CN111962121B - 一种快速构建钛基体三维多孔二氧化铅活性层的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种快速构建钛基体三维多孔二氧化铅活性层的方法，包括以下步骤：将钛基体置于电沉积用电解液中，采用电压程序升高模式对电沉积过程供电，待所设置的电压升高程序完成后在钛基体表面形成三维多孔二氧化铅活性层。本发明提出在二氧化铅的电沉积制备过程中采用电压程序升高模式进行供电；随着电压升高，阳极析氧反应发生，在基体表面产生的氧气泡成为二氧化铅层生长的动态模板，使二氧化铅层形成三维多孔的形态。由于电压在反应过程中始终处于上升状态，基体表面氧气泡模板得以稳定存在，浓差极化对于反应速率的影响被克服，反应速率相较于常规电沉积方法大幅加快，使二氧化铅层保持稳定三维多孔结构的同时实现快速生长。

Description

一种快速构建钛基体三维多孔二氧化铅活性层的方法
技术领域
本发明属于钛基体金属氧化物电极的制备领域，特别涉及一种快速构建三维多孔二氧化铅活性层的方法。
背景技术
电化学处理技术作为一种新颖的物化处理技术，受到越来越多科研工作者的关注与重视。电化学水处理技术的核心在于其所使用的水处理电极，主要是指所用不溶性阳极。作为不溶性阳极的典型代表，钛基体金属氧化物电极以其优异的特性在电化学水处理中得到了广泛的研究与应用。目前，国内外有关钛基体金属氧化物电极的文献很多，其中PbO2因具有类似金属的良好导电性，在水溶液体系中具有析氧电位较高、氧化能力较强、耐腐蚀性较好且价格相对低廉等优点，在电化学水处理领域得到了较多的关注与应用。
钛基体PbO2电极一般由钛基体、中间层(可能有多层)以及表面PbO2层组成。基体所起的主要是支撑及导电作用；中间层除起到导电作用外，很大程度上需要起到调节基体及表层之间应力以及阻挡外部电解质入侵的作用；表面PbO2层作为电化学反应发生的主要场所，是体现钛基体PbO2电极功能的主要部分。虽然PbO2具有上述一系列优点，但在电催化氧化应用中依然面临着电流效率低下能耗较高的问题。针对这些问题，有研究人员对PbO2活性层进行了一系列优化，目前主要的方法有：在电沉积液中引入掺杂剂改变PbO2晶形结构，从而提高电催化活性(Electrochimica Acta,2020,333,135535；Chemosphere,2020,241,125010)；在电沉积过程中借助模板制备三维多孔的表面活性层，从而增加反应活性位点(Journal of The Electrochemical Society,2019,166E384；Journal of TheElectrochemical Society,2017,164,E48)。
目前利用掺杂剂提高PbO2电催化活性的研究主要建立在传统恒流电沉积的基础上，制备过程耗时长能耗大。对于三维多孔PbO2表面活性层的制备，预制模板法是最常见的制备方法，但模板的引入会使制备过程大大复杂化，同时也可能会导致一定的残留问题。近年利用阳极极化产生的氧气泡作为原位电沉积模板成为一种新的方式，但恒压模式下电流分布不均导致的活性层孔道结构不均匀限制了这种方法的应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种快速构建钛基体三维多孔二氧化铅活性层的方法，以解决传统技术方案在构建钛基体三维多孔二氧化铅电极所体现的复杂性问题。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
一种快速构建钛基体三维多孔二氧化铅活性层的方法，包括以下步骤：
将钛基体置于电沉积用电解液中，采用电压程序升高模式对电沉积过程供电，待所设置的电压升高程序完成后在钛基体表面形成三维多孔二氧化铅活性层。
进一步的，所述钛基体为经过预处理的钛基体；所述预处理为碱洗、酸洗、制备底层中一种或者多种。
进一步的，所述碱洗为利用质量浓度为0.1％～80％的氢氧化钠水溶液恒温保持在20℃～100℃对所选用钛基体进行碱洗除油，再用去离子水冲洗，得到碱洗过的钛基体；
