CN111978201B - 一种n,n`-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法 - Google Patents

一种n,n`-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种N,N'‑二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法，该方法是指在二氯甲烷中加入偶氮苯类化合物、α‑酮酸，于室温、可见光照射下搅拌至反应完全，得到反应混合物；所述反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'‑二芳基苯甲酰肼类化合物。本发明首次由可见光促进的偶氮苯类化合物与α‑酮酸的氢酰化反应合成了大量N,N'‑二芳基苯甲酰肼类化合物，不但避免了使用任何催化剂、配体和添加剂，而且反应温度为室温，产率高，原子经济性好，副产物仅为二氧化碳，满足绿色化学和可持续发展的要求。

Description

一种N,N`-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法
技术领域
本发明涉及有机化学技术领域，尤其涉及一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法。
背景技术
酰肼类化合物不仅在医药（如用作抗菌、抗病毒、杀菌、消炎、抗惊厥、利尿、抗疟疾、抗癌药剂）、农药和工业领域（如用作缓蚀剂）具有广泛应用，还是有机合成中的重要合成中间体。其中，苯甲酰肼类化合物可用作酶抑制剂、杀菌剂、抗结核及抗癌药剂以及农药、荧光传感器等。
苯甲酰肼类化合物通常通过羧酸衍生物如酰氯、酸酐与肼反应来制备（Chem. Rev. 2014, 114, 2942）。但是，此方法一方面需要使用强腐蚀性或有毒试剂，反应条件较为苛刻；另一方面，通常只能制备得到单取代的苯甲酰肼。此外，通过醛与偶氮二羧酸酯的氢酰化反应，可广泛制备N,N'-二酯基苯甲酰肼类化合物（Org. Biomol. Chem., 2017,15, 17）。但是，通过上述两种途径均难以制备N,N'-二芳基苯甲酰肼。
偶氮苯类化合物容易制备，并广泛用作染料、食品添加剂、光敏材料和生物活性分子。如果实现偶氮苯类化合物的氢酰化反应，则可方便地合成N,N'-二芳基苯甲酰肼。尽管偶氮二羧酸烷基酯与醛的氢酰化反应得到广泛研究，可用于制备相应N,N'-二酯基（烷基）苯甲酰肼类化合物。但是，对于稳定的偶氮苯类化合物，其氢酰化反应尚未见系统报道。2005年，Murata等在以噻唑鎓盐作催化剂、偶氮苯作氧化剂将醛转化为相应硫酯的反应过程中，得到了少量的副产物N,N'-二芳基苯甲酰肼（J. Org. Chem.2005, 70, 3140）。因此，开发一种高效的偶氮苯类化合物氢酰化反应方法，不仅能为合成N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物提供一种新颖的合成策略，而且能为此类化合物的应用研究和工业化生产奠定良好基础。
α-酮酸是有机合成中常用的酰基化试剂。对于偶氮苯类化合物与α-酮酸的反应，文献已报道了钯或钯与光催化剂共催化的偶氮苯类化合物的邻位酰化反应（Chem. Eur. J. 2013, 19, 14432；J. Org. Chem. 2013, 78, 10414；Chem. Eur. J. 2016, 22,2236），但偶氮苯类化合物与α-酮酸的氢酰化反应未见报道。
可见光是一种清洁、廉价和可持续的能源，近年来可见光促进反应已发展成为有机合成中一种强大而又实用的合成策略。因此，实现温和条件下可见光促进的偶氮苯类化合物与α-酮酸的氢酰化反应，将为N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成提供一种简便、绿色、经济的合成方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种绿色、高效、操作简单、条件温和、适用广泛、易工业化的N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法。
为解决上述问题，本发明所述的一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法，其特征在于：该方法是指在二氯甲烷中加入偶氮苯类化合物、α-酮酸，于室温、可见光照射下搅拌至反应完全，得到反应混合物；所述反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物；所述偶氮苯类化合物与所述α-酮酸的摩尔比为1：1。
所述N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物具有如下结构式：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
；式中R1是指烷基、卤素或烷氧基；R2是指烷基、烷氧基、卤素、甲磺酰基或芳基。
本发明的制备方法可用下述典型的反应式来表示：
Figure 992703DEST_PATH_IMAGE002
所述偶氮苯类化合物是指偶氮苯、4,4’-二甲基偶氮苯、4,4’-二正丁基偶氮苯、4,4’-二叔丁基偶氮苯、4,4’-二氟偶氮苯、4,4’-二氯偶氮苯、4,4’-二溴偶氮苯、4,4’-二（三氟甲基）偶氮苯、4,4’-二（三氟甲氧基）偶氮苯、3,3’-二甲基偶氮苯、3,3’-二氟偶氮苯、3,3’-二氯偶氮苯、3,3’-二溴偶氮苯、2,2’-二甲基偶氮苯、3,3’,4,4’-四甲基偶氮苯中的一种。
所述α-酮酸是指苯甲酰甲酸、4-甲基苯甲酰甲酸、4-异丙基苯甲酰甲酸、4-正丁基苯甲酰甲酸、4-甲氧基苯甲酰甲酸、4-苄氧基苯甲酰甲酸、4-氟苯甲酰甲酸、4-氯苯甲酰甲酸、4-溴苯甲酰甲酸、4-三氟甲基苯甲酰甲酸、4-甲磺酰基苯甲酰甲酸、3-甲基苯甲酰甲酸、3-氯苯甲酰甲酸、2-氯苯甲酰甲酸、3,4-二甲氧基苯甲酰甲酸、2-萘甲酰甲酸中的一种。
所述可见光是指15 W 蓝色LED灯。
所述硅胶柱层析中层析液是指体积比为10：1的石油醚-乙酸乙酯。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明首次由可见光促进的偶氮苯类化合物与α-酮酸的氢酰化反应合成了大量N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物，不但避免了使用任何催化剂、配体和添加剂，而且反应温度为室温，产率高，原子经济性好，副产物仅为二氧化碳，满足绿色化学和可持续发展的要求。
2、本发明经对各可见光进行优化发现，当可见光为15 W 蓝色LED灯时，分离产率为97%（参见表1）。
