)＝死虫数/供试虫数×100％。试验结果见表1。
实施例11：部分化合物对斜纹夜蛾杀虫活性的评价
供试昆虫为鳞翅目斜纹夜蛾，室内饲养敏感品系。以斜纹夜蛾1龄末期幼虫为测试对象，测试方法为浸叶法。
操作过程：准确称量各样品，分别加入丙酮配制成10g/L母液，用含0.5‰的吐温80水溶液将其稀释至500ppm。用直径1.0cm打孔器将干净菜心叶制成叶碟并将其浸入药液中，10s后取出，自然晾干，移入干净器皿中。向器皿中接入生长一致的斜纹夜蛾1龄末期幼虫，每处理接入试虫10头，于28℃恒温饲养。设3次重复，对照组用含等量的0.5‰吐温80丙酮水溶液处理。48h后观察试验结果，并根据公式计算死亡率(％)。死亡率(％)＝死虫数/供试虫数×100％。试验结果见表1。
实施例12：部分化合物对小菜蛾拒食活性的评价
将待测样品用丙酮分别配制成10g/L母液，再用0.5‰的吐温80水溶液将其稀释至200ppm。采用非选择性叶蝶法进行测试：选择干净的菜心叶片，用圆形打孔器将菜叶打成直径为1.5cm的叶碟，将叶碟在供试药液中浸渍5s后取出，自然晾干，置于垫有保湿滤纸的器皿中，每皿放入叶片2片，接入已饥饿4h的小菜蛾3龄中后期幼虫1头，设15次重复，对照组用含等量的0.5‰吐温80丙酮水溶液处理。24h后用透明方格纸测量试虫取食面积，计算拒食率。拒食率＝(对照组取食面积-处理组取食面积)/对照组取食面积×100％。试验结果见表2。
实施例13：部分化合物对草地贪夜蛾拒食活性的评价
将待测样品用丙酮分别配制成10g/L母液，再用0.5‰的吐温80水溶液将其稀释至200ppm。采用非选择性叶蝶法进行测试：选择干净的玉米叶片，用圆形打孔器将玉米叶打成直径为1.5cm的叶碟，将叶碟在供试药液中浸渍5s后取出，自然晾干，置于垫有保湿滤纸的器皿中，每皿放入叶片2片，接入已饥饿4h的草地贪夜蛾2龄末期幼虫1头，设15次重复，对照组用含等量的0.5‰吐温80丙酮水溶液处理。24h后用透明方格纸测量试虫取食面积，计算拒食率。拒食率＝(对照组取食面积-处理组取食面积)/对照组取食面积×100％。试验结果见表2。
实施例14：部分化合物对甜菜夜蛾拒食活性的评价
将待测样品用丙酮分别配制成10g/L母液，再用0.5‰的吐温80水溶液将其稀释至200ppm。采用非选择性叶蝶法进行测试：选择干净的菜心叶片，用圆形打孔器将菜叶打成直径为1.5cm的叶碟，将叶碟在供试药液中浸渍5s后取出，自然晾干，置于垫有保湿滤纸的器皿中，每皿放入叶片2片，接入已饥饿4h的甜菜夜蛾1龄中期幼虫1头，设15次重复，对照组用含等量的0.5‰吐温80丙酮水溶液处理。24h后用透明方格纸测量试虫取食面积，计算拒食率。拒食率＝(对照组取食面积-处理组取食面积)/对照组取食面积×100％。试验结果见表2。
实施例15：部分化合物对斜纹夜蛾拒食活性的评价
将待测样品用丙酮分别配制成10g/L母液，再用0.5‰的吐温80水溶液将其稀释至200ppm。采用非选择性叶蝶法进行测试：选择干净的菜心叶片，用圆形打孔器将菜叶打成直径为1.5cm的叶碟，将叶碟在供试药液中浸渍5s后取出，自然晾干，置于垫有保湿滤纸的器皿中，每皿放入叶片2片，接入已饥饿4h的斜纹夜蛾1龄末期幼虫1头，设15次重复，对照组用含等量的0.5‰吐温80丙酮水溶液处理。24h后用透明方格纸测量试虫取食面积，计算拒食率。拒食率＝(对照组取食面积-处理组取食面积)/对照组取食面积×100％。试验结果见表2。
实施例16：部分化合物对南方根结线虫杀虫活性的评价
南方根结线虫保存于华南农业大学植物病原线虫研究室。试验虫源寄生于番茄根部。操作过程：将受害番茄根部除泥后用0.5‰的次氯酸钠消毒2min，在体视显微镜下从受害番茄产生的根结中挑取新鲜卵囊，置于装有无菌水，直径为90mm培养皿中，并于(25±1)℃培养箱中培养，3d后待卵孵化产生大量2龄幼虫时，收集线虫备用。采用浸渍法测试杀虫活性：用丙酮溶解待测化合物并配置成500ppm的药剂，吸取0.5mL不同药液加入24孔细胞培养板中，每孔挑入南方根结线虫约30头，每组设3个重复。于48h记录试虫死亡数，并计算死亡率(％)，设等量丙酮水溶液作对照。在体视显微镜下用针轻轻拨动线虫虫体，凡虫体僵直不动、体壁不圆滑、体色白而发亮的，皆视为死亡；凡虫体活动或呈S形、L形、波浪形的，则视为活虫。试验结果见表1。
实施例17：部分化合物对德国小蠊胃毒活性的评价
