CN111886264A - 树脂组合物、和使用其的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板及布线板 - Google Patents

树脂组合物、和使用其的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板及布线板 Download PDF

Info

Publication number
CN111886264A
CN111886264A CN201980020243.2A CN201980020243A CN111886264A CN 111886264 A CN111886264 A CN 111886264A CN 201980020243 A CN201980020243 A CN 201980020243A CN 111886264 A CN111886264 A CN 111886264A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin composition
resin
cured product
prepreg
polyphenylene ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201980020243.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111886264B (zh
Inventor
梅原大明
渡边李步子
井上博晴
王谊群
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Intellectual Property Management Co Ltd
Original Assignee
Panasonic Intellectual Property Management Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Panasonic Intellectual Property Management Co Ltd filed Critical Panasonic Intellectual Property Management Co Ltd
Publication of CN111886264A publication Critical patent/CN111886264A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111886264B publication Critical patent/CN111886264B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/14—Layered products comprising a layer of metal next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/285—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/286—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysulphones; polysulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/288—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyketones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F112/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F112/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F112/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F112/06—Hydrocarbons
    • C08F112/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10—Esters
    • C08F120/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F120/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
    • C08F222/404—Imides, e.g. cyclic imides substituted imides comprising oxygen other than the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
    • C08J5/244—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/249—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs characterised by the additives used in the prepolymer mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/126—Polyphenylene oxides modified by chemical after-treatment
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00—Printed circuits
    • H05K1/02—Details
    • H05K1/03—Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313—Organic insulating material
    • H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
