CN111961360A - 一种抗辐射复合无机涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明属于无机涂料领域，尤其涉及一种抗辐射复合无机涂料。所述抗辐射复合无机涂料由无机填料和载体组成；无机填料包括：ZnNMn3、(AxB1‑x)NMn3、氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁；其中：A为Zn或Mn，B为Ge或Sn或Mn，0.2≤x≤0.65；载体为碱金属硅酸盐涂料、硅溶胶涂料和磷酸盐涂料中的任意一种。本发明无机涂料对金属材质基材具有良好的适用性；无机涂料的结合强度高，不易脱略；成膜后具有良好的抗辐射性能、抗热震性能以及较低的热膨胀系数。

Description

一种抗辐射复合无机涂料
技术领域
本发明属于无机涂料领域，尤其涉及一种抗辐射复合无机涂料。
背景技术
无机涂料是一种以无机材料为主要成膜物质的涂料，是全无机矿物涂料的简称。
其主要原料大多直接来源于自然界，在生产过程中也几乎不会对环境造成污染，产品大多以水为分散介质，无环境和健康方面的不良影响。并且通常一款较优的无机涂料几乎就拥有了多款乳胶漆共同拥有的特点和性能，并且都来自于涂料本身。比如无机涂料多数为碱性，可以有效地防霉抗菌。
但是，现有的无机涂料也存在着一定的缺陷，如对金属材质的基材适用性差，且大多无机涂料均不具备良好的抗辐射性能，在抗热震性能等方面表现也较差。
如CN105504903B无机涂料及其制备方法的发明专利，该专利无机涂料的配方为：去离子水15～25份、复合硅酸盐水溶液25～35份、混合沸石硅粉3～5份和填料15～30份，其中，所述复合硅酸盐水溶液是由质量份数比为8～10：3～5：1的硅酸锂水溶液、硅酸钠水溶液和甲基硅酸乳液混合制备的；所述混合沸石硅粉是由质量份数比为2～4：5～7：1的沸石粉、硅酸铝纤维及二氧化硅气凝胶混合制备的。该技术方案所制得的无机涂料具有耐火耐候等特点，但是其抗热震抗辐射等性能较差，并且对于金属材质基材的适用性差，结合强度低，容易产生脱落等问题。
发明内容
为解决现有的无机涂料存在对金属材质基材的适应性差，难以实现稳定地结合，并且抗辐射性能较差，抗热震性能也同样较差，在受到冷热冲击后容易产生破裂、脱落，以及热膨胀系数通常较大等问题，本发明提供了一种抗辐射复合无机涂料。
本发明的目的在于：
1、提高无机涂料对金属材质基材的适用性；
2、提高无机涂料的结合强度；
3、提高无机涂料固化成膜后的抗辐射性能和抗热震性能；
4、降低无机涂料固化成膜后的热膨胀系数。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案。
一种抗辐射复合无机涂料，
所述抗辐射复合无机涂料由无机填料和载体组成；
无机填料包括：
ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3、氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁；
其中：A为Zn或Mn，B为Ge或Sn或Mn，且A和B不同时为Mn，0.2≤x≤0.65；
载体为碱金属硅酸盐涂料、硅溶胶涂料和磷酸盐涂料中的任意一种。
在本发明技术方案中，载体选用的无机涂料体系碱金属硅酸盐体系、硅酮胶体系和磷酸盐体系均是较为常见且常规的，在常规的无机涂料体系中进一步添加无机填料，形成复合无机涂料，通过无机填料的复配实现对无机涂料的性能优化。
在所用的无机填料中ZnNMn3和(AxB1-x)NMn3两部分具有降低材料热膨胀系数的效果，减少无机涂料固化成膜后所形成的无机涂层的热膨胀系数，通常无机涂料的热膨胀系数会远高于基材如石灰墙面等，甚至会高于部分金属基材，而通常导致涂层脱落的原因也包括无机涂层的热膨胀系数过大，因此改善热膨胀系数能够有效提高成膜后涂层的稳定性。(AxB1-x)NMn3中A优选为Zn、B优选为Sn，该体系能够大幅度提升无机涂层的低热膨胀系数的温宽范围，主要在于作为非磁性的Sn元素掺杂较大程度地改变了所形成颗粒结构的晶体构型，产生了一定的晶体缺陷，能够有效拓宽磁容积效应的温度窗口，而在中高温条件下，由于晶体构型的改变并且Sn元素的掺杂扰乱了晶体本身的铁磁序使得晶粒膨胀规律发生改变，进而在中高温度区间内随着温度的上升产生了晶粒收缩趋势，实现低温至中高温的低热膨胀。
