CN111937891A - 一种含叶菌唑和二氯异氰尿酸的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含叶菌唑和二氯异氰尿酸的杀菌组合物，包括第一活性成分叶菌唑和第二活性成分二氯异氰尿酸，叶菌唑与二氯异氰尿酸的重量比是1:20～15:1，叶菌唑与二氯异氰尿酸总重量为杀菌组合物总重量的5％～50％。所述的杀菌组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂剂型。本发明悬浮剂采用复合分散剂，组合物悬浮率大大提高。本发明还公开了杀菌组合物在防治作物白粉病的应用，尤其是在防治小麦白粉病的应用，具有显著防效。

Description

一种含叶菌唑和二氯异氰尿酸的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药混配技术领域，涉及一种含叶菌唑和二氯异氰尿酸的杀菌组合物。

背景技术

叶菌唑，又名羟菌唑，英文名称：metconazole，化学名称：5-(4-氯苯基)-2,2-二甲基-1-(1-氢-l,2,4-三唑-l-甲基)环戊醇。叶菌唑是一种新型广谱内吸性杀菌剂，作用机理与特点为麦角甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂。主要用于防治小麦壳针孢、穗镰刀菌、叶锈病、黄锈病、白粉病、颖枯病，大麦矮形锈病、白粉病、喙孢属，黑麦喙孢属、叶锈病，燕麦冠锈病，小黑麦(小麦与黑麦杂交)叶锈病、壳针孢。对壳针孢属和锈病活性优异，兼具优良的保护及治疗作用，既可茎叶处理又可作种子处理。

二氯异氰尿酸是一种高效、广谱内吸性杀菌剂，有极强的杀生作用，可杀灭各种细菌、藻类、真菌和病菌，在20ppm时，杀菌率达到99％。其作用机理为：喷施在作物表面能慢慢地释放次氯酸，通过使菌体蛋白质变性，改变膜通透性，干扰酶系统生理生化及影响DNA合成等过程，使病原菌迅速死亡。

目前市场上用于防治小麦白粉病的药剂主要为戊唑醇、丙环唑等三唑类杀菌剂。叶菌唑是近几年用于防治小麦白粉病的新型药剂，但如果长期使用会使小麦白粉病病原茵对其产生一定的抗药性，防治效果下降。目前也尚没有关于二氯异氰尿酸用于防治小麦白粉病的报道。而且有关叶菌唑与二氯异氰尿酸为有效成分进行混配的研究，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理、增效作用显著、对作物安全的含叶菌唑与二氯异氰尿酸的杀菌组合物。发明人将两者混配，经过大量室内生测及大田试验的验证，发现叶菌唑与二氯异氰尿酸混配后，对小麦白粉病具有很强的增效作用，防效大大提高，且用药量更低，降低了农用成本。

为实现上述目的，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含叶菌唑与二氯异氰尿酸的杀菌组合物，包括：

(1)第一活性成分：叶菌唑；

(2)第二活性成分：二氯异氰尿酸；

(3)助剂；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:20～15:1，第一活性成分与第二活性成分总重量为杀菌组合物总重量的5％～50％。

优选的，第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:15～1:5，第一活性成分与第二活性成分总重量为杀菌组合物总重量的8％～40％。

进一步优选的，第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:10～1:5，第一活性成分与第二活性成分总重量为杀菌组合物总重量的10％～35％。

本领域技术人员按照所公知的方法可以将本发明所述的含叶菌唑与二氯异氰尿酸的杀菌组合物配制成水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂，还可配制成农药领域的其他剂型。

所述的助剂选自分散剂、润湿剂、乳化剂、溶剂、防冻剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂、崩解剂、填料等。

分散剂选自聚羧酸盐(TERSPERSE 2700、TERSPERSE 2500、TERSPERSE 4894、T36、GY-D06等)、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(美国亨斯迈公司出品，TERSPERSE2020)、二异丁基萘磺酸钠(拉开粉)、烷基苯磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种。

润湿剂选自十二烷基硫酸钠(K12)、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种。

乳化剂选自蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-110、BY-125、BY-140)、苄基二甲基苯酚聚氧乙烯醚(农乳400#)、十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700#)、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(农乳1601)、农乳2201#、斯盘-60(失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯)、壬基酚聚氧乙烯(EO＝10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、TX-10(辛基酚聚氧乙烯(10)醚)中的至少一种。

溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(S-150、S-180、S-200)中的至少一种。

防冻剂选自乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、甘油、山梨醇、无机盐类如氯化钠中的至少一种。

稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中的至少一种。

增稠剂选自黄原胶、白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素中的至少一种。

消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物、丁醇、己醇中的至少一种。

崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中的至少一种。

填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的至少一种。

水为去离子水。

作为本发明的一个优选技术方案，一种含本发明所述杀菌组合物的悬浮剂，选择的分散剂为苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯和脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯按照重量比1:1～5复合的分散剂，优选为按照重量比1:3复合的分散剂，组合物悬浮率大大提高；分散剂为悬浮剂总重量的12％。