    • H05K1/0346—Organic insulating material consisting of one material containing N
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/06—Coating on the layer surface on metal layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/028—Paper layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B32B2262/0269—Aromatic polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0276—Polyester fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/206—Insulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/08—PCBs, i.e. printed circuit boards
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/40—Chemical modification of a polymer taking place solely at one end or both ends of the polymer backbone, i.e. not in the side or lateral chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2371/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08J2371/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08J2371/12—Polyphenylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

本发明一个方面涉及树脂组合物，其包含：(A)具有苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构的热固化性化合物；和(B)式(1)～(3)所示的马来酰亚胺化合物的至少其中之一。

Description

树脂组合物、和使用其的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属 箔、覆金属箔层压板及布线板
技术领域
本发明涉及树脂组合物、以及使用其的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板及布线板。
背景技术
对于各种电子设备而言，近年来，随着信息处理量的增大，所搭载的半导体器件的高集成化、布线的高密度化及多层化等的安装技术飞速发展。针对用于构成在各种电子设备中使用的印刷线路板基材的基板材料，要求介电常数及介电损耗因数低，以提高信号的传输速度、减少信号传输时的损失。
最近，获知：马来酰亚胺化合物的介电特性优异(以下，有时称为低介电特性)，如低介电常数、低介电损耗因数等。例如，专利文献1等中报道：通过使用含有具有饱和或不饱和的2价的烃基的马来酰亚胺化合物和芳香族马来酰亚胺化合物的树脂组合物，可以提供具备其固化物的高频特性(低相对介电常数、低介电损耗因数)、且具备低热膨胀特性和粘接性的树脂组合物。
另一方面，在作为基板材料等成形材料使用时，不仅要求低介电特性、低热膨胀特性等优异，而且为了不易受到外部环境变化等的影响还要求其固化物具有高的玻璃化转变温度(Tg)和具有耐热性、密合性。另外，为了在湿度高的环境下也能够使用布线板，要求通过降低成形材料的固化物的吸水性来抑制向布线板基材的吸湿。
根据以上理由，对于用于构成布线板基材的基材材料，要求得到：吸水性低、耐热性和密合性优异、并且具有低介电特性的固化物。
然而，对于上述专利文献1记载的树脂组合物而言，虽然认为可以得到低介电特性和止步于某种程度的耐热性、密合性、低热膨胀特性、低吸水率，但是，目前对于基板材料除了要求低介电特性以外，还以更高的水准要求高Tg、耐热性、密合性、低热膨胀系数和低吸水率等性能的进一步改善。
本发明鉴于所述情况而作出，其目的在于提供一种如下树脂组合物，即：其固化物具备低介电特性之外，还具备高耐热性、高Tg、低热膨胀系数、密合性、低吸水率。此外，其目的在于提供一种使用该树脂组合物的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板、及布线板。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利公开公报特开2016-204639号
发明内容
本发明一个方面涉及树脂组合物，其包含：(A)具有苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构的热固化性化合物；和(B)下述式(1)～(3)所示的马来酰亚胺化合物的至少其中之一。
Figure BDA0002688812800000021
(式中，p表示1～10的整数)
Figure BDA0002688812800000022
(式中，q表示1～10的整数)
Figure BDA0002688812800000023
附图说明
图1是表示本发明的一实施方式涉及的预浸料的构成的示意性剖面图。
图2是表示本发明的一实施方式涉及的覆金属箔层压板的构成的示意性剖面图。
图3是表示本发明的一实施方式涉及的布线板的构成的示意性剖面图。
图4是表示本发明的一实施方式涉及的带树脂的金属箔的构成的示意性剖面图。
图5是表示本发明的一实施方式涉及的树脂膜的构成的示意性剖面图。
具体实施方式
本发明的实施方式的树脂组合物，其包含：(A)具有苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构的热固化性化合物；和(B)下述式(1)～(3)所示的马来酰亚胺化合物的至少其中之一。
Figure BDA0002688812800000031
(式中，p表示1～10的整数)
Figure BDA0002688812800000032
(式中，q表示1～10的整数)
Figure BDA0002688812800000033