所述酸洗为利用质量浓度为0.1％～90％的酸溶液恒温保持在20℃～100℃对所选用钛基体进行酸洗刻蚀，再用去离子水冲洗，得到酸洗过的钛基体；
制备底层为制备单一导电涂层或多种导电涂层的叠加组合。
进一步的，导电涂层为SnO2层、MnO2层、Ir/Ru氧化物层、α-PbO2层、TiO2纳米管层或Ti4O7层。
进一步的，所述酸溶液为草酸水溶液、硝酸水溶液、磷酸水溶液或硫酸水溶液。
进一步的，所述钛基体为平板钛基体、多孔钛基体、棒状钛基体或网状钛基体。
进一步的，电沉积用电解液为Pb盐电解液；电解液中Pb离子的浓度为0.01～3mol/L。
进一步的，所述电沉积用电解液中还加入有添加剂；所述添加剂为金属盐、金属氧化物、金属氟化物或有机化合物。
进一步的，电沉积过程中电沉积用电解液的温度保持为0℃～98℃。
进一步的，电压程序升高模式的初始电位大于等于0V并小于终点电位，终点电位大于1V。
进一步的，所述的电压程序升高模式是指初始电位大于系统开路电位并小于终点电位，由初始电位变化至终点电位的方式包括：阶梯式上升、恒定速率上升、变速率上升。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明提出在二氧化铅的电沉积制备过程中采用电压程序升高模式进行供电；随着电压升高，阳极析氧反应发生，在基体表面产生的氧气泡成为二氧化铅层生长的动态模板，使二氧化铅层形成三维多孔的形态。由于电压在反应过程中始终处于上升状态，基体表面氧气泡模板得以稳定存在，浓差极化对于反应速率的影响被克服，反应速率相较于常规电沉积方法大幅加快，使二氧化铅层保持稳定三维多孔结构的同时实现快速生长。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1为本发明对比例1制备的三维多孔二氧化铅电极表面扫描电镜照片(恒压电沉积，其中图1b和图1c为图1a中框1和框2的放大图)；
图2为本发明对比例1制备的三维多孔二氧化铅电极表面X射线衍射图；
图3为本发明实施例1制备的三维多孔二氧化铅电极表面扫描电镜照片(草酸刻蚀过的多孔钛基体上进行电位程序升高电沉积；图3a和图3b为不同倍数下的扫描电镜照片)；
图4为本发明实施例1制备的三维多孔二氧化铅电极表面X射线衍射图；
图5为本发明实施例2制备的三维多孔二氧化铅电极表面扫描电镜照片(二氧化锡底层上进行电位程序升高电沉积；阿尔法二氧化铅电极作为基体)；
图6为本发明实施例2制备的三维多孔二氧化铅电极表面扫描电镜照片；与图5的倍数不同；
图7为本发明实施例2制备的三维多孔二氧化铅电极表面X射线衍射图；
图8为本发明实施例3制备的三维多孔二氧化铅电极表面扫描电镜照片(二氧化锡及阿尔法二氧化铅层叠底层上进行电位程序升高电沉积；图8a和图8b为不同倍数下的扫描电镜照片)；
图9为本发明实施例3制备的三维多孔二氧化铅电极表面X射线衍射图。
具体实施方式
下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
以下详细说明均是示例性的说明，旨在对本发明提供进一步的详细说明。除非另有指明，本发明所采用的所有技术术语与本申请所属领域的一般技术人员的通常理解的含义相同。本发明所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而并非意图限制根据本发明的示例性实施方式。
本发明快速制备钛基体三维多孔二氧化铅电极的方法包括以下步骤：
1)用于电沉积的钛基体可选择进行或不进行预处理，包括：碱洗、酸洗、制备底层，三者选其一或多选均可。其中，钛基体包括各种形态的钛基体，包括但不限于平板钛基体，多孔钛基体，网状钛基体等。
