CN111924809A - 一种铁镍双金属硒化物纳米材料、其制备方法及锂离子电池 - Google Patents

一种铁镍双金属硒化物纳米材料、其制备方法及锂离子电池 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种铁镍双金属硒化物纳米材料、其制备方法及锂离子电池。本发明提供的铁镍双金属硒化物纳米材料的制备方法包括：将乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍和二苄基二硒醚在溶剂中进行加热反应，形成Fe2NiSe4纳米材料。本发明采用特定的前驱源‑‑乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍和二苄基二硒醚，在溶剂体系中进行反应，可直接一步合成Fe2NiSe4纳米材料，大大简化操作，而且能够有效提高Fe2NiSe4纳米材料的结晶性和纯度。将本发明制得的Fe2NiSe4纳米材料用作锂离子电池的负极材料，能够提高电池的储锂比容量、倍率性能及循环性能。

Description

一种铁镍双金属硒化物纳米材料、其制备方法及锂离子电池
技术领域
本发明涉及锂离子电池材料技术领域，特别涉及一种铁镍双金属硒化物纳米材料、其制备方法及锂离子电池。
背景技术
随着人们对移动设备使用时间以及电动汽车续航里程等要求的进一步提高，当下锂离子电池的能量密度已逐渐无法满足社会的发展。因此，开发具有高储锂特性和优异循环稳定性的电极材料将是提升锂离子电池性能的关键步骤。
对于负极材料，目前石墨的比容量被开发到高达～360mAh g-1，已十分接近其理论值(～372mAh g-1)，基于此，寻找更高能量密度的负极替代材料迫在眉睫。总的来说，锂离子电池负极材料主要包括三大类，即，以插层机理为主的石墨、钛酸锂等材料，以转化机理为主的氧化物、硫化物、硒化物等材料，以及以合金化机理为主的硅等材料。其中，以转化机理为主的过渡金属硒化物由于具有较高的比容量和出色的循环稳定性而具有极大的应用潜力。因此，过渡金属硒化物的制备具有重要意义。
然而，对于过渡金属硒化物的制备，三元双过渡金属硒化物在实验室制备中较难合成纯相，由于二元过渡金属硒化物的生成焓远负于三元双过渡金属硒化物的生成焓，因此，相比于三元双过渡金属硒化物，二元过渡金属硒化物更易合成，故在三元双过渡金属的制备中，得到的往往是多个二元硒化物的混合杂相。而且，目前研究中公开的制备方法也多是比较复杂的多步反应法，比如对于铁镍硒化物，是先通过煅烧或水/溶剂热的方法得到Fe-Ni中间体，再通过硒化得到目标产物，过程复杂，且所得产物纯度及结晶性较差。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种铁镍双金属硒化物纳米材料、其制备方法及锂离子电池。本发明提供的制备方法能够提高产物的结晶性和纯度，而且制备过程大大简化，能够实现一步法合成Fe2NiSe4纯相纳米材料。将本发明制得的Fe2NiSe4纳米材料用作锂离子电池的负极材料，能够提高电池的储锂比容量、倍率性能及循环性能。
本发明提供了一种铁镍双金属硒化物纳米材料的制备方法，包括：
将乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍和二苄基二硒醚在溶剂中进行加热反应，形成Fe2NiSe4纳米材料。
优选的，所述溶剂为油胺。
优选的，所述加热反应的温度为260～300℃。
优选的，所述加热反应中的保温时间为20～60min。
优选的，所述加热反应的升温速率为5～10℃/min。
优选的，所述反应在惰性气氛中进行；
所述反应在搅拌条件下进行；所述搅拌的速率为200～500rpm。
优选的，所述乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍和二苄基二硒醚的摩尔比为0.1∶0.05∶0.1；
所述乙酰丙酮镍与溶剂的用量比为(0.05～0.1)mmol∶(5～10)mL。
优选的，在所述反应前，先进行预热；
所述预热的温度为120～150℃，时间为10～60min。