无机填料中的氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁同样复配能够起到降低材料热膨胀系数的效果，但同时，其更主要是能够与ZnNMn3和(AxB1-x)NMn3两部分配合提高固化成膜后所形成的抗辐射性能，本身ZnNMn3和(AxB1-x)NMn3两部分并不能产生抗辐射效果，但是由于氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁三者的添加掺杂使得涂料固化后所形成的晶相结构发生改变，一定程度上提高了致密性，形成了反射面，形成了抗辐射效果，综合实现了抗辐射和改善涂层热膨胀的问题。此外，该三种物料复配由于改变了原本ZnNMn3和(AxB1-x)NMn3两部分的较为松散晶体结构，还能够显著提高涂层的力学性能，并且本身ZnNMn3和(AxB1-x)NMn3两部分适配性问题，两者简单混用会导致固化成膜后产生一定的内应力，而三种物料的复配添加能够有效消弭所形成膜层的内应力。
作为优选，
所述无机填料和载体的质量比为(0.05～0.08)：1。
本发明无机涂料主要以常规现有的涂料为载体，施加少量的无机填料即能够产生非常优异的提升性能效果。
作为优选，
所述无机填料中：
氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁的摩尔比为2：(0.85～0.95)：(0.45～0.55)；
ZnNMn3和(AxB1-x)NMn3的摩尔比为1：(0.15～0.20)或1：(1.65～1.80)。
上述配比中具有更优的复配使用效果，两组成分体系中各自的配合效果更优，并且过量的氯氧化锆能够进一步对ZnNMn3和(AxB1-x)NMn3的体系产生优化，尤其在ZnNMn3和(AxB1-x)NMn3体系摩尔比为1：(1.65～1.80)时，优化效果显著。
作为优选，
所述ZnNMn3和(AxB1-x)NMn3占无机填料总质量的65～75wt％；
所述氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁占无机填料总质量的25～35wt％。
为确保本发明无机涂料固化成膜后所形成的无机涂层具有良好的附着效果实现稳定附着，以上述配比对两组体系无机填料进行配备更优。
作为优选，
所述无机填料还包括：
石墨烯和卤化石墨烯；
所述石墨烯占无机填料总质量的1.2～1.5wt％；
所述卤化石墨烯占无机填料总质量的0～0.15wt％。
石墨烯的加入能够进一步提高本发明无机涂料对金属材质基材的适用性，这是因为石墨烯能够有效改善无机涂料与基材的结合性能，提高无机涂层所形成的膜层与金属基材的结合强度，更好地结合金属材料基材，卤化石墨烯还进一步由于卤素元素与金属元素的自组装配合特性，其添加后能够一定程度上提高涂层的致密性，但过量的添加石墨由于石墨本身膨胀存在各向异性，会负面影响涂层机械性能，并由于卤素元素的腐蚀性对金属材质基材产生一定的损害。
作为优选，
所述无机填料还包括：
膨胀石墨；
所述膨胀石墨占无机填料总质量的2.8～3.5wt％。
膨胀石墨的加入同样能够提高涂层的致密性，对涂层的机械性能具有一定的改善效果。
作为优选，
所述无机填料还包括：
钨粉；
所述钨粉占无机填料总质量的0.5～0.8wt％。
钨粉的加入目的在于提供钨源，钨粉的掺杂能够与过量的氯氧化锆形成钨酸锆成分，钨酸锆成分与其余成分具有不同的NTE温度区间，进一步拓宽低热膨胀系数有效温宽。
本发明的有益效果是：
1)对金属材质基材具有良好的适用性；
2)无机涂料的结合强度高，不易脱落；
3)成膜后具有良好的抗辐射性能、抗热震性能以及较低的热膨胀系数。
附图说明
图1为本发明部分实施例和对比例热膨胀测试对比图；
图2为本发明实施例7和对比例7热膨胀测试对比图。
具体实施方式
实施例1
一种抗辐射复合无机涂料，所述抗辐射复合无机涂料由无机填料和载体组成；
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000041
硅酸盐矿物涂料)，无机填料的配方如下表表1所示。
表1：无机填料配方
Figure BDA0002652400310000042
本实施例中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.2Ge0.8)NMn3。
实施例2
一种抗辐射复合无机涂料，所述抗辐射复合无机涂料由无机填料和载体组成：
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000051
硅酸盐矿物涂料)，无机填料的配方如下表表2所示。
表2：无机填料配方
Figure BDA0002652400310000052
本实施例中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.5Ge0.5)NMn3。
实施例3
一种抗辐射复合无机涂料，所述抗辐射复合无机涂料由无机填料和载体组成；
