CN111919840A - 一种含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂及其制备方法，该水悬浮剂以虫螨腈和抑食肼为有效成分，通过特殊的助剂体系和砂磨工艺的悬浮剂制备方法，提高了有效成分的稳定性和相容性，保证了制剂的性能和稳定性。发明人通过大量的研究和实验，对本悬浮剂产品的制备工艺和助剂体系(助剂种类、助剂成分和助剂含量)进行了大量的研究工作，最终得出了匹配度佳、性能稳定、杀虫效果好的制备方法。提高了悬浮剂的稳定性，大大降低了剂型的加工难度，使虫螨腈和抑食肼制成的悬浮剂能实现以各种比例复配，使最终所得的悬浮剂具有悬浮率高、均匀度好、热储稳定性好、杀虫效果优异等优势。

Description

一种含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药领域，尤其涉及一种含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂及其制备方法。

背景技术

虫螨睛是原日本三菱化学公司开发的新型吡唑杂环类杀虫杀螨剂，它的主要作用机制是阻止昆虫的氧化磷酸化作用，还具有杀卵、抑食、抑制产卵及杀菌作用。抑食肼是一种昆虫生长调节剂，对鳞翅目、鞘翅目、双翅目幼虫具有抑制进食、加速蜕皮和减少产卵的作用。但是两种药物单独使用时，用量大，容易对周围环境造成影响，且见效较慢。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂及其制备方法。本发明对虫螨腈与抑食肼复配，提高了对病虫害的灭杀效果，且降低了药物使用量，提高了悬浮剂的稳定性，大大降低了剂型的加工难度，使虫螨腈和抑食肼制成的悬浮剂能实现以各种比例复配，使最终所得的悬浮剂具有悬浮率高、均匀度好、热储稳定性好、杀虫效果优异等优势。

为达到上述技术效果，本发明的技术方案是：

一种含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂，以重量百分含量计，包括：虫螨睛10-25％、抑食肼10-25％、分散剂5-8.5％、润湿剂3-7％、消泡剂0.1-1％、防冻剂4-5％、防腐剂0.1-1％、增稠剂0.1-1％，其余为水。

本发明复配水悬浮剂主要对鳞翅目基某些同翅目害虫高效，如小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、菜螟、菜蚜、斑潜蝇、二化螟、苹果蠢蛾、舞毒蛾、卷叶蛾、幼虫小菜蛾、缨翅目害虫蓟马等，对有抗性的马铃薯甲虫防效优异。

本发明的悬浮剂进行叶片处理一般是指进行叶面喷雾处理，叶面喷雾处理的方法为：将水悬浮剂加入适量水稀释并搅拌均匀成药液，药液采用喷雾装置均匀喷到农作物叶子上。

进一步的改进，所述分散剂为木质素磺酸钠、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚羧酸盐、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或几种混合。

进一步的改进，所述分散剂为质量比1：1-3的聚羧酸盐和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的混合物。

分散剂的作用是使有效成分均匀分散，阻止原药粒子团聚，是制剂稳定、制备成功的关键。实验发现，当分散剂为质量比1：1-3的聚羧酸盐和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的混合物时，水悬浮剂的分散性能最佳，各药物有效成分及其他助剂无团聚、沉淀现象，分散性好、悬浮率高，更利于有效成分与害虫的接触和渗透。

进一步的改进，润湿剂为十二烷基硫酸钠、a-磺基脂肪酸甲酯、十四烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、a-烯烃磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉BX、脂肪酸硫酸盐和脂肪酸酯硫酸盐中的一种或几种混合；所述脂肪酸酯硫酸盐为脂肪酸甲酯硫酸盐或脂肪酸乙酯硫酸盐。

进一步的改进，所述润湿剂为质量比1:1-3的十二烷基硫酸钠和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠的混合物。

润湿剂的作用是改善有效成分颗粒表面亲水性，提高与水的亲和度，同时降低溶液表面张力，是制剂发挥稳定性、充分发挥药效的关键。当润湿剂为质量比1:1-3的十二烷基硫酸钠和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠的混合物时，水悬浮剂的润湿性能最佳，各药物有效成分润湿快速、悬浮率高，药液的表面张力降低，更易亲和在叶片表面而不滴落，能更好的起到杀虫的目的。