根据该构成，可以提供如下树脂组合物，即：当成为固化物时，具备低介电常数或低介电损耗因数等低介电特性之外，还具备高耐热性、高玻璃化转变温度(Tg)、低热膨胀系数、密合性以及低吸水率。此外，根据本发明，通过使用该树脂组合物可以提供具有优异的性能的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板和布线板。
以下，对本实施方式的树脂组合物的各成分进行具体说明。
((A)热固化性化合物)
本实施方式中使用的(A)具有苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构的热固化性化合物，由于具有苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构，因此是自由基反应型的热固化性化合物。在本实施方式中，(A)成分如上所述地具有苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构，因此与后述的(B)马来酰亚胺化合物的反应性变得良好，(A)成分与(B)成分的界面密合提高，可以提供耐热性和可靠性优异的树脂组合物。
本实施方式中使用的热固化性化合物的重均分子量(Mw)没有特别限定。具体而言，优选为1000～5000，更优选为1000～4000。需要说明的是，在此，重均分子量只要是以通常的分子量测定方法测定而得的值即可，具体而言，可列举使用凝胶渗透色谱(GPC)测定的值等。
若热固化性化合物的重均分子量在该范围内，则认为：由于成形性优异并且树脂的韧性提高，因此可得到密合性优异的树脂组合物。
需要说明的是，本实施方式的树脂组合物中，可以包含如上所述的具有苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构的热固化性化合物以外的热固化性树脂。可列举例如环氧树脂、酚醛树脂、胺树脂、不饱和聚酯树脂、热固化性聚酰亚胺树脂等作为能够使用的其它热固化性树脂。
本实施方式中的热固化性化合物只要是具有苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构则没有特别限定，具体而言，可列举例如：作为分子末端的取代基而具有苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构的聚苯醚(PPE)化合物；苯乙烯、二乙烯基苯和它们的衍生物，其它的苯乙烯化合物、二乙烯基苯化合物；以及三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物等。
尤其，从可以维持低介电常数或低介电损耗因数并且得到更高的Tg、密合性的观点出发，本实施方式的树脂组合物优选包含在分子内具有聚苯醚骨架的热固化性化合物作为(A)成分。特别优选包含用苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构进行了末端改性的聚苯醚化合物。
作为上述改性聚苯醚化合物，可列举例如下述式(4)～(6)所示的改性聚苯醚化合物。
Figure BDA0002688812800000041
Figure BDA0002688812800000051
在上述式(4)～(6)中，R1～R8、R9～R16以及R17～R20分别独立。即，R1～R8、R9～R16以及R17～R20分别可以为相同的基团，也可以为不同的基团。另外，R1～R8、R9～R16以及R17～R20表示氢原子、烷基、烯基、炔基、甲酰基、烷基羰基、烯基羰基、或炔基羰基。其中，优选氢原子和烷基。
作为关于R1～R8、R9～R16以及R17～R20而在上述中列举的各官能团，具体可列举如下所述的基团。
烷基没有特别限定，例如，优选碳数1～18的烷基，更优选碳数1～10的烷基。具体可列举例如甲基、乙基、丙基、己基、及癸基等。
另外，烯基没有特别限定，例如，优选碳数2～18的烯基，更优选碳数2～10的烯基。具体可列举例如乙烯基、烯丙基、及3-丁烯基等。
另外，炔基没有特别限定，例如，优选碳数2～18的炔基，更优选碳数2～10的炔基。具体可列举例如乙炔基、及并-2-炔-1-基(炔丙基)等。
另外，烷基羰基只要是被烷基取代的羰基就没有特别限定，例如，优选碳数2～18的烷基羰基，更优选碳数2～10的烷基羰基。具体可列举例如乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、新戊酰基、己酰基、辛酰基、及环己基羰基等。
另外，烯基羰基只要是被烯基取代的羰基就没有特别限定，例如，优选碳数3～18的烯基羰基，更优选碳数3～10的烯基羰基。具体可列举例如丙烯酰基、甲基丙烯酰基、及巴豆酰基等。
另外，炔基羰基只要是被炔基取代的羰基就没有特别限定，例如，优选碳数3～18的炔基羰基，更优选碳数3～10的炔基羰基。具体可列举例如丙炔酰基等。
另外，在上述式(4)和(5)中，如上所述，A为下述式(7)所示的结构，B为下述式(8)所示的结构：
Figure BDA0002688812800000061
在式(7)和(8)中，各重复单元的m和n分别表示1～50的整数。
R21～R24以及R25～R28分别独立。即，R21～R24以及R25～R28分别可以为相同时基团，也可以为不同的基团。另外，在本实施方式中，R21～R24以及R25～R28为氢原子或烷基。
另外，在上述式(6)中，s表示1～100的整数。
并且，在上述式(5)中，作为Y，可列举碳数20以下的直链状、支链状或环状的烃。更具体而言，其为例如下述式(9)所示的结构：
Figure BDA0002688812800000062
式(9)中，R29和R30分别独立地表示氢原子或烷基。作为上述烷基，可列举例如甲基等。另外，作为式(7)所示的基团，可列举例如亚甲基、甲基亚甲基、和二甲基亚甲基等。
在上述式(4)～(6)中，X1～X3分别独立地表示如下述式(10)或(11)所示的苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构。X1和X2可以相同，也可以不同。
Figure BDA0002688812800000063
式(11)中，R31表示氢原子或烷基。上述烷基没有特别限定，优选例如碳数1～18的烷基，更优选碳数1～10的烷基。具体而言，可列举例如甲基、乙基、丙基、己基和癸基等。
作为本实施方式中的上述取代基X1～X3，更具体而言，可列举例如：对乙烯基苄基、间乙烯基苄基等乙烯基苄基(乙烯苄基)；乙烯基苯基；丙烯酸酯基；及甲基丙烯酸酯基等。