本发明的另一个目的是提供所述的含叶菌唑和二氯异氰尿酸的杀菌组合物在防治作物白粉病的应用；所述的作物白粉病为小麦白粉病。

本发明具有以下显著的技术效果：

(1)、叶菌唑与二氯异氰尿酸的作用机制各不相同，病菌不易产生抗性。

(2)、叶菌唑与二氯异氰尿酸按一定的比例复配，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，对小麦白粉病具有明显增效作用，可以减少各单剂的用药量，降低农药成本，且对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

具体实施方式

下面通过混配的室内联合作用测定试验来说明叶菌唑与二氯异氰尿酸混配对小麦白粉病的增效作用。

试验对象为小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)。将叶菌唑与二氯异氰尿酸原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第4部分：防治小麦白粉病试验盆栽法》和《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第6部分：混配的联合作用测定》。

首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验的基础上，抑菌率在5％～90％的范围内按等比级数设定)。设空白对照，每处理4盆，每盆10株小麦苗，重复4次。用喷雾法将单剂及混配药剂的药液均匀喷施于备用的小麦苗上，自然晾干。

药剂处理后24h，用孢子悬浮液喷雾接种，自然风干，然后移至恒温室，在温度为20～25℃，相对湿度为70％～90％的温室。待空白对照病叶率达到80％以上时，分级调查各处理发病情况，每处理调查全部叶片。分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％～15％；

5级：病斑面积占整个叶面积的16％～25％

7级：病斑面积占整个叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。

根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。通过防效几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值。

用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀÷供试药剂EC₅₀)×100

混剂理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1.叶菌唑与二氯异氰尿酸混配对小麦白粉病的毒力测定结果

室内联合作用测定结果表明：叶菌唑与二氯异氰尿酸按照重量比1:30～25:1混配，对小麦白粉病菌有较高的活性；当两者重量比为1:20～15:1时，表现为增效作用；当两者重量比为1:20～5:1时，共毒系数大于140；当两者重量比为1:15～1:5时，共毒系数大于150；当两者重量比为1:5时，增效作用最为明显。

为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。本发明所述的百分比均为重量百分比。

制剂实施例1

称取14％叶菌唑、30％二氯异氰尿酸、10％聚羧酸盐GY-D06、5％木质素磺酸钠、5％拉开粉、8％十二烷基硫酸钠、3％硫酸铵，轻质碳酸钙加至100％重量份。上述原料混合、超微气流粉碎、混合、造粒即制得44％叶菌唑·二氯异氰尿酸水分散粒剂。

制剂实施例2

称取10％叶菌唑、25％二氯异氰尿酸、5％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、8％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、12％十二烷基硫酸钠、4％聚乙烯吡咯烷酮，陶土加至100％重量份。上述原料混合、超微气流粉碎、混合、造粒即制得35％叶菌唑·二氯异氰尿酸水分散粒剂。

制剂实施例3

称取12％叶菌唑、28％二氯异氰尿酸、4％烷基苯磺酸钠、7％拉开粉、5％十二烷基硫酸钠、10％白炭黑，滑石粉加足至100％。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得40％叶菌唑·二氯异氰尿酸可湿性粉剂。

制剂实施例4

称取16％叶菌唑、30％二氯异氰尿酸、6％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、6％TERSPERSE 2020、4％烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、10％硅藻土，凹凸棒土加足至100％。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得46％叶菌唑·二氯异氰尿酸可湿性粉剂。

制剂实施例5

称取5％叶菌唑、25％二氯异氰尿酸、6％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、6％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、1％聚乙二醇、2％黄原胶、0.5％硅油，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得30％叶菌唑·二氯异氰尿酸悬浮剂。

制剂实施例6

参照制剂实施例5，调整分散剂为3％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、9％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，其余同制剂实施例5。

制剂实施例7

参照制剂实施例5，调整分散剂为2％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、10％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，其余同制剂实施例5。

制剂实施例8

称取10％叶菌唑、20％二氯异氰尿酸、10％TERSPERSE 2020、4％木质素磺酸钠、2％丙二醇、2％羧甲基纤维素、0.5％黄原胶、0.8％丁醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得30％叶菌唑·二氯异氰尿酸悬浮剂。

制剂实施例9

称取8％叶菌唑、22％二氯异氰尿酸、5％农乳1601、8％吐温-60#、12％甲苯、6％环氧氯丙烷、2％聚乙二醇、1％己醇、3％白炭黑，去离子水加至100％重量份。叶菌唑、二氯异氰尿酸、2201#、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、吐温-60#混合为油相，聚乙二醇、己醇、去离子混合为水相，在反应釜中将油相和水相混合，再加白炭黑、水高速剪切乳化制得30％叶菌唑·二氯异氰尿酸水乳剂。