进一步的改进，所述消泡剂为甘油聚氧丙烯醚、高碳醇脂肪酸酯复合物、有机硅酮、C8～C10的脂肪醇、C10～C20饱和脂肪族羧酸和C10～C20饱和脂肪族羧酸酯中的一种或多种，优选为甘油聚氧乙烯醚。

消泡剂的作用是消除产品内和产品与水混合摇动时产生的泡沫，使产品更加稳定，使其生产、使用更方便，同时可以提高产品的叶面铺展能力，使液滴更容易在叶面分散，进一步优化制剂的杀虫活性。当消泡剂为甘油聚氧乙烯醚时，具有更好的消泡效果和使用体验。

进一步的改进，所述防冻剂为乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一种或多种优选为丙二醇。

防冻剂的作用是降低产品熔点，使产品在较低温度范围内保持流动性，并保证产品在较低温度下正常使用，使制剂适应的温度范围更广。当防冻剂为丙二醇时，产品具有低熔点，高保湿效果。

进一步的改进，所述防腐剂为多聚甲醛、亚硝酸钠、苯甲酸钠、山梨酸钾和脱氢乙酸中的一种或多种。

防腐剂的作用是延迟微生物生长或化学变化引起的腐败，使产品有更长的保质期，提高产品的稳定性，当防腐剂为多聚甲醛时，具有更好的防止腐败的效果，产品保质期更长。

进一步的改进，所述增稠剂为黄原胶、膨润土、高岭土、硅酸镁铝型SM凝胶和白炭黑中的一种或多种，优选为黄原胶团。

增稠剂为黄原胶时，水悬浮剂整体流动性更好，稳定性更高，长期贮存不分层、不结底，能更好的起到杀虫的目的。

一种含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将以重量计，虫螨睛5-25％、抑食肼5-25％、分散剂2-10％、润湿剂1-10％、消泡剂0.1-1％、防冻剂3-5％、防腐剂0.1-1％、增稠剂0.1-1％，其余为水的物质混合，搅拌均匀，得到混合均匀的物料；

步骤二、将混合均匀的物料经低温湿法粉碎，得到含虫螨睛和抑食肼的复配水悬浮剂；低温湿法粉碎时控制温度为0-10℃。

本发明的优点：

1.本发明将虫螨腈、抑食肼复配制成水悬浮剂，通过助剂体系的选择，尤其是分散剂和润湿剂的选择提高了虫螨腈和抑食肼的相容性、稳定性，该水悬浮剂具有悬浮率高、入水分散性好、均匀度高、药效好、热储稳定性好、耐低温储存、安全低毒等优点，尤其是在高药物含量时依然具有很好的悬浮率和稳定性。

2.本发明复配水悬浮剂中，虫螨腈和抑食肼复配具有很好的增效效果，两者相容性好，相互混配不会产生抵触，可广泛用于小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、菜螟、菜蚜、斑潜蝇、二化螟、苹果蠢蛾、舞毒蛾、卷叶蛾、幼虫小菜蛾、缨翅目害虫蓟马等，对有抗性的马铃薯甲虫防效优异。与虫螨腈、抑食肼单剂比较，杀虫效果明显提高。

3.本发明复配水悬浮剂在杀虫后提供给作物良好的生长环境，对于提高农作物产量有着积极的意义。

4.本发明复配水悬浮剂悬浮率高、均匀度好、稳定性好，在高药物含量时依然可以保持较好的稳定性，且制备方法工艺简单，容易操作，对制剂包装材料无严格要求，成本低。

具体实施方式

以下通过具体实施方式对本发明的技术方案作具体说明。

实施例1：

20％虫螨腈·抑食肼水悬浮剂配方为：虫螨腈10％、抑食肼10％；分散剂苯乙烯马来酸酐聚合物钠盐2.5％和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物2.5％；润湿剂的十二烷基硫酸钠1.5％和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠1.5％；消泡剂甘油聚氧乙烯醚0.2％；防冻剂丙二醇4％；防腐剂多聚甲醛0.2％；增稠剂黄原胶0.15％；水补足100％。制备方法为：将虫螨腈、抑食肼、分散剂、润湿剂、消泡剂、防冻剂、防腐剂、增稠剂和水放入搅拌罐，搅拌30分钟使物料混合均匀，然后将物料在0-10℃湿法粉碎，粉碎后过200目筛，分装后即得水悬浮剂成品。