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000055
硅酸盐矿物涂料)，无机填料的配方如下表表3所示。
表3：无机填料配方
Figure BDA0002652400310000053
本实施例中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.2Ge0.8)NMn3。
实施例4
一种抗辐射复合无机涂料，所述抗辐射复合无机涂料由无机填料和载体组成；
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000056
硅酸盐矿物涂料)，无机填料的配方如下表表4所示。
表4：无机填料配方
Figure BDA0002652400310000054
Figure BDA0002652400310000061
本实施例中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.2Ge0.8)NMn3。
实施例5
一种抗辐射复合无机涂料，所述抗辐射复合无机涂料由无机填料和载体组成；
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000062
硅酸盐矿物涂料)，无机填料的配方如下表表5所示。
表5：无机填料配方
Figure BDA0002652400310000063
本实施例中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.2Ge0.8)NMn3。
实施例6
一种抗辐射复合无机涂料，所述抗辐射复合无机涂料由无机填料和载体组成；
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000064
硅酸盐矿物涂料)，无机填料的配方如下表表6所示。
表6：无机填料配方
Figure BDA0002652400310000065
本实施例中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.2Ge0.8)NMn3。
实施例7
一种抗辐射复合无机涂料，所述抗辐射复合无机涂料由无机填料和载体组成；
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000066
硅酸盐矿物涂料)，无机填料的配方如下表表7所示。
表7：无机填料配方
Figure BDA0002652400310000071
本实施例中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.2Ge0.8)NMn3。
实施例8
一种抗辐射复合无机涂料，所述抗辐射复合无机涂料由无机填料和载体组成；
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000072
硅酸盐矿物涂料)，无机填料的配方如下表表8所示。
表8：无机填料配方
Figure BDA0002652400310000073
本实施例中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.2Ge0.8)NMn3。
对比例1
以市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000074
硅酸盐矿物涂料)作为空白对照组。
对比例2
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000075
硅酸盐矿物涂料)，无机填料配方如下：
Figure BDA0002652400310000076
表中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.2Ge0.8)NMn3。
对比例3
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000081
硅酸盐矿物涂料)，无机填料配方如下：
Figure BDA0002652400310000082
表中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.2Ge0.8)NMn3。
对比例4
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000083
硅酸盐矿物涂料)，无机填料配方如下：
Figure BDA0002652400310000084
表中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.2Ge0.8)NMn3。