本发明还提供了一种权利要求上述技术方案中所述的制备方法制得的铁镍双金属硒化物Fe2NiSe4纳米材料。
本发明还提供了一种锂离子电池，所述锂离子电池中的负极材料为上述技术方案中所述的铁镍双金属硒化物Fe2NiSe4纳米材料。
本发明提供了一种铁镍双金属硒化物Fe2NiSe4纳米材料的制备方法，包括：将乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍和二苄基二硒醚在溶剂中进行加热反应，形成Fe2NiSe4纳米材料。本发明采用特定的前驱源--乙酰丙酮铁[Fe(acac)3]、乙酰丙酮镍[Ni(acac)2]和二苄基二硒醚[(PhCH2)2Se2]，在溶剂体系中进行反应，可直接一步合成Fe2NiSe4纳米材料，大大简化了操作，而且能够有效提高Fe2NiSe4纳米材料的结晶性和纯度。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为实施例1所得产物的透射电镜(TEM)测试图；
图2为实施例1所得产物的高分辨透射电镜(HRTEM)测试图；其中，图2a为高分辨透射电镜图，图2b为高分辨图中所选区域的快速傅里叶转换测试图，图2c为样品构成元素的Mapping分布图；
图3为实施例1所得产物的X射线衍射花样(XRD)图；
图4为实施例1所得产物的紫外光电子能谱(UPS)图；其中，图4a为样品经UPS得到的靠近费米能级(EF)及价带顶(Ev)的谱图，图4b为样品经UPS得到的二次电子截止(Eonset)谱图；
图5为实施例1所得产物的X射线光电子能谱(XPS)图；其中，图5a、图5b、图5c分别为Fe 2p、Ni 2p、Se 3d的XPS精细谱图；
图6为实施例1所得Fe2NiSe4材料所组装的锂离子电池的倍率性能测试图；
图7为实施例1所得Fe2NiSe4材料所组装的锂离子电池在200mA/g电流密度下的循环稳定性测试图；
图8为实施例1所得Fe2NiSe4材料所组装的锂离子电池在4A/g电流密度下的循环稳定性测试图。
具体实施方式
本发明提供了一种铁镍双金属硒化物Fe2NiSe4纳米材料的制备方法，包括：
将乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍和二苄基二硒醚在溶剂中进行加热反应，形成Fe2NiSe4纳米材料。
本发明采用特定的前驱源--乙酰丙酮铁[Fe(acac)3]、乙酰丙酮镍[Ni(acac)2]和二苄基二硒醚[(PhCH2)2Se2]，在溶剂体系中进行反应，可直接一步合成Fe2NiSe4纳米材料，而且能够有效提高的Fe2NiSe4纳米材料结晶性和纯度。经申请人研究，采用其它常规铁源、镍源或硒源时，通过本申请的一步反应法则无法合成出Fe2NiSe4纳米材料。本发明对所述乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍和二苄基二硒醚的来源没有特殊限制，为一般市售品即可。
本发明中，所述乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍和二苄基二硒醚的用量比按照化学计量比执行即可，具体为摩尔比0.1∶0.05∶0.1。
本发明中，所述溶剂为油胺。上述三种前驱源在特定的油胺体系中才能更好的结合，实现Fe2NiSe4纳米材料的合成。本发明中，所述乙酰丙酮镍与溶剂的用量比优选为(0.05～0.1)mmol∶(5～10)mL。
本发明中，所述反应的方法为热液回流法，所采用的反应装置没有特殊限制，为本领域常规加热回流法所用反应装置即可；具体的，可通过三口烧瓶和回流装置构建反应装置。
本发明在进行加热反应前，优选先进行预热。所述预热的温度优选为120～150℃；在本发明的一些实施例中，所述预热的温度为120℃、135℃或150℃。所述预热的时间优选为10min以上，更优选为10～60min。所述预热的升温速率优选为1～10℃/min。通过预热除去体系中的水分、溶解氧等低沸点杂质。