实施例2：

30％虫螨腈·抑食肼水悬浮剂配方为：虫螨腈15％、抑食肼15％；分散剂苯乙烯马来酸酐丙烯酸酯聚合物铵盐2.5％和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物4％；润湿剂的十二烷基硫酸钠1.5％和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠2％；消泡剂高碳醇脂肪酸酯复合物0.2％；防冻剂丙二醇4％；防腐剂多聚甲醛0.2％；增稠剂黄原胶0.15％；水补足100％。制备方法同实施例1。

实施例3：

40％虫螨腈·抑食肼水悬浮剂配方为：虫螨腈20％、抑食肼20％；分散剂苯乙烯与丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物钠盐3％和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物5％；润湿剂的十二烷基硫酸钠2.5％和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠2.5％；消泡剂甘油聚氧乙烯醚0.2％；防冻剂乙二醇4％；防腐剂苯甲酸钠0.2％；增稠剂黄原胶0.15％；水补足100％。制备方法同实施例1。

实施例4：

45％虫螨腈·抑食肼水悬浮剂配方为：虫螨腈25％、抑食肼20％；分散剂苯乙烯马来酸酐丙烯酸酯聚合物铵盐2.5％和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物5％；润湿剂的十二烷基硫酸钠2.5％和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠3％；消泡剂有机硅酮0.2％；防冻剂丙二醇4％；防腐剂山梨酸钾0.2％；增稠剂黄原胶0.15％；水补足100％。制备方法同实施例1。

实施例5：

50％虫螨腈·抑食肼水悬浮剂配方为：虫螨腈25％、抑食肼25％；分散剂苯乙烯马来酸酐丙烯酸酯聚合物铵盐3.5％和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物5％；润湿剂的十二烷基硫酸钠3％和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠4％；消泡剂甘油聚氧乙烯醚0.2％；防冻剂丙二醇5％；防腐剂多聚甲醛0.2％；增稠剂黄原胶0.15％；水补足100％。制备方法同实施例1。

对比例1：

配方为：15％虫螨腈水悬浮剂；配方为：虫螨腈15％，分散剂琥珀酸二辛脂磺酸钠6％；润湿剂月桂醇醚硫酸钠4％；消泡剂甘油聚氧乙烯醚0.1％；防冻剂丙二醇5％；防腐剂多聚甲醛0.1％；增稠剂黄原胶0.1％；水补足100％。制备方法同实施例1。

对比例2：

配方为：15％抑食肼水悬浮剂；配方为：抑食肼15％，分散剂琥珀酸二辛脂磺酸钠6％；润湿剂月桂醇醚硫酸钠4％；消泡剂甘油聚氧乙烯醚0.1％；防冻剂丙二醇5％；防腐剂多聚甲醛0.1％；增稠剂黄原胶0.1％；水补足100％。制备方法同实施例1。

对比例3：

配方为：15％虫螨腈·抑食肼水悬浮剂；配方为：虫螨腈7.5％，抑食肼7.5％，分散剂琥珀酸二辛脂磺酸钠6％；润湿剂月桂醇醚硫酸钠4％；消泡剂甘油聚氧乙烯醚0.1％；防冻剂丙二醇5％；防腐剂多聚甲醛0.1％；增稠剂黄原胶0.1％；水补足100％。制备方法同实施例1。

对上述实施例和对比例制得的成品进行悬浮率、均匀度、稳定性的检测，悬浮率采用GB/T14825-2006进行测定，稳定性采用GB/T19136-2003进行测定。均匀度检测方法为：使用10cm高样品瓶分装样品，静置均匀后，用微量取样器分别对样品的底部和上部进行取样，底部和上部样品分别取样后检测有效成分含量。均匀度＝(上部含量/底部含量)×100％。检测结果如下表1所示。

表1各水悬浮剂的性能指标

从上表数据可以看出，各实施例产品的悬浮率、均匀度均在85％以上，均合格，均具有悬浮率高、均匀度高、稳定性好、热储后不析晶等特点，其中实施例1-5的产品性能更优，热储稳定性好，实施例1的产品性能最优。而对比例的产品热储稳定性差、悬浮率低，不符合要求。从实施例1-5看，在选择优选分散剂和润湿剂的情况下，药物有效成分含量在20-50％范围内变化时所得水悬浮剂产品的性能也略有差异，这说明药物含量对剂型性能有一定影响，这说明优选分散剂和润湿剂使水悬浮剂的性能有明显的提高作用，普通助剂则无。