Figure DEST_PATH_IMAGE003
表1
Figure 909843DEST_PATH_IMAGE004
a 反应条件：偶氮苯1a (0.2 mmol)，苯甲酰甲酸2a (0.2 mmol)，溶剂 (3 mL)，室温，24 小时； b 分离产率； c 28小时； d 30 小时； e 80 ℃； f 氮气保护下。
3、本发明操作简便安全、方法简单易行，产品易分离，底物适用广泛，易实现结构多样性合成和工业化生产。
具体实施方式
下述实施例1~15的工艺路线为：
Figure DEST_PATH_IMAGE005
实施例1 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a (30.0 mg, 0.2 mmol,1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应24 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二苯基苯甲酰肼（3aa）。
Figure 502630DEST_PATH_IMAGE006
白色固体; 产率: 55.9 mg (97%); m.p. 136‒138 ℃.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 7.56 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.38 (t, J =7.4 Hz, 1H), 7.32–7.24 (m, 8H), 7.16 (t, J = 7.0 Hz, 1H), 7.09 (s, 1H), 6.96–6.87 (m, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.8, 147.1, 143.1, 134.8, 130.6,129.2, 128.8, 128.5, 128.0, 126.1, 124.4, 121.2, 113.4.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C19H17N2O+: 289.1335; found: 289.1331.
实施例2 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入4,4’-二甲基偶氮苯1b (43.0 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a (30.0mg, 0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应24 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(对甲苯基)苯甲酰肼（3ba）。
Figure DEST_PATH_IMAGE007
白色固体; 产率: 60.1 mg, (95%); m.p. 125–126 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ =7.53 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.37–7.34 (m,1H), 7.28–7.25 (m, 2H), 7.15 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.04 (t, J = 7.5 Hz, 4H),6.91 (s, 1H), 6.86 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 2.28 (s, 3H), 2.26 (s, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.6, 144.7, 140.6, 136.0, 135.0,130.7, 130.5, 129.8, 129.4, 128.6, 127.9, 124.6, 113.9, 20.9, 20.5.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C21H21N2O+: 317.1648; found: 317.1651.
实施例3 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入4,4’-二正丁基偶氮苯1c (58.9 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a (30.0mg, 0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应24 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(4-丁基苯基)苯甲酰肼（3ca）。
Figure 960156DEST_PATH_IMAGE008
白色固体; 产率: 68.1 mg (85%); m.p. 69‒70 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.52 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.34 (t, J =7.5 Hz, 1H), 7.25 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 7.17 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.05 (t, J =7.2 Hz, 4H), 6.91 (s, 1H), 6.88 (d, J = 7.8Hz, 2H), 2.54 (q, J = 8.4 Hz, 4H),1.57–1.53 (m, 4H), 1.36–1.30 (m, 4H), 0.92 (q, J =8.4 Hz, 6H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.7, 145.1, 141.1, 141.1, 135.9,135.1, 130.5, 129.1, 128.7, 128.6, 127.9, 124.6, 113.9, 35.0, 34.8, 33.7,33.3, 22.3, 22.2, 13.9, 13.8.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C27H33N2O+: 401.2587; found: 401.2590.