本发明在进行完预热后，进行加热反应。所述加热反应的升温速率优选为5～10℃/min；在本发明的一些实施例中，升温速率为5℃/min、8℃/min或10℃/min。所述加热反应的目标温度优选为260～300℃；在本发明的一些实施例中，所述目标温度为260℃、280℃或300℃。在升至目标温度后，保温时间优选为20～60min；在本发明的一些实施例中，保温20min、40min或60min。经上述反应过程，前驱源完成反应生成Fe2NiSe4纳米材料，在反应体系中以沉淀物形式存在。
本发明中，上述加热反应优选在惰性气氛下进行。本发明对提供惰性气氛的惰性气体种类没有特殊限制，为本领域技术人员熟知的常规惰性气体即可，如氮气或氩气等。所述惰性气体在反应体系中的气压没有特殊限制，为常压即可。本发明中，上述加热反应优选在搅拌条件下进行。所述搅拌的速率优选为200～500rpm。
本发明中，上述预热过程优选也在惰性气氛和搅拌条件下进行。所述惰性气氛及搅拌的条件与上文所述一致，在此不再赘述。
本发明中，在反应结束后，优选还进行后处理。所述后处理包括：对反应所得Fe2NiSe4纳米材料沉淀物洗涤、固液分离和干燥。所述洗涤采用的洗涤液优选为有机溶剂。本发明对所述有机溶剂的种类没有特殊限制，能够将反应体系中的剩余溶剂洗除即可。所述固液分离优选为离心分离。所述干燥优选为真空干燥；所述干燥的温度优选为40～70℃。经上述后处理后，得到Fe2NiSe4纳米材料。
本发明中，所得Fe2NiSe4纳米材料为纳米片材料，所述纳米片的尺寸大小为55～65nm。
本发明提供的制备方法具有以下有益效果：
1、能够获得Fe2NiSe4纯相三元材料，并提高其结晶性。
2、制备方法为一步合成法，操作简单、条件温和，便于大规模生产应用。
本发明还提供了一种上述技术方案中所述的制备方法制得的铁镍双金属硒化物Fe2NiSe4纳米材料。本发明制得的Fe2NiSe4三元材料具有高结晶度和高纯度，能够提高锂离子电池的储锂比容量、倍率性能及循环性能。
本发明还提供了一种锂离子电池，其中的负极材料为上述技术方案中所述的铁镍双金属硒化物Fe2NiSe4纳米材料。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
实施例1
1.1制备
取0.1mmol(35.3mg)乙酰丙酮铁、0.05mmol(12.8mg)乙酰丙酮镍、0.1mmol(34.0mg)二苄基二硒醚和5.0mL油胺溶剂放入100mL三口烧瓶中，搭建回流装置。在氩气气氛(烧瓶内气压为常压)和磁力搅拌(速率300rpm)条件下，先将装置匀速(速率8℃/min)升温至135℃并保持35min。然后以8℃/min继续升温至280℃，保温40min。之后自然冷却至室温，用正己烷和乙醇溶液将三口瓶中的沉淀物洗涤数次，再离心分离和真空干燥，得到Fe2NiSe4纳米材料。
1.2表征及测试
(1)对所得产物进行透射电镜测试，结果如图1所示，图1为实施例1所得产物的透射电镜(TEM)测试图。可以看出，所得产物为纳米片状材料，形状较为均一，尺寸大小约为60nm。
(2)对所得产物进行高分辨透射电镜(HRTEM)测试，并对高分辨图中所选区域进行快速傅里叶转换(FFT)，结果如图2所示，图2为实施例1所得产物的高分辨透射电镜(HRTEM)测试图，其中，图2a为高分辨透射电镜图，图2b为高分辨图中所选区域的快速傅里叶转换测试图，图2c为样品构成元素的Mapping分布图。
图2a中对Fe2NiSe4进行标定，其中，0.527nm、0.546nm、0.268nm和0.205nm的晶格条纹可准确对应于该材料的(101)、(002)、(-112)和(-114)晶面。图2b中是对高分辨图中的所选区域做了快速傅里叶转换，可以看出，所得产物符合纯相Fe2NiSe4纳米材料单斜晶系的特点。图2c为构成样品的Fe、Ni和Se三种基本元素的分布结果，显示出各个元素在纳米片中分布均匀。