制剂实施例10

称取6％叶菌唑、26％二氯异氰尿酸、4％农乳600#、8％十二烷基苯磺酸钙、15％环己酮、6％环氧大豆油、4％甘油、0.5％硅油、3％白炭黑，去离子水加至100％重量份。叶菌唑、二氯异氰尿酸、农乳600#、十二烷基苯磺酸钙、环己酮、环氧大豆油经混合为油相，甘油、硅油、白炭黑混合为水相，在反应釜中将油相和水相混合，再加去离子水高速剪切乳化制得32％叶菌唑·二氯异氰尿酸水乳剂。

对比例1

除分散剂只称取12％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，其余同制剂实施例6。

对比例2

除分散剂只称取12％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，其余同制剂实施例6。

对比例3

除分散剂只称取12％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯，其余同制剂实施例6。

对比例4

除分散剂称取9％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、3％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，其余同制剂实施例6。

对比例5

除分散剂称取1.5％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、10.5％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，其余同制剂实施例6。

生物实施例1：防治小麦白粉病田间试验

进行小麦白粉病田间试验。通过试验，验证本发明组合物对小麦白粉病的防治效果、有效剂量及对小麦的安全性。

试验方法参照《GB/T 17980.22-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治禾谷类白粉病》。试验作物为小麦，防治对象为白粉病(Erysiphe graminis)。试验地小麦连续种植3年。试验药剂及剂量为详见表2。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液50kg，均匀喷洒全株。白粉病发病初期进行第1次施药，7天后第2次用药，共施药2次。

调查与统计方法：第1次药后7天和第2次药后7天调查叶片发病情况。每小区对角线五点取样，每点取20株，调查每株的上3片叶(有旗叶则包括旗叶)。

分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％～15％；

5级：病斑面积占整个叶面积的16％～25％

7级：病斑面积占整个叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。

根据病指计算防效。于每次药后目测观察施药后对小麦生长、叶色等影响情况，考查药剂对小麦植株的安全性。

病情指数＝[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(％)＝[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100

表2.防治小麦白粉病田间试验结果

田间试验结果表明：制剂实施例5、6、7对小麦白粉病均有很好的防治效果，按有效成分8.0g/亩喷雾，第1次药后7天小麦白粉病防效为80％左右，第2次药后7天的防效为90％左右，明显优于单一分散剂、其它分散剂以及在本发明比例范围外的复合分散剂的防效。特别是当选择特定比例1:3的复合分散剂时，防效最佳。通过对两次药后7天防效差异显著性分析，本发明杀菌组合物与对比例、单剂及空白对照的防效差异达极显著水平。

每次药后1天至7天目测观察供试药剂对小麦的安全性，结果显示，本发明杀菌组合物对小麦茎、叶片等均无药害产生，表现安全。

悬浮性测试

采用《GB/T14825-2006农药悬浮率测定方法》，对制剂实施例1-制剂实施例10、对比例1-对比例5的悬浮剂进行悬浮性测试，具体数据见表3。

表3.农药悬浮率测定数据表

结果分析：从上表可以看出，本发明的制剂实施例1-制剂实施例10相对于对比例1-5悬浮性能更优，特别是当制剂实施例6的复合分散剂比例为1:3，悬浮性能最佳。

综上所述，本发明杀菌组合物对小麦白粉病的防治效果显著，是采用两种活性成分混配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有明显的杀菌效果外，还具有显著的增效作用，防治成本降低，对作物安全，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (8)

1.一种含叶菌唑和二氯异氰尿酸的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物包括第一活性成分叶菌唑和第二活性成分二氯异氰尿酸，叶菌唑与二氯异氰尿酸的重量比为1:20～15:1，叶菌唑与二氯异氰尿酸总重量为杀菌组合物总重量的5％～50％。

2.根据权利要求1所述的含叶菌唑和二氯异氰尿酸的杀菌组合物，其特征在于：叶菌唑与二氯异氰尿酸的重量比为1:15～1:5，叶菌唑与二氯异氰尿酸总重量为杀菌组合物总重量的8％～40％。

3.根据权利要求2所述的含叶菌唑和二氯异氰尿酸的杀菌组合物，其特征在于：叶菌唑与二氯异氰尿酸的重量比为1:10～1:5，叶菌唑与二氯异氰尿酸总重量为杀菌组合物总重量的10％～35％。

4.根据权利要求1至3任一项所述的含叶菌唑和二氯异氰尿酸的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂。

5.权利要求1至3任一项所述的含叶菌唑和二氯异氰尿酸的杀菌组合物在防治作物白粉病的应用。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于：所述的作物白粉病为小麦白粉病。

7.一种含权利要求1-3任一项所述的杀菌组合物的悬浮剂，其特征在于：分散剂为苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯和脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯按照重量比1:1～5复合的分散剂，含量之和为所述组合物总重量的12％。

8.根据权利要求7所述的悬浮剂，其特征在于：分散剂为苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯和脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯按照重量比1:3复合的分散剂。