实施例4 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入4,4’-二叔丁基偶氮苯1d (58.9 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a (30.0mg, 0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应24 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(4-叔丁基苯基)苯甲酰肼（3da）。
Figure DEST_PATH_IMAGE009
白色固体; 产率: 74.5 mg (93%); m.p. 166‒167 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.54 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.37–7.34 (m,1H), 7.28–7.25 (m, 6H), 7.20 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 6.95 (s, 1H), 6.91 (d, J =7.8 Hz, 2H), 1.29 (s, 9H), 1.28 (s, 9H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.7, 149.2, 144.8, 144.1, 140.7,135.0, 130.5, 128.7, 127.9, 126.1, 125.7, 124.2, 113.3, 34.4, 34.1, 31.5,31.2.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C27H33N2O+: 401.2587; found: 401.2590.
实施例5 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入4,4’-二氟偶氮苯1e (30.0 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a (30.0 mg,0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应26 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(4-氟苯基)苯甲酰肼（3ea）。
Figure 89042DEST_PATH_IMAGE010
白色固体; 产率: 60.3 mg (93%); m.p. 116–118 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.48 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.40–7.37 (m,1H), 7.28 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.21 (s, 2H), 7.06 (s, 1H), 6.95–6.92 (m, 4H),6.87 (s, 2H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.6, 161.4 (d, J = 224.5 Hz), 158.8(d, J = 237.0 Hz), 142.9, 139.0, 134.4, 130.9, 128.5, 128.1, 126.4, 116.0 (d,J = 43.5 Hz), 115.83, 115.2.
19F NMR (287 MHz, CDCl3): δ = -120.04, -127.76.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C19H15F2N2O+: 325.1147; found:325.1151.
实施例6 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入4,4’-二氯偶氮苯1f (50.2 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a (30.0 mg,0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应26 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(4-氯苯基)苯甲酰肼（3fa）。
Figure DEST_PATH_IMAGE011
白色固体; 产率: 65.7 mg (92%); m.p. 146–147 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.49–7.46 (m, 2H), 7.42–7.39 (m, 1H),7.29 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.23–7.15 (m, 6H), 7.05–7.01 (m, 1H), 6.80 (d, J =4.8 Hz, 2H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.7, 145.3, 141.3, 134.2, 131.7,131.1, 129.3, 129.0, 128.4, 128.2, 126.1, 125.4, 114.6.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C19H15Cl2N2O+: 357.0556; found:357.0561.
实施例7 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入4,4’-二溴偶氮苯1g (68.0 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a (30.0 mg,0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应28 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(4-溴苯基)苯甲酰肼（3ga）。
Figure 973822DEST_PATH_IMAGE012
白色固体; 产率: 82.1 mg (92%); m.p. 159–160 ℃.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 7.46–7.44 (m, 2H), 7.42–7.18 (m, 8H),7.11 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 6.67 (d, J = 7.6 Hz, 2H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ= 170.7, 145.7, 141.7, 134.2, 132.1, 131.9,131.1, 128.3, 128.2, 125.7, 119.5, 114.9, 113.3.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C19H15Br2N2O+: 446.9525; found:446.9528.
实施例8 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入4,4’-二（三氟甲基）偶氮苯1h (63.6 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a(30.0 mg, 0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应36 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(4-三氟甲基苯基)苯甲酰肼（3ha）。
Figure DEST_PATH_IMAGE013
白色固体; 产率: 56.8 mg (67%); m.p. 132–133 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.52–7.47 (m, 6H), 7.45 (t, J = 7.2 Hz,1H), 7.37 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.32 (t, J = 7.8 Hz, 3H), 6.88 (d, J = 6.6 Hz,2H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.9, 149.4, 145.7, 133.9, 131.6,128.5, 128.4, 128.2 (d, J = 31.5 Hz), 126.9 (q, J = 3.0 Hz), 126.2 (q, J =3.0Hz), 125.2 (d, J =88.5 Hz), 123.7, 123.4, 122.8, 112.6.
19F NMR (287 MHz, CDCl3): δ = -66.86, -67.59.