其中，碱洗是指利用质量浓度为0.1％～80％的氢氧化钠水溶液恒温保持在20℃～100℃对所选用钛基体进行碱洗除油，再用去离子水冲洗，得到碱洗过的钛基体。酸洗是指利用质量浓度为0.1％～90％的酸溶液恒温保持在20℃～100℃对所选用钛基体进行酸洗刻蚀，再用去离子水冲洗，即得到酸洗过的钛基体。其中酸溶液是指浓酸与纯水以所选质量浓度混合所得到的稀释液，包括但不限于草酸水溶液、硝酸水溶液、磷酸水溶液、硫酸水溶液等。制备底层指以各种方法制备不同结构及元素组成的导电涂层，可以是单一底层或多种底层的叠加组合，包括但不限于以刷涂热分解法制备SnO2、MnO2、Ir/Ru氧化物层、以电沉积法制备α-PbO2层、以阳极氧化法制备TiO2纳米管层、以粉末固化法制备Ti4O7层等。
2)将Pb盐(必须)和添加剂(非必须)加入纯水中并调整pH至1～7，混合均匀后获得电沉积用电解液备用。其中，Pb盐为硝酸铅或甲基磺酸铅，每升水中加入0.01～3mol的Pb盐。添加剂为非必须品，可以选择添加或不添加，也可选择同时添加多种添加剂。包括但不限于金属盐，金属氧化物，金属氟化物，有机化合物等。
3)电沉积过程：将步骤1)中所得的钛基体置于保持恒温的步骤2)中所制备的电沉积用电解液中，启动电源，采用电压程序升高模式对电沉积过程供电。待所设置的电压升高程序完成后，在钛基体表面形成三维多孔二氧化铅活性层。其中，保持恒温的温度范围为0℃～98℃，电压程序升高模式的初始电位大于等于0V并小于终点电位，终点电位大于1V。
4)电极后续处理：完成电沉积过程的钛电极经过去离子水清洗、阴干后，获得钛基体三维多孔二氧化铅电极。
本发明通过选择不同的导电基体、混合溶液配比、电位程序升高模式，可以快速制备表面结构及孔径各异且性质各异的二氧化铅电极。该电极主要用于电化学水处理技术中。
对比例1
1)选用过滤精度为80微米的多孔钛板，利用质量浓度为10％的氢氧化钠水溶液碱洗除油，接着利用质量浓度为10％的草酸水溶液酸洗刻蚀，再用去离子水冲洗，得到草酸刻蚀过的多孔钛基体。
2)将Pb盐和Cu盐加入纯水中并调整pH至2，混合均匀后备用。其中，Pb盐为硝酸铅，Cu盐为硝酸铜。每升纯水中加入0.5mol的Pb盐，加入0.2mol的Cu盐。
3)电沉积过程：将1)中所得的草酸刻蚀过的多孔钛基体置于保持65℃恒温的2)中所得的电沉积用电解液中，启动电源，采用恒压模式对电沉积过程供电。其中，电位保持在5V，电沉积时间为120s；而后得到三维多孔的二氧化铅电极。
4)电极后续处理：完成电沉积过程的钛电极经过去离子水清洗、阴干后保存，获得钛基体三维多孔二氧化铅电极。
对比例1所制备钛基体三维多孔二氧化铅电极表面扫描电镜图片如图1所示，表面X射线衍射图如图2所示。由图1可以看出电极表面的多孔结构呈现由左上角至右下角逐渐减少，左上角周围孔径大且孔道分布密集，靠近右下角周围孔径小且孔道结构分布非常稀疏，三维多孔结构近乎消失，可以证实恒压模式下确实存在孔道结构不均匀的情况。由图2可知，衍射峰主要归属于贝塔二氧化铅，并有部分钛基体的衍射峰出现，可以佐证二氧化铅层的多孔结构并不仅存在表面，而是贯穿二氧化铅层内外的。
实施例1
1)选用过滤精度为80微米的多孔钛板，利用质量浓度为10％的氢氧化钠水溶液碱洗除油，接着利用质量浓度为10％的草酸水溶液酸洗刻蚀，再用去离子水冲洗，得到草酸刻蚀过的多孔钛基体。
2)将Pb盐和Cu盐加入纯水中并调整pH至2，混合均匀后备用。其中，Pb盐为硝酸铅，Cu盐为硝酸铜。每升纯水中加入0.5mol的Pb盐，加入0.2mol的Cu盐。
3)电沉积过程：将1)中所得的草酸刻蚀过的多孔钛基体置于保持65℃恒温的2)中所得的电沉积用电解液中，启动电源，采用电位程序升高模式对电沉积过程供电。其中，初始电位为0V，终点电位为5V，电位升高速率为0.05V/s。经100s，电位程序升高模式结束，在钛基体表面形成三维多孔二氧化铅活性层。
4)电极后续处理：完成电沉积过程的钛电极经过去离子水清洗、阴干后保存，获得钛基体三维多孔二氧化铅电极。
本实施例三维多孔二氧化铅电极表面扫描电镜图片如图3所示，表面X射线衍射图如图4所示。由图3可以看出电极表面呈现明显的三维多孔结构，孔径主要集中在10μm～20μm之间，且仍保持传统贝塔二氧化铅的经典四棱锥形貌。由图4可知，衍射峰主要归属于贝塔二氧化铅，并有部分钛基体的衍射峰出现，也可以佐证二氧化铅层的多孔结构并不仅存在表面，而是贯穿二氧化铅层内外的。