按照GB13917.7-1998农药登记卫生用杀虫剂的室内药效试验方法进行，采用饲料混药饲喂法。操作过程：将供试药剂原药溶于适量无水乙醇中，均匀拌入蟑螂饲料中，配制成经预试后的浓度1.0％(活性成分质量比)，在通风橱内待无水乙醇溶剂挥发干后，置于大小规格为25cm×15cm×15cm且内壁涂有矿物油和凡士林混合油(1∶1比例)的塑料保鲜盒中，再接入用CO2麻醉过的蟑螂成虫20只，并用浸水小棉球喂水。每组设3个重复，对照组用等量无水乙醇溶液处理饲料。处理完毕后，置于(26±1)℃的黑暗环境中培养。每间隔24h记录试虫死亡数，并计算试虫死亡率(％)，共培养观察7d。试验结果见表3。
表1本发明部分化合物对4种鳞翅目害虫及南方根结线虫的杀虫活性测试
Figure BDA0002607527870000291
表2本发明部分化合物对4种鳞翅目害虫的拒食活性测试
Figure BDA0002607527870000292
Figure BDA0002607527870000301
表3本发明部分化合物对德国小蠊的胃毒活性测试
Figure BDA0002607527870000302
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种苯并咪唑酮衍生物，结构如通式(I)所示：
Figure FDA0002607527860000011
通式(I)中
X为O、S、或Se；Y为C、或N；Z为C、或N；
R1选自氢，氟，氯，溴，碘，羟基，氰基，羧基，氨基，硝基，二氟甲基，二氯甲基，二溴甲基，三氟甲基，三氯甲基，三溴甲基，氟乙酸乙酯，C1-C12烷基，卤代C1-C12烷基，C1-C12烷氧基，卤代C1-C12烷氧基，C3-C12环烷基，卤代C3-C12环烷基，C2-C12烯基，C2-C12炔基，C2-C12烯氧基，卤代C2-C12烯氧基，C2-C12炔氧基，卤代C2-C12炔氧基，C1-C12烷硫基，卤代C1-C12烷硫基，C1-C12烷氧基C1-C12烷基，卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基，C1-C12烷硫基C1-C12烷基，卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基，含亚磺酰基的C1-C12烷基，含卤代和亚磺酰基的C1-C12烷基，含磺酰基C1-C12烷基，含卤代和磺酰基C1-C12烷基，含氨基C1-C12烷基，含氨基的卤代C1-C12烷基，C1-C12烷氧基羰基，CONH2、C1-C12烷基氨基羰基，二(C1-C12烷基)氨基羰基，氰基C1-C12烷氧基，C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基，C1-C12烷基氨基羰基C1-C12烷基，二(C1-C12烷基)氨基羰基C1-C12烷基，苯基，或者是吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、吡咯基以及其他含有氧、硫、氮中的一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基是吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、吡咯基以及其他含有氧、硫、氮中的一个或多个杂原子的杂芳基，取代基是C1-C12的烷基、C1-C12的烷氧基、C1-C12的烷巯基、C1-C12的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷氧酰基或C1-C12酰氧基；
R2选自氢，氟，氯，溴，碘，羟基，氰基，羧基，氨基，硝基，二氟甲基，二氯甲基，二溴甲基，三氟甲基，三氯甲基，三溴甲基，氟乙酸乙酯，C1-C12烷基，卤代C1-C12烷基，C1-C12烷氧基，卤代C1-C12烷氧基，C3-C12环烷基，卤代C3-C12环烷基，C2-C12烯基，C2-C12炔基，C2-C12烯氧基，卤代C2-C12烯氧基，C2-C12炔氧基，卤代C2-C12炔氧基，C1-C12烷硫基，卤代C1-C12烷硫基，C1-C12烷氧基C1-C12烷基，卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基，C1-C12烷硫基C1-C12烷基，卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基，含亚磺酰基的C1-C12烷基，含卤代和亚磺酰基的C1-C12烷基，含磺酰基C1-C12烷基，含卤代和磺酰基C1-C12