对比例5
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000085
硅酸盐矿物涂料)，无机填料配方如下：
Figure BDA0002652400310000086
表中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.2Ge0.8)NMn3。
对比例6
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000091
硅酸盐矿物涂料)，无机填料配方如下：
Figure BDA0002652400310000092
表中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.2Ge0.8)NMn3。
对比例7
载体为市售碱金属硅酸盐类涂料(Nature et
Figure BDA0002652400310000093
硅酸盐矿物涂料)，无机填料配方如下：
Figure BDA0002652400310000094
表中(AxB1-x)NMn3为(Zn0.2Ge0.8)NMn3。
测试
对上述实施例1～8和对比例1～6进行检测。首先将所制得无机涂料涂布在莫来石瓷板上(50×50cm板面面积)，在经过常规600℃烧结固化处理后形成无机涂层，得到试样。
首先按照GB/T 7286.2-1987的测试方法对无机涂层的抗辐射性能进行测试(测试光波段为红外光，波长取0.76μm～250μm)，上述各例的测试结果如下表表9所示。
表9：法向全发射率
Figure BDA0002652400310000095
Figure BDA0002652400310000101
从上表表9可以明显看出，本发明技术方案中，ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3体系和氯氧化锆、钼酸铵、硝酸镁体系均能够对涂料成膜后所形成的涂层抗热辐射性能产生显著的优化效果，而钨粉的加入能够进一步产生显著的抗辐射性能提升效果，法向全发射率得到了显著的提升。对比例1～6中，首先并未加入钨粉导致其抗辐射性能并未得到显著加强。另一方面，对比例1作为空白对照组并未对抗辐射性能进行优化，其抗辐射性能显著弱于实施例是可以预期的，对比例2相较于实施例1而言，氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁体系的用量减少，但仍能够产生较好的晶相结构，产生较为优秀的抗辐射效果，而对比例3相较于实施例1而言，采用了过多的氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁体系，其中氯氧化锆的过量添加容易对涂层的结构产生破坏，导致其抗辐射性能产生少量的下降，类似如实施例2，实施例2中采用较少的氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁体系，并且提高了钼酸铵的含量、降低了硝酸镁的含量，导致了整体无机涂料的抗辐射性能产生少量的下降，说明硝酸镁对于无机涂料的抗辐射性能优化要略优于钼酸铵，主要是由于镁元素相较于钼元素而言，更容易形成配位和组装形成致密的涂层。而对比例4在简单地改变ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3体系情况下，并未对抗辐射性能产生显著的影响，证明ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3体系本身对抗辐射性能并未产生影响，而对比例5在完全去除ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3体系后抗辐射性能发生了下降，表明实际上氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁体系却是能够产生良好的抗辐射改性，但基于ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3体系的情况下，相互配合后产生的改性效果更优，这是因为简单的氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁体系在未配合ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3体系的情况下，并不能简单地形成具有高度致密性的无机涂层，存在一定的缺陷，在缺陷处的法向全发射率较低，导致整体的抗辐射性能较差。而对比例6仅采用ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3体系的情况下，整体的抗辐射性能基本与对比例1的空白对照组相近，说明其基本不能产生抗辐射效果，这主要是因为单纯ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3体系无机涂料所形成的膜层由于大量晶体缺陷的存在，对辐射光的吸收程度较高，并不能产生有效的反射。