HRMS (ESI): m/z [M+Na]+ calcd for C21H15F6N2ONa+: 447.0903; found:447.0906.
实施例9 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入4,4’-二（三氟甲氧基）偶氮苯1i (70.0 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a(30.0 mg, 0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应24 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(4-三氟甲氧基苯基)苯甲酰肼（3ia）。
Figure 53904DEST_PATH_IMAGE014
白色固体; 产率: 81.2 mg (89%); m.p. 76–78 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.48–7.46 (m, 2H), 7.42–7.39 (m, 1H),7.30–7.25 (m, 4H), 7.10 (d, J = 9.0 Hz, 5H), 6.87 (d, J = 8.4 Hz, 2H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.7, 146.9 (d, J = 204.0 Hz), 143.5,141.5, 134.1, 131.3, 128.5, 128.3, 125.5, 123.1, 122.5 (d, J =163.5 Hz),121.2, 119.7, 119.5, 114.2.
19F NMR (287 MHz, CDCl3): δ = -58.47, -58.76.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C21H15F6N2O3 +: 457.0981; found:457.0986.
实施例10 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入3,3’-二甲基偶氮苯1j (42.0 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a (30.0mg, 0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应24 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(间甲苯基)苯甲酰肼（3ja）。
Figure DEST_PATH_IMAGE015
白色固体; 产率: 58.2 mg (92%); m.p. 102–103 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.54–7.51 (m, 2H), 7.37–7.34 (m, 1H),7.28–7.26 (m, 2H), 7.14–7.08 (m, 3H), 6.98 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 6.95 (d, J =7.2 Hz, 1H), 6.86 (s, 1H), 6.78–6.72 (m, 3H), 2.29 (s, 3H), 2.26 (s, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.8, 147.3, 143.3, 139.2, 138.9,134.9, 130.7, 129.2, 128.7, 128.5, 128.0, 127.1, 125.0, 122.4, 121.9, 114.4,110.6, 21.6, 21.3.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C21H21N2O+: 317.1648; found: 317.1652.
实施例11 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入3,3’-二氟偶氮苯1k (43.6 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a (30.0 mg,0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应28 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(3-氟苯基)苯甲酰肼（3ka）。
Figure 315121DEST_PATH_IMAGE016
白色固体; 产率: 56.4 mg (87%); m.p. 122–123 ℃.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 7.51–7.50 (m, 2H), 7.41 (t, J = 7.5 Hz,1H), 7.30 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.21–7.12 (m, 3H), 7.06 (d, J = 10.2 Hz, 1H),7.02 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 6.88–6.85 (m, 1H), 6.64–6.56 (m, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.8, 164.6 (d, J = 168.0 Hz), 163.0(d, J = 171.0 Hz), 148.8 (d, J = 9.0 Hz), 144.4 (d, J = 9.0 Hz), 134.2,131.2, 130.8 (d, J = 9 Hz), 130.0 (d, J = 9.0 Hz), 128.4, 128.2, 119.8,113.28 (d, J = 21 Hz), 111.5 (d, J = 24.0 Hz), 108.9, 108.2 (d, J = 21.0 Hz),100.70 (d, J = 25.5 Hz).
19F NMR (376 MHz, CDCl3): δ = -116.21, -116.77.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C19H15F2N2O+: 325.1147; found:325.1149.
实施例12 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入3,3’-二氯偶氮苯1l (50.2 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a (30.0 mg,0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应30 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(3-氯苯基)苯甲酰肼（3la）。
Figure DEST_PATH_IMAGE017
白色固体; 产率: 61.4 mg (86%); m.p. 112–113 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.50–7.48 (m, 2H), 7.42–7.39 (m, 1H),7.34 (s, 1H), 7.31–7.28 (m, 2H), 7.16–7.11 (m, 4H), 7.08 (d, J = 6.6 Hz, 1H),6.89–6.87 (m,1H), 6.84 (s, 1H), 6.74–6.73 (m, 1H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.7, 148.1, 144.1, 135.2, 134.6,134.1, 131.3, 130.5, 129.7, 128.5, 128.3, 126.5, 124.1, 122.5, 121.6, 113.4,111.5.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C19H15Cl2N2O+: 357.0556; found:357.0559.