认为：通过使用如上述式(4)～(6)所示的改性聚苯醚化合物，可以维持低介电常数或低介电损耗因数等低介电特性和优异的耐热性等，并且可以进一步提高高Tg和密合性。
需要说明的是，上述式(4)～(6)所示的改性聚苯醚化合物既可以分别单独使用，也可以将两种以上组合使用。
在本实施方式中，作为热固化性化合物使用的改性聚苯醚化合物的重均分子量(Mw)没有特别限定，例如，优选为1000～5000，更优选为1000～4000。需要说明的是，在此，重均分子量只要是以通常的分子量测定方法测定的值即可，具体而言，可列举使用凝胶渗透色谱(GPC)测定的值等。另外，在改性聚苯醚化合物在分子中具有重复单元(s、m、n)的情况下，这些重复单元优选为使改性聚苯醚化合物的重均分子量达到该范围内的数值。
若改性聚苯醚化合物的重均分子量在该范围内，则改性聚苯醚化合物不仅具有聚苯醚骨架所具有的优异的低介电特性、固化物的耐热性更优异，而且成形性也优异。认为其原因如下。与通常的聚苯醚相比，若重均分子量在上述那样的范围内则分子量相对低，因此有固化物的耐热性下降的倾向。关于这一点，认为：本实施方式的改性聚苯醚化合物在末端具有苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构，因此具有高反应性，可以得到固化物的耐热性充分高的树脂组合物。另外，认为：若改性聚苯醚化合物的重均分子量在上述那样的范围内，则与苯乙烯、二乙烯基苯相比为高分子量、但是与通常的聚苯醚相比分子量较低，因此成形性也优异。因此，认为：该改性聚苯醚化合物可以得到不仅固化物的耐热性更优异、而且成形性也优异的树脂组合物。
另外，就本实施方式中作为热固化性化合物使用的改性聚苯醚化合物中的每1分子改性聚苯醚在分子末端所具有的上述X1～X3取代基的平均个数(末端官能团数)而言，没有特别限定。具体而言，优选为1～5个，更优选为1～3个。若该末端官能团数过少，则有难以得到充分的固化物耐热性的倾向。另外，若末端官能团数过多，则反应性过度变高，有例如发生树脂组合物的保存性下降或树脂组合物的流动性下降等不良之虞。即，若使用该改性聚苯醚，则由于流动性不足等，有例如产生成形性问题之虞，所述成形性问题为在多层成形时产生空隙等成形不良、难以得到可靠性高的印刷线路板。
需要说明的是，改性聚苯醚化合物的末端官能团数可列举：表示存在于1摩尔的改性聚苯醚化合物中的所有改性聚苯醚化合物的每一分子中的上述取代基的平均值的数值等。该末端官能团数例如可以通过测定所得改性聚苯醚化合物中残存的羟基数并算出与改性前的聚苯醚的羟基数相比的减少量来测定。该与改性前的聚苯醚的羟基数相比的减少量即为末端官能团数。并且，就改性聚苯醚化合物中残存的羟基数的测定方法而言，可以通过向改性聚苯醚化合物的溶液中添加与羟基缔合的季铵盐(四乙基氢氧化铵)、并且测定该混合溶液的UV吸光度而求出。
另外，就本实施方式所使用的改性聚苯醚化合物的特性粘度而言，没有特别限定。具体而言，可以为0.03～0.12dl/g，优选为0.04～0.11dl/g，更优选为0.06～0.095dl/g。若该特性粘度过低，则有分子量低的倾向，并且有难以得到低介电常数或低介电损耗因数等低介电性的倾向。另外，若特性粘度过高，则粘度高，得不到充分的流动性，有固化物的成形性下降的倾向。因此，如果改性聚苯醚化合物的特性粘度在上述范围内，则可以实现优异的固化物的耐热性及成形性。
需要说明的是，此处的特性粘度是指在25℃的二氯甲烷中测定的特性粘度，更具体而言，可列举例如用粘度计对0.18g/45ml的二氯甲烷溶液(液温25℃)进行测定而得的值等。作为该粘度计，可列举例如肖特(Schott)公司制的AVS500 Visco System等。
另外，就本实施方式中优选使用的改性聚苯醚化合物的合成方法而言，只要可以合成利用如上所述的取代基X1～X3进行了末端改性的改性聚苯醚化合物，则没有特别限定。具体而言，可列举使键合有取代基X1～X3和卤原子的化合物与聚苯醚反应的方法等。
就作为原料的聚苯醚而言，只要是最终可以合成指定的改性聚苯醚的聚苯醚，则没有特别限定。具体可列举：以包含“2，6-二甲基苯酚”及“双官能酚和3官能酚中的至少任一者”的聚苯醚、或者聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚)等聚苯醚为主要成分的聚苯醚等。另外，2官能酚是指在分子内具有2个酚式羟基的酚化合物，可列举例如四甲基双酚A等。另外，3官能酚是指在分子内具有3个酚式羟基的酚化合物。
作为改性聚苯醚化合物的合成方法的一例，例如进行上述式(5)所示的改性聚苯醚化合物的合成时，具体而言，将如上所述的聚苯醚以及键合有取代基X1、X2和卤素原子的化合物(具有取代基X1及X2的化合物)溶解于溶剂并进行搅拌。通过该操作，聚苯醚与具有取代基X1及X2的化合物进行反应，从而可以得到本实施方式中上述式(5)所示的改性聚苯醚。
另外，在进行该反应时，优选在碱金属氢氧化物存在下进行。认为：如此操作则该反应顺利地进行。认为原因在于：碱金属氢氧化物作为脱卤化氢剂，具体而言，作为脱盐酸剂起作用。即，认为：碱金属氢氧化物从聚苯醚的酚基和具有取代基X的化合物中脱除卤化氢，从而使取代基X1及X2代替聚苯醚的酚基的氢原子且与酚基的氧原子键合。
另外，碱金属氢氧化物只要作为脱卤剂起作用就没有特别限定，可列举例如氢氧化钠等。另外，碱金属氢氧化物通常以水溶液的状态使用，具体而言，以氢氧化钠水溶液形式使用。
另外，就反应时间、反应温度等反应条件而言，根据具有取代基X1及X2的化合物等而不同，只要是使如上所述的反应顺利进行的条件就没有特别限定。具体而言，反应温度优选为室温～100℃，更优选为30～100℃。另外，反应时间优选为0.5～20小时，更优选为0.5～10小时。
另外，就反应时使用的溶剂而言，只要可以溶解聚苯醚和具有取代基X1及X2的化合物，并且不抑制聚苯醚与具有取代基X1及X2的化合物的反应，则没有特别限定。具体可列举甲苯等。