虫螨睛·抑食肼水悬浮剂田间药效试验测定：

1.供试材料：供试茄子品种为“湘茄一号”。施药期为开花坐果期，人工接种斜纹夜蛾。

2.供试药剂为实施例1-5和对比例1-3所得水悬浮剂样品共计8个。

3.实验设计：试验于2019年在湖南省长沙市湘茄一号基地进行。将湘茄一号进行分区，采用随机区组排列，4次重复，每个小区面积66.7m2。湘茄一号共设2个处理分别为：处理1：不做任何施药处理，作为空白对照；处理2：分别使用实施例1-5及对比例1-3水悬浮剂进行叶面喷雾处理；喷施时，将各药物制剂用水稀释并搅拌均匀成药液，然后均匀喷雾于叶面表面。试验期间天气良好，日平均气温为20～26.0℃。施药当天无雨，药后15天未降雨。药后30天统计植株除接种点外的虫株数，防治效果＝(虫口基数-存活数)/虫口基数。

4.试验结果与分析

试验结果与分析

表2不同药剂处理对湘茄一号斜纹夜蛾的防治效果

药剂处理	施药量ML(1000倍稀释)	虫害防治效果％
			实施例1	75	90.15
实施例2	50	90.58
			实施例3	37.5	91.76
实施例4	33.3	92.05
			实施例5	30	92.82
对比例1	100	65.50
			对比例2	100	63.95
对比例3	100	79.31

从表2中数据可以看出，通过对比例与实施例的对比可以看出，本发明制备方法助剂的选择对药效有很好的提升作用，实施例5的杀虫协同作用最好。

上述仅为本发明的一个具体导向实施方式，但本发明的设计构思并不局限于此，凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动，均应属于侵犯本发明的保护范围的行为。

Claims (10)

1.一种含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂，其特征在于，以重量百分含量计，包括：虫螨睛10-25％、抑食肼10-25％、分散剂5-8.5％、润湿剂3-7％、消泡剂0.1-1％、防冻剂4-5％、防腐剂0.1-1％、增稠剂0.1-1％，其余为水。

2.如权利要求1所述的含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂，其特征在于，所述分散剂为木质素磺酸钠、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚羧酸盐、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或几种混合。

3.如权利要求2所述的含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂，其特征在于，所述分散剂为质量比1：1-3的聚羧酸盐和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的混合物。

4.如权利要求1所述的含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂，其特征在于，润湿剂为十二烷基硫酸钠、a-磺基脂肪酸甲酯、十四烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、a-烯烃磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉BX、脂肪酸硫酸盐和脂肪酸酯硫酸盐中的一种或几种混合；所述脂肪酸酯硫酸盐为脂肪酸甲酯硫酸盐或脂肪酸乙酯硫酸盐。

5.如权利要求4所述的含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂，其特征在于，所述润湿剂为质量比1:1-2的十二烷基硫酸钠和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠的混合物。

6.如权利要求1所述的含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂，其特征在于，所述消泡剂为甘油聚氧丙烯醚、高碳醇脂肪酸酯复合物、有机硅酮、C8～C10的脂肪醇、C10～C20饱和脂肪族羧酸和C10～C20饱和脂肪族羧酸酯中的一种或多种，优选为甘油聚氧乙烯醚。

7.如权利要求1所述的含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂，其特征在于，所述防冻剂为乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一种或多种优选为丙二醇。

8.如权利要求1所述的含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂，其特征在于，所述防腐剂为多聚甲醛、亚硝酸钠、苯甲酸钠、山梨酸钾和脱氢乙酸中的一种或多种,优选为多聚甲醛。

9.如权利要求1所述的含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂，其特征在于，所述增稠剂为黄原胶、膨润土、高岭土、硅酸镁铝型SM凝胶和白炭黑中的一种或多种，优选为黄原胶团。

10.一种含虫螨腈和抑食肼的两元复配水悬浮剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一、将以重量计，虫螨睛5-25％、抑食肼5-25％、分散剂2-10％、润湿剂1-10％、消泡剂0.1-1％、防冻剂3-5％、防腐剂0.1-1％、增稠剂0.1-1％，其余为水的物质混合，搅拌均匀，得到混合均匀的物料；

步骤二、将混合均匀的物料经低温湿法粉碎，得到含虫螨睛和抑食肼的复配水悬浮剂；低温湿法粉碎时控制温度为0-10℃。