实施例13 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入3,3’-二溴偶氮苯1m (68.0 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a (30.0 mg,0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应36 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(3-溴苯基)苯甲酰肼（3ma）。
Figure 295584DEST_PATH_IMAGE018
白色固体; 产率: 62.4 mg (70%); m.p. 165–167 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.49 (d, J = 7.8 Hz, 3H), 7.42 (t, J =7.5 Hz, 1H), 7.33–7.27 (m, 3H), 7.11–7.07 (m, 3H), 7.40 (d, J = 7.5 Hz, 2H),7.00 (s, 1H), 6.79 (d, J = 6.6 Hz, 1H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.7, 148.1, 144.1, 134.0, 131.3,130.8, 130.0, 129.4, 128.5, 128.3, 126.9, 124.5, 123.3, 122.9, 122.5, 116.3,111.9.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C19H15Br2N2O+: 446.9525; found:446.9528.
实施例14 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入2,2’-二甲基偶氮苯1n (42.0 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a (30.0mg, 0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应24 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(邻甲苯基)苯甲酰肼（3na）。
Figure DEST_PATH_IMAGE019
白色固体; 产率: 56.3 mg (89%); m.p. 121–122 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.49 (s, 1H), 7.33–7.15 (m, 11H), 6.95–6.89 (m, 2H), 2.78 (s, 3H), 2.33 (s, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.9, 144.6, 144.6, 142.1, 134.8,134.6, 131.4, 130.6, 130.5, 128.5, 127.8, 127.75, 127.7, 126.7, 126.5, 121.2,113.1, 18.5, 16.9.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C21H21N2O+: 317.1648; found: 317.1651.
实施例15 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入3,3’,4,4’-四甲基偶氮苯1o (47.7 mg, 0.2 mmol)、苯甲酰甲酸2a(30.0 mg, 0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应24 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二(3,4-二甲基苯基)苯甲酰肼（3oa）。
Figure 351265DEST_PATH_IMAGE020
白色固体; 产率: 62.7 mg (91%); m.p. 166–167 ℃.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 7.57 (t, J = 4.2 Hz, 2H), 7.38–7.34 (m,1H), 7.30–7.25 (m, 2H), 7.14 (s, 1H), 7.02–6.87 (m, 4H), 6.76 (d, J = 8.0 Hz,2H), 2.22–2.18 (m, 12H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.8, 145.2, 141.0, 137.4, 137.3,135.2, 134.8, 130.5, 130.3, 129.8, 129.4, 128.7, 127.9, 125.7, 122.3, 115.5,111.2, 20.1, 19.9, 19.3, 18.9.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C23H25N2O+: 345.1961; found: 345.1964.
下述实施例16~30的工艺路线为：
Figure DEST_PATH_IMAGE021
实施例16 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、4-甲基苯甲酰甲酸2b (32.8 mg, 0.2mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应18 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得4-甲基-N,N'-二苯基苯甲酰肼（3ab）。
Figure 918644DEST_PATH_IMAGE022
白色固体; 产率: 58.0 mg (96%); m.p. 144–145 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.45 (d, J = 6.6 Hz, 2H), 7.27–7.23 (m,6H), 7.15 (t, J = 6.9 Hz, 1H), 7.08 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.02 (s, 1H), 6.96(d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.93 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 2.32 (s, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.7, 147.3, 143.5, 141.2, 131.8,129.2, 128.8, 128.8, 128.7, 126.0, 124.5, 121.3, 113.5, 21.4.
实施例17 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、4-异丙基苯甲酰甲酸2c (38.4 mg,0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应18 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得4-异丙基-N,N'-二苯基苯甲酰肼（3ac）。
Figure DEST_PATH_IMAGE023
白色固体; 产率: 61.4 mg (93%); m.p. 141–142 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.49 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.29 (d, J =7.8 Hz, 2H), 7.26–7.22 (m, 4H), 7.15–7.12 (m, 3H), 6.99 (s, 1H), 6.95 (d, J =7.8 Hz, 2H), 6.91 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 2.90–2.85 (m, 1H), 1.23 (s, 3H), 1.21(s, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.8, 152.0, 147.3, 143.6, 132.2,129.3, 128.9, 128.8, 126.1, 126.0, 124.5, 121.3, 113.6, 34.0, 23.6.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C22H23N2O+: 331.1805; found: 331.1805.