另外，就上述反应而言，优选在不仅存在碱金属氢氧化物、而且还存在相转移催化剂的状态下进行反应。即，上述反应优选在碱金属氢氧化物和相转移催化剂均存在下进行反应。认为：如此能够使上述反应更顺利地进行。认为原因如下。认为：这是由于相转移催化剂为如下催化剂：具有摄入碱金属氢氧化物的功能，在水之类的极性溶剂的相和有机溶剂之类的非极性溶剂的相这两种相中可溶，并且能够在这些相间移动。具体而言，认为：在使用氢氧化钠水溶液作为碱金属氢氧化物、并且使用与水不相容的甲苯等有机溶剂作为溶剂时，即使将氢氧化钠水溶液滴加到供于反应的溶剂中，溶剂和氢氧化钠水溶液也会发生分离，氢氧化钠难以进入溶剂中。于是，认为：作为碱金属氢氧化物而添加的氢氧化钠水溶液难以有助于促进反应。与此相对，认为：若在碱金属氢氧化物和相转移催化剂均存在下进行反应，则碱金属氢氧化物以被摄入到相转移催化剂的状态进入到溶剂中，氢氧化钠水溶液变得容易有助于促进反应。因此，认为：若在碱金属氢氧化物及相转移催化剂均存在下进行反应，则上述反应会更顺利地进行。
另外，就相转移催化剂而言，没有特别限定，可列举例如四正丁基溴化铵等季铵盐等。
本实施方式的树脂组合物优选包含：如上所述地得到的改性聚苯醚，作为改性聚苯醚。
((B)马来酰亚胺化合物)
接着，对本实施方式中使用的(B)成分、即马来酰亚胺化合物进行说明。本实施方式中使用的马来酰亚胺化合物只要为下述式(1)～(3)所示的马来酰亚胺化合物的至少其中之一，则没有特别限定。这些马来酰亚胺化合物在末端具有马来酰亚胺基，因此与(A)成分高效地进行反应，故此本实施方式的(A)成分与(B)成分的界面密合提高，得到高的耐热性、可靠性。另外，这些马来酰亚胺化合物由于存在疏水性的长链脂肪族烃基，因此作为固化物可以得到优异的低介电特性。
Figure BDA0002688812800000101
式(1)中，重复单元的p为1～10。若p为1～10的范围，则树脂的流动性高，因此成形性优异。
Figure BDA0002688812800000102
式(2)中，重复单元的q为1～10。若q为1～10的范围，则树脂的流动性高，因此成形性优异。
Figure BDA0002688812800000103
另外，本实施方式中使用的马来酰亚胺化合物的重均分子量(Mw)优选为500～4000。认为：通过使马来酰亚胺化合物的重均分子量为马来酰亚胺化合物的重均分子量为500以上，可以得到更低的介电特性，另外，认为：通过使马来酰亚胺化合物的重均分子量为4000以下，可以使树脂的熔融粘度进一步变低，可以得到更优异的成形性。需要说明的是，在此，重均分子量只要是以通常的分子量测定方法测定的值即可，具体而言，可列举使用凝胶渗透色谱(GPC)测定的值等。
(含量比)
在本实施方式的树脂组合物中，上述(A)成分与上述(B)成分的含量比以质量比计优选为10∶90～90∶10。若上述(A)成分的含量比低于该值，则有固化物的Tg变低、热膨胀系数也变大的可能性。另一方面，若上述(B)成分的含量比低于该值，则有由于树脂组合物的交联密度变高、从而吸水率稍稍变高之虞。
(其它成分)
另外，本实施方式的树脂组合物只要包含上述(A)热固化性化合物和上述(B)马来酰亚胺化合物则没有特别限定，可以进一步包含其它成分。
例如，本实施方式的树脂组合物可以进一步包含填充材料。作为填充材料，可列举为了提高树脂组合物的固化物的耐热性、阻燃性而添加的成分等，没有特别限定。另外，通过包含填充材料，可以进一步提高耐热性、阻燃性等。作为填充材料，具体而言，可列举：球状二氧化硅等二氧化硅；氧化铝、氧化钛和云母等金属氧化物；氢氧化铝、氢氧化镁等金属氢氧化物：滑石、硼酸铝、硫酸钡和碳酸钙等。另外，作为填充材料，其中优选二氯化硅、云母和滑石，更优选球状二氧化硅。另外，填充材料可以单独使用1种，也可以将两种以上组合使用。另外，可以直接使用填充材料，也可以使用通过环氧硅烷型、乙烯基硅烷型、甲基丙烯酸类硅烷型或氨基硅烷型的硅烷偶联剂进行了表面处理后的填充材料。作为该硅烷偶联剂，也可以不采用预先对填充材料进行表面处理的方法，而采用通过整体掺混法来添加的方法。
另外，在包含填充材料的情况下，其含量相对于有机成分(上述(A)成分及上述(B)成分)的合计100质量份优选为10～200质量份，优选为30～150质量份。
本实施方式的树脂组合物还可以包含阻燃剂，作为阻燃剂，可列举例如溴系阻燃剂等卤素系阻燃剂、磷系阻燃剂等。作为卤素系阻燃剂的具体例，可列举例如五溴二苯醚、八溴二苯醚、十溴二苯醚、四溴双酚A、六溴环十二烷等溴系阻燃剂；氯化石蜡等氯系阻燃剂等。另外，作为磷系阻燃剂的具体例，可列举例如：缩合磷酸酯、环状磷酸酯等磷酸酯；环状膦腈化合物等膦腈化合物；二烷基膦酸铝盐等膦酸金属盐等膦酸盐系阻燃剂；磷酸三聚氰胺、及聚磷酸三聚氰胺等三聚氰胺系阻燃剂；具有二苯基氧化膦基的氧化膦化合物等。作为阻燃剂，可以单独使用所例示的各阻燃剂，也可以将两种以上组合使用。
另外，本实施方式的树脂组合物，除了上述以外还可以包含各种添加剂。作为添加剂，可列举例如硅酮系消泡剂及丙烯酸酯系消泡剂等消泡剂、热稳定剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、润滑剂、湿润分散剂等分散剂等。
另外，本实施方式的树脂组合物可以进一步包含反应引发剂。在仅包含上述(A)成分和上述(B)成分的情况下也能够进行固化反应，但是，根据工艺条件而存在难以升温到固化进行的高温的情况，因此可以添加反应引发剂。反应引发剂只要是可以促进热固化性化合物与马来酰亚胺化合物的固化反应的物质就没有特别限定。具体而言，可列举例如α，α’-双(叔丁基过氧化-间异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔，过氧化苯甲酰、3，3’，5，5’-四甲基-1，4-联苯醌、氯醌、2，4，6-三叔丁基苯氧基、过氧化异丙基单碳酸叔丁酯、偶氮双异丁腈等氧化剂。另外，根据需要可以组合使用羧酸金属盐等。据此，可以进一步促进固化反应。其中，优选使用α，α’-双(叔丁基过氧化-间异丙基)苯。α，α’-双(叔丁基过氧化-间异丙基)苯由于反应引发温度比较高而可以抑制预浸料干燥时等不需要固化的时刻的固化反应的促进，可以抑制树脂组合物的保存性下降。而且，α，α’-双(叔丁基过氧化-间异丙基)苯的挥发性低，因此在预浸料或膜等的干燥时、或者保存时不会挥发，稳定性良好。另外，反应引发剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。作为含量，优选以相对于上述(A)成分与上述(B)成分的合计100质量份的添加量为0.1～2质量份的方式使用反应引发剂。
(预浸料、带树脂的膜、覆金属箔层压板、布线板、以及带树脂的金属箔)
接着，对使用本实施方式的树脂组合物的预浸料、覆金属箔层压板、布线板、以及带树脂的金属箔进行说明。
图1是表示本发明的实施方式的预浸料1的一例的示意性剖面图。需要说明的是，各图中的符号表示以下含义：1预浸料、2树脂组合物或树脂组合物的半固化物、3纤维质基材、11覆金属箔层压板、12绝缘层、13金属箔、14布线、21布线板、31带树脂的金属箔、32、42树脂层、41带树脂的膜、43支撑膜。