实施例2
1)选用平板钛基体，进行预处理并制备二氧化锡底层。其中预处理过程是指，利用质量浓度为10％的氢氧化钠水溶液碱洗除油，接着利用质量浓度为10％的草酸水溶液酸洗刻蚀，再用去离子水冲洗，得到草酸刻蚀过的平板钛基体。制备二氧化锡底层的过程是指，将0.1mol Sn盐和0.01mol Sb盐加入100mL有机溶剂(乙醇：异丙醇：正丁醇＝1：1：1)中，并用浓盐酸调节pH至1，得到Sn/Sb刷涂液。利用毛刷将配制好的Sn/Sb刷涂液均匀涂于草酸刻蚀后的平板钛基体表面，待表面完全被液体浸润后，将其放入120℃的烘箱中烘干。将烘干后的钛基体取出置于坩埚中，放入500℃的马弗炉中煅烧15min，而后取出自然冷却至室温，重复上述“刷涂-烘干-煅烧-冷却”的过程反复操作14次。第15次时，“刷涂-烘干”依旧按照上述操作，后续煅烧过程改为：500℃、120min，然后取出自然冷却至室温。得到二氧化锡底层。
2)将Pb盐和Cu盐加入纯水中并调整pH至2，混合均匀后备用。其中，Pb盐为硝酸铅，Cu盐为硝酸铜。每升纯水中加入0.5mol的Pb盐，加入0.2mol的Cu盐。
3)电沉积过程：将1)中所得的具有二氧化锡底层的平板钛基体置于保持65℃恒温的2)中所得的电沉积用电解液中，启动电源，采用电位程序升高模式对电沉积过程供电。其中，初始电位为0V，终点电位为5V，电位升高速率为0.1V/s。经50s，电位程序升高模式结束，在钛基体表面形成三维多孔二氧化铅活性层。
4)电极后续处理：完成电沉积过程的钛电极经过去离子水清洗、阴干后保存，获得钛基体三维多孔二氧化铅电极。
本实施例三维多孔二氧化铅电极表面扫描电镜图片如图5和图6所示，表面X射线衍射图如图7所示。由图5和图6可以看出电极表面呈现明显的三维多孔结构，并呈现均匀质密的菜花状形貌，孔径大小主要集中在9μm～17μm之间。由图7可知，衍射峰主要归属于贝塔二氧化铅，并无二氧化锡电极的衍射峰，表明二氧化铅层对基体有很好的覆盖作用。
实施例2中，设定电压程序升高模式为恒速率升高，初始电位为0V，终点电位为5V，电位升高速率为0.1V/s，仅需50s即可得到三维多孔的二氧化铅电极，相比于传统恒流模式(电沉积时间通常为1～3h)，大幅缩减了电沉积时间。因此，本发明方法实现了三维多孔二氧化铅层的快速电沉积制备。
实施例3
1)选用平板钛基体，进行预处理并依次制备二氧化锡底层和阿尔法二氧化铅底层。其中预处理过程是指，利用质量浓度为10％的氢氧化钠水溶液碱洗除油，接着利用质量浓度为10％的草酸水溶液酸洗刻蚀，再用去离子水冲洗，得到草酸刻蚀过的平板钛基体。制备二氧化锡底层的过程是指，将0.1mol Sn盐和0.01mol Sb盐加入100mL有机溶剂(乙醇：异丙醇：正丁醇＝1：1：1)中，并用浓盐酸调节pH至1，得到Sn/Sb刷涂液。利用毛刷将配制好的Sn/Sb刷涂液均匀涂于草酸刻蚀后的平板钛基体表面，待表面完全被液体浸润后，将其放入120℃的烘箱中烘干。将烘干后的钛基体取出置于坩埚中，放入500℃的马弗炉中煅烧15min，而后取出自然冷却至室温，重复上述“刷涂-烘干-煅烧-冷却”的过程反复操作14次。第15次时，“刷涂-烘干”依旧按照上述操作，后续煅烧过程改为：500℃、120min，然后取出自然冷却至室温。得到二氧化锡底层。制备阿尔法二氧化铅底层的过程是指，将0.11mol黄色氧化铅加入1L氢氧化钠溶液(3.5mol/L)中，混合均匀得到α-PbO2电镀液，置于带保温隔层的反应器中，加热至40℃，并保持温度恒定。以上述所得带有二氧化锡底层的基体作为工作电极，用导线与电源正极连接，以相同面积的网状钛基体作为对电极用导线与电源负极连接，放入α-PbO2电镀液中，在20mA/cm2的电流密度下恒流电沉积30min，取出用去离子水冲洗干净，室温下晾干，得到阿尔法二氧化铅底层。
2)将Pb盐和Cu盐加入纯水中并调整pH至2，混合均匀后备用。其中，Pb盐为硝酸铅，Cu盐为硝酸铜。每升纯水中加入0.5mol的Pb盐，加入0.2mol的Cu盐。