进一步进行抗热震性能测试，将试样加热至1150℃后保温15min，随后进行空冷或水冷至20℃，进行十次循环后测定试样表面涂层的脱落率，测试结果如下表表10所示，抗热震性能测试基材换用为314耐热钢。
表10：抗热震性能测试结果
Figure BDA0002652400310000102
Figure BDA0002652400310000111
从上述表10可明显看出，本发明所制得无机涂料在抗高温热震(1150℃)性能方面表现极为优异，以不具备抗热震性能的Nature et
Figure BDA0002652400310000112
硅酸盐矿物涂料无机涂料作为载体，产生了极为优异的技术效果。
首先实施例1和实施例2体系较为接近，所形成的涂层抗热震性能也较为接近，实施例3在添加石墨烯后，能够有效提高无机涂料与基材的结合强度，提高了抗热震性能，而实施例4氟化石墨烯的添加，进一步有利于无机涂料在固化成膜中形成有序的自组装，改善了无机涂层的力学性能，对抗热震性能产生了一定的优化效果。实施例5～8进一步添加了钨粉，烧结形成无机涂层的过程中形成了钨酸锆，钨酸钙产生了拓宽NTE温区的效果，进而使得涂层膨胀和收缩趋势更加平缓，有利于减少在快速升温和冷却降温过程中内应力的产生，产生了更优的抗热震性能，有效降低了热震试验中的脱落率，而实施例7和实施例8膨胀石墨的也能够进一步提高烧结所形成的无机涂层的致密性，使其更不易发生脱落，提高抗热震性能。
而对比例1空白对照组，由于其属于碱金属硅酸盐类涂料，虽然硅涂料通常具有较好的抗高温性能，但由于硅成分的膨胀系数大，因此通常该类无机涂料的抗热震性能表现较差，从检测结果也可以直接看出其抗热震性能极差。对比例2减少氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁体系用量，对比例3减少ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3体系，两者均相应改变了在不同NTE温区中的表现，导致在不同NTE温区内的膨胀出现差异，导致无法产生较为平缓的膨胀和收缩，进而导致容易脱落的问题发生。对比例4则是改变了ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3体系，简单地采用ZnNMn3替代ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3体系，对比例5直接采用了单一氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁体系，两者均对无机涂料的NTE温区以及膨胀表现产生了不利影响，导致部分温度区间内容易产生较大的膨胀，整体无机涂料的抗热震性能产生了显著的恶化。尤其是对比例5中，采用单一的氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁体系，使得其在中温区产生了非常明显的膨胀，导致无机涂层容易与基材形成分离，后续进一步收缩即容易产生涨裂，导致涂层的脱落。而对比例6在采用单一ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3体系的情况下，在中温区的表现较优，但在高温区的表现较差，与对比例5相反，但由于在高温区中基材也产生了较为明显的热膨胀，因此其实际使用效果要远优于对比例5，但仍由于其高温区膨胀率较大，抗热震性能也较为有限。
同时，对试样表面无机涂层的热膨胀率进行测定，检测结果如图1所示，其中，由于实施例3和实施例4的曲线趋势较为接近，仅展示实施例3曲线，实施例5～8的趋势较为接近，仅展示实施例7的曲线。图中Y轴座标dt·d0-1为涂层厚度随温度的变化值，从图中可明显看出，本发明技术方案无机涂料以及除对比例1空白对照组以外的所有无机涂料所形成的无机涂层，在20～200℃区间内均呈现一个膨胀的趋势，而后产生一定的收缩，而对比例1由于在达到300℃后膨胀过于严重产生开裂、鼓包等现象，难以继续测定，但其余试样在350～450℃温度区间难，本发明技术方案所得的无机涂料与对比例2～5的无机涂料性能产生了显著的区别，实施例1～3均能保持热膨胀率较低的水平，但是由于实施例1～3在一定温区范围内产生了较大的收缩趋势，在用于某些膨胀率较大的基材的情况下，导致无机涂层存在涨裂的隐患，而实施例7无机涂料的膨胀率始终保持在一定的区间范围内，较为稳定，收缩和膨胀过程均较为平缓，且具有较优的力学性能，因此具有更优的使用效果。对比例2～5则在于温度达到350～450℃之后，产生了明显的热膨胀，并且趋势逐渐增大，对于抗高温效果有限，因此存在抗热震性能要劣于本发明技术方案的问题。对比例6同样在高温区的热膨胀率显著提高，容易产生破裂。