烷基，含氨基C1-C12烷基，含氨基的卤代C1-C12烷基，C1-C12烷氧基羰基，CONH2，C1-C12烷基氨基羰基，二(C1-C12烷基)氨基羰基，氰基C1-C12烷氧基，C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基，C1-C12烷基氨基羰基C1-C12烷基，二(C1-C12烷基)氨基羰基C1-C12烷基，苯基，或者是吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮中的一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮中的一个或多个杂原子的杂芳基，取代基是C1-C12的烷基、C1-C12的烷氧基、C1-C12的烷巯基、C1-C12的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷氧酰基、C1-C12酰氧基；
R3为通式(Ⅰ)所示芳环上的任意位置的取代基，是单取代、相同或者不同基团的双取代或三取代；
R3选自氢、C1-C12的烷基、C1-C12的烷氧基、C1-C12的烷巯基、C1-C12的烷氨基、C1-C12烷氧酰基、C1-C12酰氧基、卤代C1-C12的烷基、卤代C1-C12的烷氧基、卤代C1-C12的烷巯基、卤代C1-C12的烷氨基、卤代C1-C12烷氧酰基、卤代C1-C12酰氧基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮中的一个或多个杂原子的杂芳基，取代基是C1-C12的烷基、C1-C12的烷氧基、C1-C12的烷巯基、C1-C12的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷氧酰基或C1-C12酰氧基。
2.根据权利要求1所述的苯并咪唑酮衍生物，其特征在于，
X为O、S、或Se；Y为C、或N；Z为C；
R1选自氢，卤素，羟基，氰基，羧基，氨基，硝基，二氟甲基，二氯甲基，二溴甲基，三氟甲基，三氯甲基，三溴甲基，氟乙酸乙酯，苯基，或者是吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮中的一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮中的一个或多个杂原子的杂芳基，取代基是C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C8的烷巯基、C1-C8的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、烷氧酰基或酰氧基；
R2选自氢，二氟甲基，三氟甲基，二氯甲基，三氯甲基，二溴甲基，三溴甲基，C1-C4烷基，卤代C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，卤代C2-C4烯基，卤代C2-C4炔基，C1-C4酯基，C1-C4乙酰氧基，C1-C4氰基，苯基，或者是吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮中的一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮中的一个或多个杂原子的杂芳基，取代基是C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、C1-C4烷氧酰基或C1-C4酰氧基；
R3为通式(Ⅰ)所示芳环上的任意位置的取代基，单取代、相同或者不同基团的双取代或三取代；
R3选自氢、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、C1-C4烷氧酰基、C1-C4酰氧基、卤代C1-C4的烷基、卤代C1-C4的烷氧基、卤代C1-C4的烷巯基、卤代C1-C4的烷氨基、卤代C1-C4烷氧酰基、卤代C1-C4酰氧基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮中的一个或多个杂原子的杂芳基，取代基是C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、C1-C4烷氧酰基或C1-C4酰氧基。
3.根据权利要求1所述的苯并咪唑酮衍生物，其特征在于，
X为Se；Y为C；Z为C；