如图1所示，本实施方式的预浸料1具备：上述树脂组合物或上述树脂组合物的半固化物2；和纤维质基材3。作为该预浸料1，可列举在上述树脂组合物或其半固化物2中存在纤维质基材3的预浸料。即，该预浸料1具备：上述树脂组合物或其半固化物；和存在于上述树脂组合物或其半固化物2中的纤维质基材3。
需要说明的是，在本实施方式中，“半固化物”是指：使树脂组合物固化到中途而达到还可以进一步固化的程度的状态的材料。即，半固化物是使树脂组合物呈半固化状态(乙阶化)的材料。例如，若对树脂组合物进行加热，则起初粘度逐渐下降，然后开始固化，粘度逐渐升高。在该情况下，作为半固化，可列举处于从粘度开始上升起至完全固化之前的期间的状态等。关于以下说明的本实施方式的预浸料、带树脂的金属箔、带树脂的膜，树脂组合物或树脂组合物中的半固化物而言，可以是通过于燥或通过加热干燥而得到的。
作为使用本实施方式的树脂组合物得到的预浸料，可以具备如上所述的上述树脂组合物的半固化物，另外也可以具备未固化的上述树脂组合物本身。即，可以是具备上述树脂组合物的半固化物(乙阶的上述树脂组合物)和纤维质基材的预浸料，也可以是具备固化前的上述树脂组合物(甲阶的上述树脂组合物)和纤维质基材的预浸料。具体可列举例如：在上述树脂组合物中存在纤维质基材的预浸料等。
在制造上述预浸料、后述RCC等带树脂的金属箔、覆金属箔层压板等时，大多是将本实施方式的树脂组合物制备成清漆状而以树脂清漆形式使用。该树脂清漆例如可以如下制备。
首先，将(A)热固化性化合物、(B)马来酰亚胺化合物、反应引发剂等可以溶解于有机溶剂的各成分投入有机溶剂中而使其溶解。此时，可以根据需要进行加热。然后，添加不溶于有机溶剂的成分，例如无机填充材料等，使用球磨机、珠磨机、行星式搅拌机、辊磨机等分散到指定的分散状态，由此制备清漆状的树脂组合物。作为此处所使用的有机溶剂，只要是溶解(A)热固化性化合物、(B)马来酰亚胺化合物等且不抑制固化反应的溶剂，则没有特别限定。具体而言，可列举例如甲苯、甲乙酮、环己酮和丙二醇单甲醚乙酸酯等。这些可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。
本实施方式的树脂清漆有膜挠性、制膜性、及向纤维质基材的浸渗性优异、并且易于处理的优点。
作为使用得到的树脂清漆制造本实施方式的预浸料1的方法，例如可列举：将脂组合物2制备成所得到的树脂清漆状并且将该树脂组合物2浸渗于纤维质基材3后进行干燥的方法。
作为制造预浸料时使用的纤维质基材，具体而言，可列举例如：玻璃布、芳纶布、聚酯布、LCP(液晶聚合物)无纺布、玻璃无纺布、芳纶无纺布、聚酯无纺布、纸浆纸、和棉绒纸等。需要说明的是，使用玻璃布时，可以得到机械强度优异的层压板，尤其优选经偏平处理加工的玻璃布。作为本实施方式中使用的玻璃布，没有特别限定，可列举例如E玻璃、S玻璃、NE玻璃、L玻璃等低介电常数玻璃布等。作为偏平处理加工，具体可如下进行：例如，以适宜的压力用加压辊对玻璃布连续加压，将纱线压缩至偏平。需要说明的是，作为纤维质基材的厚度，通常可以使用例如0.01～0.3mm的纤维质基材。
树脂清漆(树脂组合物2)向纤维质基材3的浸渗通过浸渍和涂布等来进行。该浸渗根据需要还可以重复进行多次。另外，此时还可以使用组成、浓度不同的多个树脂清漆重复进行浸渗，从而最终调整为所期望的组成(含量比)和树脂量。
将浸渗了树脂清漆(树脂组合物2)的纤维质基材3在期望的加热条件、例如80℃以上且180℃以下加热1分钟以上且10分钟以下来进行加热。通过加热，使溶剂从清漆中挥发而使其减少或将其除去，得到固化前(甲阶)或半固化状态(乙阶)的预浸料1。
另外，如图4所示，本实施方式的带树脂的金属箔31具有下述构成：将包含上述树脂组合物或上述树脂组合物的半固化物的树脂层32和金属箔13层叠而成的构成。作为制造该带树脂的金属箔31的方法，可列举例如下述方法：将如上所述的树脂清漆状的树脂组合物涂布在铜箔等金属箔13的表面，然后进行干燥的方法。作为上述涂布方法，可列举棒涂机、逗号涂布机、模涂机、辊涂机、凹版涂布机等。
另外，如图5所示，本实施方式的带树脂的膜41具有下述构成：将包含上述树脂组合物或上述树脂组合物的半固化物的树脂层42和膜支撑基材43层叠而成的构成。作为制造该带树脂的膜41的方法，例如，将如上所述的树脂清漆状的树脂组合物涂布在膜支撑基材43表面后，通过干燥等进行固化或半固化的方法。作为上述膜支撑基材，可列举聚酰亚胺膜、PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜、聚酯膜、聚仲班酸膜、聚醚醚酮膜、聚苯硫醚膜、芳纶膜、聚碳酸酯膜、聚芳酯膜等电绝缘性膜等。
作为上述金属箔13，可以不作限制地使用用于覆金属箔层压板、布线板等的金属箔，可列举例如铜箔及铝箔等。
上述金属箔13、膜支撑基材43的厚度等可以根据期望的目的而适宜设定。例如，作为金属箔13，可以使用0.2～70μm左右的厚度。在金属箔的厚度为例如10μm以下等情况下，为了提高处理性，可以采用具备剥离层及载体的带载体的铜箔。通过涂布等来进行树脂清漆向金属箔13、膜支撑基材43应用，根据需要，也可以将该操作重复进行多次。另外，此时也可以使用组成、浓度不同的多个树脂清漆反复进行涂布，从而最终调整为所期望的组成(含量比)及树脂量。
在于涂布树脂清漆状的树脂组合物后制成半固化状态的情况下，以期望的加热条件、例如80～170℃下1～10分钟进行加热，得到包含固化前的树脂组合物的树脂层(甲阶)或半固化状态的树脂层(乙阶)。在涂布树脂清漆(在预浸料的情况下浸渗树脂清漆)后，可以通过加热使有机溶剂从清漆中挥发而减少或除去有机溶剂。由此，得到具有树脂层(甲阶)或半固化状态的树脂层(乙阶)的带树脂的金属箔31、树脂膜41。
带树脂的金属箔31以及树脂膜41根据需要可以具备覆盖膜等。通过具备覆盖膜，可以防止异物的混入等。作为覆盖膜，只要是可不损害树脂组合物的形态地剥离者就没有特别限定，可以使用例如聚烯烃膜、聚酯膜、TPX膜、或在这些膜上设置脱模剂层而形成的膜、以及将这些膜层压在纸基材上而得到的纸等。
如图2所示，本实施方式的覆金属箔层压板11包括：包含上述树脂组合物的固化物或上述预浸料的固化物的绝缘层12；和金属箔13。需要说明的是，作为用于覆金属箔层压板11的金属箔13，可以使用与上述金属箔13同样的金属箔。
另外，也可以使用上述带树脂的金属箔31或树脂膜41来制作本实施方式的覆金属箔层压板13。