3)电沉积过程：将1)中所得的具有二氧化锡底层的平板钛基体置于保持65℃恒温的2)中所得的电沉积用电解液中，启动电源，采用电位程序升高模式对电沉积过程供电。其中，初始电位为0V，终点电位为5V，电位升高速率为0.05V/s。经100s电沉积，电位程序升高模式结束，在钛基体表面形成三维多孔二氧化铅活性层。
4)电极后续处理：完成电沉积过程的钛电极经过去离子水清洗、阴干后保存，获得钛基体三维多孔二氧化铅电极。
本实施例三维多孔二氧化铅电极表面扫描电镜图片如图8所示，表面X射线衍射图如图9所示。由图8可以看出电极表面呈现明显的三维多孔结构，并呈现均匀质密的菜花状形貌，孔径大小主要集中在在10μm～28μm之间。由图9可知，衍射峰主要归属于贝塔二氧化铅，并有部分阿尔法二氧化铅的衍射峰存在，考虑反应过程中可能有部分阿尔法二氧化铅生成。
由技术常识可知，本发明可以通过其它的不脱离其精神实质或必要特征的实施方案来实现。因此，上述公开的实施方案，就各方面而言，都只是举例说明，并不是仅有的。所有在本发明范围内或在等同于本发明的范围内的改变均被本发明包含。

Claims (7)

1.一种快速构建钛基体三维多孔二氧化铅活性层的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将钛基体置于电沉积用电解液中，采用电压程序升高模式对电沉积过程供电，待所设置的电压升高程序完成后在钛基体表面形成三维多孔二氧化铅活性层；
电沉积用电解液为硝酸铅和硝酸铜的复配电解液；复配电解液中Pb离子的浓度为0.5mol/L，Cu离子的浓度为0.2mol/L；
电压程序升高模式的初始电位大于等于0V并小于终点电位，终点电位大于1V；
由初始电位变化至终点电位的方式为恒定速率上升。
2.根据权利要求1所述的一种快速构建钛基体三维多孔二氧化铅活性层的方法，其特征在于，所述钛基体为经过预处理的钛基体；所述预处理为碱洗、酸洗、制备底层中一种或者多种。
3.根据权利要求2所述的一种快速构建钛基体三维多孔二氧化铅活性层的方法，其特征在于，所述碱洗为利用质量浓度为0.1％～80％的氢氧化钠水溶液恒温保持在20℃～100℃对所选用钛基体进行碱洗除油，再用去离子水冲洗，得到碱洗过的钛基体；
所述酸洗为利用质量浓度为0.1％～90％的酸溶液恒温保持在20℃～100℃对所选用钛基体进行酸洗刻蚀，再用去离子水冲洗，得到酸洗过的钛基体；
制备底层为制备单一导电涂层或多种导电涂层的叠加组合。
4.根据权利要求3所述的一种快速构建钛基体三维多孔二氧化铅活性层的方法，其特征在于，导电涂层为SnO2层、MnO2层、Ir/Ru氧化物层、α-PbO2层、TiO2纳米管层或Ti4O7层。
5.根据权利要求3所述的一种快速构建钛基体三维多孔二氧化铅活性层的方法，其特征在于，所述酸溶液为草酸水溶液、硝酸水溶液、磷酸水溶液或硫酸水溶液。
6.根据权利要求1所述的一种快速构建钛基体三维多孔二氧化铅活性层的方法，其特征在于，所述钛基体为平板钛基体、多孔钛基体、棒状钛基体或网状钛基体。
7.根据权利要求1所述的一种快速构建钛基体三维多孔二氧化铅活性层的方法，其特征在于，电沉积过程中电沉积用电解液的温度保持为0℃～98℃。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN202936494U (zh) * 2012-12-11 2013-05-15 宝鸡市昌立特种金属有限公司 钛基二氧化铅阳极板
CN104047020A (zh) * 2014-07-03 2014-09-17 环境保护部华南环境科学研究所 一种钛基掺聚偏二氟乙烯二氧化铅阳极及其制备和应用
CN104404566A (zh) * 2014-11-05 2015-03-11 环境保护部华南环境科学研究所 一种以修饰TiO2纳米管阵列为中间层的钛基二氧化铅阳极及其制备方法与应用
CN104451678A (zh) * 2014-12-04 2015-03-25 南通农业职业技术学院 钕掺杂二氧化铅电极的制备方法
CN105776441A (zh) * 2016-03-11 2016-07-20 上海应用技术学院 一种三维多孔钛基体二氧化铅电极及其制备方法和应用