R1选自二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、氟乙酸乙酯、C1-C4的烷基、卤代C1-C4的烷基、氧杂的C2-C4的烷基、硫杂的C2-C4的烷基；
R2选自氢，二氟甲基，三氟甲基，二氯甲基，三氯甲基，二溴甲基，三溴甲基，C1-C4烷基，卤代C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，卤代C2-C4烯基，卤代C2-C4炔基，C1-C4酯基，C1-C4乙酰氧基，C1-C4氰基，苯基，或者是吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮中的一个或多个杂原子的杂芳基，或者是含有一个或多个取代基的芳基；
芳基是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮中的一个或多个杂原子的杂芳基，取代基是C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、C1-C4烷氧酰基或C1-C4酰氧基；
R3为通式(Ⅰ)所示芳环上的任意位置的取代基，是单取代、相同或者不同基团的双取代或三取代；
R3选自氢、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、C1-C4烷氧酰基、C1-C4酰氧基、卤代C1-C4的烷基、卤代C1-C4的烷氧基、卤代C1-C4的烷巯基、卤代C1-C4的烷氨基、卤代C1-C4烷氧酰基、卤代C1-C4酰氧基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、或者是含有一个或多个取代基的芳基，
芳基是苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、以及其他含有氧、硫、氮中的一个或多个杂原子的杂芳基，取代基是C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷巯基、C1-C4的烷氨基、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、C1-C4烷氧酰基或C1-C4酰氧基。
4.根据权利要求1所述的苯并咪唑酮衍生物，其特征在于，所述苯并咪唑酮衍生物结构式如下：
Figure FDA0002607527860000051
Figure FDA0002607527860000061
Figure FDA0002607527860000071
Figure FDA0002607527860000081
Figure FDA0002607527860000091
5.根据权利要求1所述的苯并咪唑酮衍生物，其特征在于，所述苯并咪唑酮衍生物结构式如下：
Figure FDA0002607527860000101
6.一种苯并咪唑酮衍生物在农药学上可接受的盐，其特征在于，其为权利要求1-5任一项所述苯并咪唑酮衍生物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
7.权利要求1-5任一项苯并咪唑酮衍生物或权利要求6所述的苯并咪唑酮衍在农药学上可接受的盐在制备防治害虫药物的用途。
8.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，所述害虫是指鳞翅目昆虫、鞘翅目昆虫、半翅目昆虫、同翅目昆虫、直翅目昆虫、膜翅目昆虫、蜚蠊目昆虫、双翅目昆虫、植物寄生性线虫、小牛蜱、长角血蜱、小亚璃眼蜱、牛皮蝇、肝片吸虫、贝氏莫尼茨绦虫、原虫和巴贝斯虫。
9.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，所述害虫是指小菜蛾、草地贪夜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、南方根结线虫和卫生害虫德国小蠊。
10.一种杀虫组合物，其特征在于，该组合物中含有活性组分和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为0.01–99.99％，活性组分为权利要求1-5任一项苯并咪唑酮衍生物或权利要求6所述的苯并咪唑酮衍在农药学上可接受的盐。
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