(3)Fe2NiSe4三元材料属于I2/m空间群，对所得Fe2NiSe4产物进行X射线衍射测试，结果如图3所示，图3为实施例1所得产物的X射线衍射花样(XRD)图。可以看出，其中，位于16.136°、16.710°、26.317°、33.110°、33.895°、35.211°、39.695°、43.766°、44.584°、51.282°、57.954°、59.248°、62.279°、62.994°、69.504°和70.640°处的2θ峰可分别精准对应于该三元材料的(002)、(101)、(011)、(-112)、(202)、(013)、(211)、(-114)、(-301)、(310)、(-206)、(116)、(-222)、(314)、(-125)和(321)衍射晶面(JCPDS03-065-2338)，在图中没有观察到任何不属于目标产物的杂峰，说明通过本发明的一步法所制备的Fe2NiSe4为纯相且具有高度的结晶性。此外，衍射较强的(-112)、(-114)、(002)和(101)晶面也已被上图2a所示的高分辨图所捕获到，再次证明Fe2NiSe4三元材料的成功制备。
收率：根据1.1中的制备条件，所得目标产物的实际收量为20mg，而其理论收量为24mg，计算得到目标产物的收率为83.3％。
(4)所得产物的紫外光电子能谱(UPS)图如图4所示，图4为实施例1所得产物的紫外光电子能谱(UPS)图；其中，图4a为样品经UPS得到的靠近费米能级(EF)及价带顶(Ev)的谱图，图4b为样品经UPS得到的二次电子截止(Eonset)谱图。以Au作为参考，通过对图4a和4b曲线进行线性外推拟合可知，Fe2NiSe4的价带相对费米能级为0.673eV(图4a)，其Eonset值为35.496eV(图4b)。功函(Φ)反应了样品表面的电子动力学信息，根据公式Φ＝hv-Eonset(hv＝40.0eV为光子能量)可求得Fe2NiSe4的功函为4.504eV，表明该材料具有较好的电子导电性能。
(5)所得产物的X射线光电子能谱(XPS)如图5所示，图5为实施例1所得产物的X射线光电子能谱(XPS)图；其中，图5a、图5b、图5c分别为Fe 2p、Ni 2p、Se 3d的XPS精细谱图。X射线光电子能谱(XPS)反映了材料中材料中元素的组成以及各元素的化学态等信息。对于Fe2NiSe4三元材料，在Fe 2p的精细谱图中(图5a)，可分别观察到位于706.86eV和719.90eV结合能处属于Fe2+的特征峰，以及位于710.76eV和724.14eV结合能处来源于更高氧化态Fe3 +的特征峰。其Ni 2p的精细谱图(图5b)由Ni 2p1/2峰和相应的两个卫星峰组成，具体地，853.17eV和870.34eV结合能处的特征峰可归因于Ni2+价态，而855.03eV和872.43eV结合能处的特征峰则属于Ni3+价态。该三元材料的Se 3d XPS精细谱图(图5c)可分峰为Se 3d3/2和Se 3d5/2两个特征峰，分别位于55.43eV和54.21eV结合能处。
(6)对所得产物进行电感耦合等离子(ICP)测试，其结果与通过X-射线衍射能谱图(EDX)和X射线光电子能谱(XPS)所得到的结果相同，即，所制备样品中基本元素的原子数量比接近2∶1∶4(Fe∶Ni∶Se)，与反应前驱原料摩尔比吻合，如表1所示。
表1实施例1所得产物的各项元素测试
Figure BDA0002605789620000071
由以上表征测试结果可知，本发明通过一步热液回流法可成功制得铁镍双金属硒化物Fe2NiSe4纳米片材料，反应时间短、效率高；而且所合成的Fe2NiSe4产物具有高结晶性和高纯度。
1.3电化学性能测试
将Fe2NiSe4材料、乙炔黑和PVDF按照质量比80∶10∶10混匀，形成负极浆料。将所得负极浆料涂覆在铜箔上，于80℃下真空烘干，得到负极极片。之后，转移至氩气手套箱中进行电池的组装。组装中，以锂箔为对电极，以Celgard 2400为隔膜，以LiPF6溶液为电解液(浓度为1.0M；溶剂为碳酸二甲酯与碳酸乙烯酯的混合液，二者体积比为1∶1；整体电解液中还含有5wt％的氟代碳酸乙烯酯)。经组装后，得到扣式半电池。在蓝电测试系统上，分别完成电池在恒流下的充放电循环以及在一系列电流下的倍率性能测试，其中，充放电电压范围为0.01～3V。