实施例18 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、4-正丁基苯甲酰甲酸2d (41.2 mg,0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应18 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得4-丁基-N,N'-二苯基苯甲酰肼（3ad）。
Figure 717973DEST_PATH_IMAGE024
白色固体; 产率: 60.6 mg (88%); m.p. 112–113 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.47 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.28 (d, J =7.8 Hz, 2H), 7.26–7.23 (m, 4H), 7.16–7.13 (m, 1H), 7.08 (d, J = 8.4 Hz, 2H),7.04 (s, 1H), 6.95 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 6.91(d, J = 7.2 Hz, 1H) 2.59 (t, J =7.8 Hz, 2H), 1.60–1.54 (m, 2H), 1.36–1.30 (m, 2H), 0.92 (t, J = 7.2 Hz, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.8, 147.3, 146.1, 143.5, 131.9,129.2, 128.8, 128.7, 128.0, 126.0, 124.4, 121.2, 113.6, 35.4, 33.1, 22.2,13.8.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C22H25N2O+: 345.1961; found: 345.1961.
实施例19 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、4-甲氧基苯甲酰甲酸2e (36.0 mg,0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应14 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得4-甲氧基-N,N'-二苯基苯甲酰肼（3ae）。
Figure DEST_PATH_IMAGE025
白色固体; 产率: 55.4 mg (87%); m.p. 139–140 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.55–7.51 (m, 2H), 7.26–7.23 (m, 6H),7.16–7.12 (m, 1H), 7.00 (s, 1H), 6.97 (d, J = 7.8 Hz, 2H) 6.91 (t, J = 7.8Hz, 1H), 6.78–6.75 (m, 2H), 3.78 (s, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.3, 161.7, 147.5, 143.9, 131.0,129.3, 128.9, 126.6, 126.0, 124.5, 121.3, 113.5, 113.3, 55.3.
实施例20 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、4-苄氧基苯甲酰甲酸2f (51.3 mg,0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应16 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得4-苄氧基-N,N'-二苯基苯甲酰肼（3af）。
Figure 550013DEST_PATH_IMAGE026
白色固体; 产率: 66.2 mg (84%); m.p. 153–154 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.55–7.54 (m, 2H), 7.41–7.37 (m, 4H),7.36–7.32 (m, 1H), 7.27–7.25 (m, 5H), 7.24 (s, 1H), 7.16–7.13 (m, 1H), 7.03–7.01 (m, 1H), 6.97 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 6.93 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 6.85 (d, J= 8.4 Hz, 2H), 5.04 (s, 2H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.2, 160.8, 147.4, 143.8, 136.2,131.0, 129.3, 128.8, 128.6, 128.1, 127.4, 126.9, 126.0, 124.5, 121.3, 114.2,113.5, 69.9.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C26H23N2O2 +: 395.1754; found: 395.1755.
实施例21 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、4-氟苯甲酰甲酸2g (33.6 mg, 0.2mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应12 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得4-氟-N,N'-二苯基苯甲酰肼（3ag）。
Figure DEST_PATH_IMAGE027
白色固体; 产率: 58.1 mg (95%); m.p. 162–164 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.56–7.53 (m, 2H), 7.27–7.23 (m, 6H),7.18–7.15 (m, 1H), 6.9 (s, 1H), 6.97–6.91 (m, 5H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 169.7, 164.8 (d, J= 250.5 Hz), 146.9,143.0, 131.2 (d, J = 9.0 Hz), 130.8, (d, J = 3.0 Hz), 129.3, 128.9, 126.4,124.5, 121.4, 115.2 (d, J = 21.0 Hz), 113.5.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C19H16FN2O+: 307.1241; found:307.1241.
实施例22 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、4-氯苯甲酰甲酸2h (36.7 mg, 0.2mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应12 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得4-氯-N,N'-二苯基苯甲酰肼（3ah）。
Figure 42174DEST_PATH_IMAGE028
白色固体; 产率: 60.6 mg (94%); m.p. 168–169 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ =7.48–7.46 (m, 2H), 7.30–7.26 (m, 4H),7.25–7.23 (m, 4H), 7.18–7.15 (m, 1H), 7.03 (s, 1H), 6.94–6.90 (m, 3H),
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 169.8, 146.7, 142.7, 136.8, 133.2,130.0, 129.3, 128.9, 128.2, 126.4, 124.4, 121.4, 113.4.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C19H16Cl2N2O+: 323.0946; found:323.0947.
实施例23 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、4-溴苯甲酰甲酸2i (45.8 mg, 0.2mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色LED照射下搅拌至反应12 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得4-溴-N,N'-二苯基苯甲酰肼（3ai）。
Figure DEST_PATH_IMAGE029
白色固体; 产率: 67.5 mg (92%); m.p. 176–177 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.40 (s, 4H), 7.28–7.23 (m, 6H), 7.19–7.17 (m, 1H), 6.98 (s, 1H), 6.94–6.90 (m, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 169.9, 146.7, 142.7, 133.6, 131.2,130.2, 129.4, 129.0, 126.5, 125.3, 124.4, 121.5, 113.4.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C19H16BrN2O+: 367.0441; found:367.0437.