就通过如上操作而得到的预浸料1、带树脂的金属箔31、树脂膜41来制作覆金属箔层压板的方法而言，通过将一片或多片预浸料1、带树脂的金属箔31、树脂膜41重叠，进一步在其上下方的双面或单面重叠铜箔等金属箔13，对其进行加热加压成形而层叠一体化，来可以制作双面覆金属箔或单面覆金属箔的层叠体。加热加压条件可以根据所制造的层压板的厚度、树脂组合物的种类等而适宜设定，例如可以将温度设为170～220℃、将压力设为1.5～5.0MPa、将时间设为60～150分钟。
另外，覆金属箔层压板11也可以不使用预浸料1等而通过在金属箔13上形成膜状的树脂组合物并进行加热加压来制作。
另外，如图3所示，本实施方式的布线板21包括：包含上述树脂组合物的固化物或上述预浸料的固化物的绝缘层12；和布线14。
作为该布线板21的制造方法，例如，对上述所得到的覆金属层叠体13的表面的金属箔13进行蚀刻加工等而形成电路(布线)，从而可以得到在层叠体的表面设有作为电路的导体图案(布线14)的布线板21。作为电路形成方法，除了上述记载的方法以外，还可列举例如通过半加成法(SAP：Semi Additive Process)或改进的半加成法(MSAP：ModifiedSemiAdditive Process)来进行电路形成等。
使用本实施方式的树脂组合物得到的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔，在其固化物的状态下，具备低介电特性之外，还具备高耐热性、高Tg及密合性、以及低吸水率，因此在产业利用上非常有用。另外，具有低热膨胀系数。另外，成形性也优异。另外，使它们固化而成的覆金属箔层压板和布线板具备高耐热性、高Tg、高密合性、低吸水性和高导通可靠性。
本说明书如上所述地公开了各种实施方式的技术，其主要技术概括如下。
本发明一个方面涉及树脂组合物，其包含：(A)具有苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构的热固化性化合物；和(B)下述式(1)所示的马来酰亚胺化合物。
Figure BDA0002688812800000151
(式中，p表示1～10的整数)
Figure BDA0002688812800000161
(式中，p表示1～10的整数)
Figure BDA0002688812800000162
根据该构成，可以提供如下树脂组合物，即：其固化物具备低介电常数或低介电损耗因数等低介电特性之外，还具备高耐热性、高Tg、低热膨胀系数、密合性和低吸水率。
所述树脂组合物中，优选：所述(A)热固化性化合物包含在分子内具有聚苯醚骨架的化合物。认为：据此，其固化物的其固化物具备优异的低介电特性之外，还可以得到更高的Tg和更高的密合性。
此外，优选：所述(A)热固化性化合物包含具有下述式(4)～(6)所示的结构的至少其中之一的化合物。
Figure BDA0002688812800000163
(式(4)～(6)中，R1～R8、R9～R16以及R17～R20分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、甲酰基、烷基羰基、烯基羰基或炔基羰基。
并且，在式(4)和(5)中，A和B分别为下述式(7)和(8)所示的结构：
Figure BDA0002688812800000171
(式(7)和(8)中，m和n分别表示1～50的整数。R21～R24以及R25～R28分别独立地表示氢原子或烷基。)
式(6)中，s表示1～100的整数。
并且，在式(5)中，Y为下述式(9)所示的结构：
Figure BDA0002688812800000172
(式(9)中，R29和R30分别独立地表示氢原子或烷基。)
并且，X1～X3分别独立地表示下述式(10)或(11)所示的具有碳-碳不饱和双键的取代基，X1和X2为可以相同，也可以不相同。
Figure BDA0002688812800000173
(式(11)中，R31表示氢原子或烷基。))
认为：根据该构成，可以更切实地得到如上所述的效果。
此外，所述树脂组合物中，优选：所述(A)热固化性化合物的重均分子量(Mw)为1000～5000。认为：据此，可以得到韧性和密合性优异、成形性更良好的树脂组合物。
此外，所述树脂组合物中，优选：所述(B)马来酰亚胺化合物的重均分子量(Mw)为500～4000。认为：据此，可以得到成形性优异、其固化物的低介电特性更优异的树脂组合物。
此外，所述树脂组合物中，优选：所述(A)成分与所述(B)成分的含量比以质量比计为(A)∶(B)＝10∶90～90∶10。认为：据此，可以更切实地得到充分高的Tg和低吸水率。
本发明另一个方面涉及预浸料，其包括：所述树脂组合物或所述树脂组合物的半固化物；和纤维质基材。
本发明另一个方面涉及带树脂的膜，其包括：包含所述树脂组合物或所述树脂组合物的半固化物的树脂层；和支撑膜。
本发明另一个方面涉及带树脂的金属箔，其包括：包含所述树脂组合物或所述树脂组合物的半固化物的树脂层；和金属箔。
本发明另一个方面涉及覆金属箔层压板，其包括：包含所述树脂组合物的固化物或所述预浸料的固化物的绝缘层；和金属箔。
此外，本发明另一个方面涉及布线板，其包括：包含所述树脂组合物的固化物或所述预浸料的固化物的绝缘层；和布线。
根据如上所述的构成，可以得到能够获得具有低介电特性、高Tg、高耐热性、高密合性及低吸水性并且热膨胀系数低而且具有高导通可靠性的基板这样的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板、布线板等。
以下，通过实施例对本发明进一步进行具体说明，但是，本发明的保护范围并不被限定于此。
实施例
首先，对本实施例中制备树脂组合物时使用的成分进行说明。
<A成分：热固化性化合物>
·OPE-2St 1200：末端乙烯基苄基改性PPE(Mw：约1600、三菱瓦斯化学株式会社制)
·OPE-2St 2200：末端乙烯基苄基改性PPE(Mw：约3600、三菱瓦斯化学株式会社制)
·改性PPE-1：2官能乙烯基苄基改性PPE(Mw：1900)
首先合成了改性聚苯醚(改性PPE-1)。需要说明的是，在聚苯醚每1分子中，将位于分子末端的酚式羟基的平均个数表示为末端羟基数。