(1)Fe2NiSe4三元材料的倍率性能如图6所示，图6为实施例1所得Fe2NiSe4材料所组装的锂离子电池的倍率性能测试图。可以看出，在电流密度为0.1A/g的条件下，该材料的比容量高达1050mAh/g；当电流密度梯度增加时，其比容量则呈梯度状态平稳下降，并于最终10A/g的高电流密度下稳定在400mAh/g。按相反梯度方向逐步减小电流密度至最初的0.1A/g，发现该电极质量比容量的恢复率良好，接着，将电池于该电流密度下继续循环100圈，由于材料的活化效应，循环后的比容量不仅没有降低反而略微增加至1270mAh/g，初步证明了Fe2NiSe4优异的稳定性。
(2)为进一步验证Fe2NiSe4电极材料的循环性能，对所组装的半电池分别进行小电流密度和大电流密度下的稳定性测试，结果分别如图7和8所示；其中，图7为实施例1所得Fe2NiSe4材料所组装的锂离子电池在200mA/g电流密度下的循环稳定性测试图，图8为实施例1所得Fe2NiSe4材料所组装的锂离子电池在4A/g电流密度下的循环稳定性测试图。
由图7可以看出，当电流密度为200mA/g时，经过首圈的不可逆过程后，该三元材料的比容量逐渐趋于稳定并可达1050mAh/g，其库伦效率也始终维持在约100％。400圈的循环测试结束之后，Fe2NiSe4电极材料的放电比容量仍可达1000mAh/g，容量保留率高达87％。由图8可以看出，在4A/g的电流密度下，Fe2NiSe4的首圈放电比容量为823mAh/g，充电比容量为629mAh/g，库伦效率约为76％。在整个循环过程中，其放电比容量可高达740mAh/g，经1730圈的长时间循环后，该材料的比容量基本保持不变。以上结论均证明了Fe2NiSe4三元纳米材料在储锂过程中表现了出众的循环稳定性能，是一种极具潜力的锂离子宿主材料。
以上测试结果证明了本发明制得的铁镍双金属硒化物Fe2NiSe4纳米片材料具有较高的比容量，优异的倍率性能及良好的循环稳定性，是一种极具潜力的锂离子电池负极材料。
实施例2
1.1制备
取0.1mmol(35.3mg)乙酰丙酮铁、0.05mmol(12.8mg)乙酰丙酮镍、0.1mmol(34.0mg)二苄基二硒醚和10.0mL油胺溶剂放入100mL三口烧瓶中，搭建回流装置。在氩气气氛(烧瓶内气压为常压)和磁力搅拌(速率200rpm)条件下，先将装置匀速(速率5℃/min)升温至120℃并保持60min。然后以5℃/min继续升温至260℃，保温60min。之后自然冷却至室温，用正己烷和乙醇溶液将三口瓶中的沉淀物洗涤数次，再离心分离和真空干燥，得到Fe2NiSe4纳米材料。
1.2表征及测试
按照实施例1的表征测试方法进行各项表征，结果显示，所得产物为纳米片状材料，形状较为均一，尺寸大小约为60nm。所得产物符合纯相Fe2NiSe4纳米材料单斜晶系的特点；各个元素在纳米片中分布均匀。XRD谱图中没有观察到任何不属于目标产物的杂峰，说明所制备的Fe2NiSe4为纯相，而且具有高度的结晶性。产物收率为81.5％。电感耦合等离子(ICP)测试结果与通过X-射线衍射能谱图(EDX)和X射线光电子能谱(XPS)所得到的结果相同，所制备样品中基本元素的原子数量比接近2∶1∶4(Fe∶Ni∶Se)，与反应前驱原料摩尔比吻合。
1.3电化学性能测试
按照实施例1中性能测试方法进行电化学性能测试，结果显示，与实施例1中的电化学分析结果相似，所得目标产物Fe2NiSe4作为锂离子电池负极材料也拥有较高的比容量、优异的倍率性能以及良好的循环稳定性。
实施例3
1.1制备
取0.1mmol(35.3mg)乙酰丙酮铁、0.05mmol(12.8mg)乙酰丙酮镍、0.1mmol(34.0mg)二苄基二硒醚和5.0mL油胺溶剂放入100mL三口烧瓶中，搭建回流装置。在氩气气氛(烧瓶内气压为常压)和磁力搅拌(速率400rpm)条件下，先将装置匀速(速率10℃/min)升温至150℃并保持10min。然后以10℃/min继续升温至300℃，保温20min。之后自然冷却至室温，用正己烷和乙醇溶液将三口瓶中的沉淀物洗涤数次，再离心分离和真空干燥，得到Fe2NiSe4纳米材料。
1.2表征及测试