实施例24 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、4-三氟甲基苯甲酰甲酸2j (43.6 mg,0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应14 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二苯基-4-(三氟甲基)苯甲酰肼（3aj）。
Figure 96849DEST_PATH_IMAGE030
白色固体; 产率: 63.4 mg (89%); m.p. 120–121 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.62 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.53 (d, J =8.4 Hz, 2H), 7.32–7.22 (m, 6H), 7.20–7.17 (m, 1H), 6.98 (s, 1H), 6.94–6.87(m, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 169.9, 146.3, 141.9, 138.6, 132.2 (q, J= 33.0 Hz), 129.3 (d, J = 58.5 Hz), 128.5, 126.6, 124.9 (d, J = 3.0 Hz),124.4, 124.2, 122.6, 121.3, 113.2.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C20H16F3N2O+: 357.1209; found:357.1210.
实施例25 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、4-甲磺酰基苯甲酰甲酸2k (45.6 mg,0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应24 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得4-甲磺酰基-N,N'-二苯基苯甲酰肼（3ak）。
Figure DEST_PATH_IMAGE031
白色固体; 产率: 65.9 mg (90%); m.p. 133–134 ℃.
1H NMR (600 MHz, DMSO-d 6): δ = 9.03 (s, 1H), 7.91 (d, J = 8.4 Hz, 2H),7.80 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.59 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.36 (t, J = 7.8 Hz, 2H),7.20–7.17 (m, 1H), 7.14 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 6.80 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.72(t, J = 6.9 Hz, 1H), 3.21 (s, 3H).
13C NMR (150 MHz, DMSO-d 6): δ = 169.9, 145.8, 141.6, 141.32, 141.27,129.9, 128.4, 127.7, 126.3, 126.0, 124.0, 119.5, 112.4, 43.1.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C20H19N2O3S+: 367.1111; found:367.1115.
实施例26 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、3-甲基苯甲酰甲酸2l (32.8 mg, 0.2mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应14 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得3-甲基-N,N'-二苯基苯甲酰肼（3al）。
Figure 434289DEST_PATH_IMAGE032
白色固体; 产率: 55.6 mg (92%); m.p. 112–113 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.40 (s, 1H), 7.33–7.22 (m, 7H), 7.20–7.12 (m, 3H), 7.09 (s, 1H), 6.98–6.89 (m, 3H), 2.28 (s, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.9, 147.1, 143.2, 137.8, 134.7,131.4, 129.18, 129.15, 128.7, 127.7, 126.0, 125.5, 124.4, 121.1, 113.4, 21.2.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C20H19N2O+: 303.1492; found: 303.1494.
实施例27 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、3-氯苯甲酰甲酸2m (36.9 mg, 0.2mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应12 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得3-氯-N,N'-二苯基苯甲酰肼（3am）。
Figure DEST_PATH_IMAGE033
白色固体; 产率: 60.0 mg (93%); m.p. 115–116 ℃.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.54 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 7.36–7.23 (m,8H), 7.19–7.16 (m, 2H), 6.99 (s, 1H), 6.94–6.87 (m, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 169.5, 146.4, 142.2, 136.6, 133.8,130.5, 129.2, 129.1, 128.8, 128.4, 126.4, 126.3, 124.2, 121.1, 113.2.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C19H16ClN2O+: 323.0946; found:323.0949.
实施例28 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、2-氯苯甲酰甲酸2n (36.9 mg, 0.2mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应14 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得2-氯-N,N'-二苯基苯甲酰肼（3an）。
Figure 389344DEST_PATH_IMAGE034
白色固体; 产率: 58.1 mg (90%); m.p. 106–108 ℃.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 7.66 (s, 1H), 7.38–6.54 (m, 14H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ = 170.6, 145.6, 140.7, 136.5, 129.9,129.0, 128.6, 127.2, 126.5, 125.1, 122.7, 121.5, 120.6, 114.1, 112.5.
HRMS (ESI): m/z[M+H]+ calcd for C19H16ClN2O+: 323.0946; found:323.0939.