CN106283105A (zh) * 2016-08-22 2017-01-04 西安建筑科技大学 一种添加镍中间层制备低能耗、长寿命钛基PbO2阳极的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN202936494U (zh) * 2012-12-11 2013-05-15 宝鸡市昌立特种金属有限公司 钛基二氧化铅阳极板
CN104047020A (zh) * 2014-07-03 2014-09-17 环境保护部华南环境科学研究所 一种钛基掺聚偏二氟乙烯二氧化铅阳极及其制备和应用
CN104404566A (zh) * 2014-11-05 2015-03-11 环境保护部华南环境科学研究所 一种以修饰TiO2纳米管阵列为中间层的钛基二氧化铅阳极及其制备方法与应用
CN104451678A (zh) * 2014-12-04 2015-03-25 南通农业职业技术学院 钕掺杂二氧化铅电极的制备方法
CN105776441A (zh) * 2016-03-11 2016-07-20 上海应用技术学院 一种三维多孔钛基体二氧化铅电极及其制备方法和应用
CN106283105A (zh) * 2016-08-22 2017-01-04 西安建筑科技大学 一种添加镍中间层制备低能耗、长寿命钛基PbO2阳极的方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Electrochemical Behaviour of Porous PbO2 Layers Prepared by Oxygen Bubble Templated Anodic Deposition;Nicola Comisso等;《Electrochimica Acta》;20160330;第200卷;第260页Experimental *
Electrochemical removal of thiamethoxam using three-dimensional porous PbO2-CeO2 composite electrode: Electrode characterization, operational parameters optimization and degradation pathways;Yingwu Yao等;《Chemical Engineering Journal》;20180614;第350卷;第960-970页 *
Oxygen bubble–templated anodic deposition of porous PbO2;Nicola Comisso等;《Electrochemistry Communications》;20150904;第60卷;第144-147页 *
Preparation and Electrocatalytic Performance of Three-Dimensional Porous Structure PbO2 Electrodes Using Oxygen Bubble as Dynamic Templates;Yingwu Yao等;《Journal of The Electrochemical Society》;20170131;第164卷(第4期);第E48-E49页Experimental *
Preparation and Supercapacitive Performance of Lead Dioxide Electrodes with Three-Dimensional Porous Structure;Yingwu Yao;《Russian Journal of Electrochemistry》;20181231;第54卷(第7期);第672-678页 *

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