按照实施例1的表征测试方法进行各项表征，结果显示，所得产物为纳米片状材料，形状较为均一，尺寸大小约为60nm。所得产物符合纯相Fe2NiSe4纳米材料单斜晶系的特点；各个元素在纳米片中分布均匀。XRD谱图中没有观察到任何不属于目标产物的杂峰，说明所制备的Fe2NiSe4为纯相，而且具有高度的结晶性。产物收率为80％。电感耦合等离子(ICP)测试结果与通过X-射线衍射能谱图(EDX)和X射线光电子能谱(XPS)所得到的结果相同，所制备样品中基本元素的原子数量比接近2∶1∶4(Fe∶Ni∶Se)，与反应前驱原料摩尔比吻合。
1.3电化学性能测试
按照实施例1中性能测试方法进行电化学性能测试，结果显示，与实施例1中的电化学分析结果相似，所得目标产物Fe2NiSe4作为锂离子电池负极材料也拥有较高的比容量、优异的倍率性能以及良好的循环稳定性。
对比例1
按照实施例1的制备过程进行，不同的是，将铁源替换为硝酸铁[Fe(NO3)3]，镍源替换为硝酸镍[Ni(NO3)2]，同样是按照化学计量比投料。
按照实施例1中的表征测试方法对所得产物进行表征，结果显示，对比例1中产物的XRD花样不能与Fe2NiSe4的标准卡片相对应，说明所得产物不是纯相Fe2NiSe4材料。证明，采用其它常规铁源和镍源，无法通过本发明的一步法合成纯相Fe2NiSe4材料。
对比例2
按照实施例1的制备过程进行，不同的是，将硒源替换为硒粉，油胺溶剂替换为十八烯溶剂，同样是按照化学计量比投料。
按照实施例1中的表征测试方法对所得产物进行表征，结果显示，对比例2中产物的XRD花样不能与Fe2NiSe4的标准卡片相对应，说明所得产物不是纯相Fe2NiSe4材料。证明，采用其它常规硒源和溶剂，无法通过本发明的一步法合成纯相Fe2NiSe4材料。
对比例3
按照实施例1的制备过程进行，不同的是，将反应温度调整为230℃。
按照实施例1中的表征测试方法对所得产物进行表征，结果显示，对比例3中产物的XRD花样不能与Fe2NiSe4的标准卡片相对应，说明所得产物不是纯相Fe2NiSe4材料，伴有二元硒化物。证明，若反应温度过低，无法合成纯相Fe2NiSe4材料。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种铁镍双金属硒化物纳米材料的制备方法，其特征在于，包括：
将乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍和二苄基二硒醚在溶剂中进行加热反应，形成Fe2NiSe4纳米材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为油胺。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加热反应的温度为260～300℃。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述加热反应中的保温时间为20～60min。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述加热反应的升温速率为5～10℃/min。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应在惰性气氛中进行；
所述反应在搅拌条件下进行；所述搅拌的速率为200～500rpm。
7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述乙酰丙酮铁、乙酰丙酮镍和二苄基二硒醚的摩尔比为0.1∶0.05∶0.1；
所述乙酰丙酮镍与溶剂的用量比为(0.05～0.1)mmol∶(5～10)mL。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述反应前，先进行预热；
所述预热的温度为120～150℃，时间为10～60min。
9.一种权利要求1～8中任一项所述的制备方法制得的铁镍双金属硒化物Fe2NiSe4纳米材料。
10.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池中的负极材料为权利要求9所述的铁镍双金属硒化物Fe2NiSe4纳米材料。
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