实施例29 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、3,4-二甲氧基苯甲酰甲酸2o (42.0mg, 0.2 mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应24 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得3,4-二甲氧基-N,N'-二苯基苯甲酰肼（3ao）。
Figure DEST_PATH_IMAGE035
白色固体; 产率: 55.0 mg (79%); m.p. 69–71 ℃.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 7.27–7.22 (m, 6H), 7.17–7.13 (m, 2H),7.00 (s, 1H), 7.08 (d, J = 1.6 Hz, 1H), 6.96–6.88 (m, 3H), 6.72 (d, J = 8.4Hz, 1H), 3.84 (s, 3H), 3.63 (s, 3H).
13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 170.2, 151.2, 148.1, 147.3, 143.8,129.3, 128.9, 126.5, 126.1, 124.5, 122.9, 121.3, 113.4, 112.0, 110.0, 55.8,55.6.
HRMS (ESI): m/z[M+H]+ calcd for C21H21N2O3 +: 349.1547; found: 349.1550.
实施例30 一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法：该方法是指在二氯甲烷(3.0 mL)中加入偶氮苯1a (36.4 mg, 0.2 mmol)、2-萘甲酰甲酸2p (40.0 mg, 0.2mmol, 1 equiv)，于室温、15 W 蓝色 LED照射下搅拌至反应24 h（通过TLC监测反应完全），得到反应混合物；反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二苯基-2-萘甲酰肼（3ap）。
Figure 786828DEST_PATH_IMAGE036
白色固体; 产率: 60.9 mg (90%); m.p. 181–183 ℃.
1H NMR (600 MHz, DMSO-d 6): δ = 9.09 (s, 1H), 8.17 (s, 1H), 7.89 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.83 (d, J = 9 Hz, 1H), 7.63 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.56–7.51(m, 4H), 7.33 (t, J = 8.1 Hz, 2H), 7.17–7.13 (m, 3H), 6.81 (d, J = 7.8 Hz,2H), 6.70 (t, J = 7.2 Hz, 1H).
13C NMR (150 MHz, DMSO-d 6): δ =171.1, 146.5, 141.8, 133.7, 133.4,132.0, 129.1, 128.6, 128.4, 127.6, 127.5, 127.3, 127.0, 126.6, 125.9, 124.6,124.2, 119.3, 112.2.
HRMS (ESI): m/z [M+H]+ calcd for C23H19N2O+: 339.1492; found: 339.1492.
上述实施例1~30中，硅胶柱层析中层析液是指体积比（mL/mL）为10：1的石油醚-乙酸乙酯。

Claims (3)

1.一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法，其特征在于：该方法是指在二氯甲烷中加入偶氮苯类化合物、α-酮酸，于室温、可见光照射下搅拌至反应完全，得到反应混合物；所述反应混合物经减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物；所述偶氮苯类化合物与所述α-酮酸的摩尔比为1：1；所述α-酮酸是指苯甲酰甲酸、4-甲基苯甲酰甲酸、4-异丙基苯甲酰甲酸、4-正丁基苯甲酰甲酸、4-甲氧基苯甲酰甲酸、4-苄氧基苯甲酰甲酸、4-氟苯甲酰甲酸、4-氯苯甲酰甲酸、4-溴苯甲酰甲酸、4-三氟甲基苯甲酰甲酸、4-甲磺酰基苯甲酰甲酸、3-甲基苯甲酰甲酸、3-氯苯甲酰甲酸、2-氯苯甲酰甲酸、3,4-二甲氧基苯甲酰甲酸、2-萘甲酰甲酸中的一种；所述可见光是指15 W 蓝色LED灯。
2.如权利要求1所述的一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法，其特征在于：所述偶氮苯类化合物是指偶氮苯、4,4’-二甲基偶氮苯、4,4’-二正丁基偶氮苯、4,4’-二叔丁基偶氮苯、4,4’-二氟偶氮苯、4,4’-二氯偶氮苯、4,4’-二溴偶氮苯、4,4’-二（三氟甲基）偶氮苯、4,4’-二（三氟甲氧基）偶氮苯、3,3’-二甲基偶氮苯、3,3’-二氟偶氮苯、3,3’-二氯偶氮苯、3,3’-二溴偶氮苯、2,2’-二甲基偶氮苯、3,3’,4,4’-四甲基偶氮苯中的一种。
3.如权利要求1所述的一种N,N'-二芳基苯甲酰肼类化合物的合成方法，其特征在于：所述硅胶柱层析中层析液是指体积比为10：1的石油醚-乙酸乙酯。
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