此外，对实施例7和对比例7单独进行检测对比。
对比例7经检测，得出以下数据：
测试例 法向全发射率(ε) 空冷脱落率/(％) 水冷脱落率/(％)
对比例7 0.96 3.52 7.96
法向全发射率基本不受影响，略比实施例7下降一点。而在空冷脱落率和水冷脱落率两方面，添加了过量的石墨烯后产生了严重的恶化，相较于实施例7均＜0.1％而言，对比例7的抗热震性能明显下降。热膨胀趋势与实施例7的对比如图2所示，从图2中可明显看出，基本曲线趋势与实施例7保持一致，但在温度达到550℃后，开始急剧的膨胀，这也是引起对比例7涂料成膜后抗热震性能严重下降的一大因素。
实施例9
具体与实施例7相同，所不同的是：
本实施例中将(AxB1-x)NMn3替换为下表11所示成分，进行上述相同的测试，并与实施例7进行对比。
表11：更换(AxB1-x)NMn3及测试对比
成分 法向全发射率(ε) 热震水冷脱落率/％ 700℃的dt·d0-1/％
实施例7 0.93 ＜0.1 99.96
(Zn<sub>0.2</sub>Sn<sub>0.8</sub>)NMn<sub>3</sub> 0.93 ＜0.1 99.98
(Zn<sub>0.2</sub>Mn<sub>0.8</sub>)NMn<sub>3</sub> 0.93 ＜0.1 99.95
(Ge<sub>0.8</sub>Mn<sub>0.2</sub>)NMn<sub>3</sub> 0.93 ＜0.1 99.96
(Sn<sub>0.8</sub>Mn<sub>0.2</sub>)NMn<sub>3</sub> 0.93 ＜0.1 99.97
(Zn<sub>0.65</sub>Ge<sub>0.35</sub>)NMn<sub>3</sub> 0.93 ＜0.1 99.95
从上表表11可明显看出，在更换(AxB1-x)NMn3成分后，基本也能够保持较优的技术效果。并且具体的dt·d0-1–T曲线中，(Zn0.2Sn0.8)NMn3成分收窄更加明显，对于部分低热膨胀系数的材料表面涂层制备而言，更加有利。

Claims (7)

1.一种抗辐射复合无机涂料，其特征在于，
所述抗辐射复合无机涂料由无机填料和载体组成；
无机填料包括：
ZnNMn3、(AxB1-x)NMn3、氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁；
其中：A为Zn或Mn，B为Ge或Sn或Mn，0.2≤x≤0.65；
载体为碱金属硅酸盐涂料、硅溶胶涂料和磷酸盐涂料中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的一种抗辐射复合无机涂料，其特征在于，
所述无机填料和载体的质量比为(0.05～0.08)：1。
3.根据权利要求1所述的一种抗辐射复合无机涂料，其特征在于，
所述无机填料中：
氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁的摩尔比为2：(0.85～0.95)：(0.45～0.55)；
ZnNMn3和(AxB1-x)NMn3的摩尔比为1：(0.15～0.20)或1：(1.65～1.80)。
4.根据权利要求1或3所述的一种抗辐射复合无机涂料，其特征在于，
所述ZnNMn3和(AxB1-x)NMn3占无机填料总质量的65～75wt％；
所述氯氧化锆、钼酸铵和硝酸镁占无机填料总质量的25～35wt％。
5.根据权利要求1所述的一种抗辐射复合无机涂料，其特征在于，
所述无机填料还包括：
石墨烯和卤化石墨烯；
所述石墨烯占无机填料总质量的1.2～1.5wt％；
所述卤化石墨烯占无机填料总质量的0～0.15wt％。
6.根据权利要求1所述的一种抗辐射复合无机涂料，其特征在于，
所述无机填料还包括：
膨胀石墨；
所述膨胀石墨占无机填料总质量的2.8～3.5wt％。
7.根据权利要求1所述的一种抗辐射复合无机涂料，其特征在于，
所述无机填料还包括：
钨粉；
所述钨粉占无机填料总质量的0.5～0.8wt％。
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