使聚苯醚与氯甲基苯乙烯进行反应，得到了改性聚苯醚1(改性PPE-1)。具体而言，首先向具备温度调节器、搅拌装置、冷却设备及滴液漏斗的1升的3口烧瓶中加入聚苯醚(沙伯基础创新塑料公司制的SA90、特性粘度(IV)0.083dl/g、末端羟基数1.9个、重量分子量Mw1700)200g、对氯甲基苯乙烯与间氯甲基苯乙烯的质量比为50∶50的混合物(东京化成工业株式会社制的氯甲基苯乙烯：CMS)30g、作为相转移催化剂的四-正丁基溴化铵1.227g、及甲苯400g，进行了搅拌。然后，进行了搅拌，直至使聚苯醚、氯甲基苯乙烯及四-正丁基溴化铵溶解于甲苯。此时，缓缓地进行了加热，加热至最终使液温达到75℃。然后，向该溶液中用20分钟滴加了作为碱金属氢氧化物的氢氧化钠水溶液(氢氧化钠20g/水20g)。然后，进一步在75℃下搅拌了4小时。其次，用10质量％的盐酸中和烧瓶的内容物后，加入了大量的甲醇。通过该操作，使烧瓶内的液体中产生了沉淀物。即，使烧瓶内的反应液中所含的生成物再次沉淀了。然后，通过过滤取出该沉淀物，用甲醇与水的质量比为80∶20的混合液洗涤3次后，在减压下以80℃干燥了3小时。
用1H-NMR(400MHz、CDCl3、TMS)对得到的固体进行了分析。测定NMR的结果是，在5～7ppm确认到来自乙烯基苄基的峰。由此确认了所得到的固体为分子末端被乙烯基苄基化的聚苯醚。
另外，使用GPC测定了改性聚苯醚的分子量分布。然后，根据该得到的分子量分布计算了重均分子量(Mw)，其结果是，Mw为1900。
另外，如下所述地测定了改性聚苯醚的末端官能数。
首先，准确称量了改性聚苯醚。将此时的重量设为X(mg)。然后，使该称量的改性聚苯醚溶解于25mL的二氯甲烷中，向该溶液中添加10质量％的四乙基氢氧化铵(TEAH)的乙醇溶液(TEAH∶乙醇(体积比)＝15∶85)100μL后，使用UV分光光度计(株式会社岛津制作所制的UV-1600)测定了318nm的吸光度(Abs)。然后，根据该测定结果，使用下式算出了改性聚苯醚的末端羟基数。
残存OH量(μmol/g)＝[(25×Abs)/(ε×OPL×X)]×106
在此，ε表示吸光系数，为4700L/mol·cm。另外，OPL是单元光路长度，为1cm。
然后，由于该计算出的改性聚苯醚的残留OH量(末端羟基数)几乎为零，因此可知：改性前的聚苯醚的羟基几乎都被改性。由此，可知：相对于改性前的聚苯醚的末端羟基数的减少量为改性前的聚苯醚的末端羟基数。即，可知：改性前的聚苯醚的末端羟基数为改性聚苯醚的末端官能团数。即，末端官能数为1.8个。将其称为“改性PPE-1”。
·SA-9000：2官能甲基丙烯酸酯改性PPE(Mw：1700、沙伯基础创新塑料公司制)
·改性PPE-2：单官能乙烯基苄基改性PPE(Mw：2800)
将聚苯醚树脂(日本GE塑料株式会社制：商品名“Noryl PX9701”、数均分子量14000)36质量份、作为酚源的双酚A1.44质量份、作为引发剂的过氧化苯甲酰(日本油脂株式会社制：商品名“Nyper BW”)1.90质量份分别进行配合，向其中加入作为溶剂的甲苯90质量份，在80℃下混合1小时使其分散及溶解并进行反应，由此进行了降低聚苯醚树脂的分子量的处理。然后用大量的甲醇进行再沉淀而除去杂质，在减压下以80℃进行3小时的干燥而完全除去了溶剂。对于该处理后得到的聚苯醚化合物的数均分子量，用凝胶渗透色谱(GPC)进行了测定，其结果是约2400。
其次，使存在于如上得到的聚苯醚化合物的分子末端的酚基进行乙烯基苄基化，制造了作为目标物的改性聚苯醚化合物。
具体而言，向具备温度调节器、搅拌装置、冷却设备及滴液漏斗的1升的3口烧瓶中加入上述聚苯醚化合物200g、氯代甲基苯乙烯14.51g、四正丁基溴化铵0.818g、甲苯400g，搅拌溶解，使液温成为75℃，用20分钟滴加氢氧化钠水溶液(氢氧化钠11g/水11g)，进一步在75℃下持续搅拌了4小时。然后，用10％盐酸水溶液中和烧瓶内容物后，追加大量的甲醇而使乙烯基苄基化的改性聚苯醚化合物再沉淀后进行了过滤。将过滤物用比率为甲醇80和水20的混合液洗涤3次后，在减压下以80℃进行3小时的处理，由此取得了除去了溶剂、水分的乙烯基苄基化的改性聚苯醚化合物。将其称为“改性PPE-2”。
另外，使用GPC测定了改性PPE-2的分子量分布。然后，根据该得到的分子量分布计算了重均分子量(Mw)，其结果是，Mw为2800。
另外，通过与改性PPE-1同样的方法测定并求出了改性PPE-2的末端官能数，其为约1个。
·“苯乙烯单体”：苯乙烯、(分子量：104、NS苯乙烯单体株式会社制)
·“DVB-810”：二乙烯基苯、(Mw：130、新日铁住金化学株式会社制)
·SA90：未改性PPE、(Mw：1700、沙伯基础创新塑料公司制)
·PPO640：未改性PPE、(Mw：18000、沙伯基础创新塑料公司制)
·BMI-2300：聚苯基甲烷双马来酰亚胺、(芳香族马来酰亚胺化合物、大和化成工业株式会社制)
<B成分：马来酰亚胺化合物>
·BMI-1700：式(2)所示的马来酰亚胺化合物、(Mw：1700、设计分子有限公司(Designer Molercules Inc.)制)
·BMI-1500：式(1)所示的马来酰亚胺化合物、(Mw：1500、设计分子有限公司制)
·BMI-689：式(3)所示的马来酰亚胺化合物、(Mw：689、设计分子有限公司制)
·BMI-TMH：1，6-双马来酰亚胺-(2，2，4-三甲基)己烷、(分子量：318、大和化成工业株式会社制)
<其它成分>
(反应引发剂)
·PERBUTYLP：1，3-双(丁基过氧化异丙基)苯(日本油脂株式会社制)
(无机填充材料)
·SC2500-SXJ：苯基氨基硅烷表面处理球状二氧化硅(株式会社雅都玛(Admatechs Company Limited)制)
<实施例1～15、比较例1～9>
[制备方法]
(树脂清漆)
首先，将各成分以表1及2记载的配合比例添加到甲苯中，且使固体成分浓度为60质量％，进行了混合。将该混合物搅拌60分钟，由此得到了清漆状的树脂组合物(清漆)。仅在比较例3和4中，作为溶剂使用了MEK(甲乙酮)/甲苯比为约50∶50的溶剂。
(预浸料)
·预浸料-I的制作
将各实施例和比较例的树脂清漆浸渍于玻璃布(旭化成株式会社制、#2116型、E玻璃)后，在100～170℃下加热干燥约3～6分钟，由此得到了预浸料。此时，进行了调整而使树脂组合物的含量(树脂含量)相对于预浸料的重量达到约46质量％。
·预浸料-II的制作
将各实施例和比较例的树脂清漆浸渍于玻璃布(旭化成株式会社制、#1067型、E玻璃)后，在100～170℃下加热干燥约3～6分钟，由此得到了预浸料。此时，进行了调整而使树脂组合物的含量(树脂含量)相对于预浸料的重量达到约73质量％。
(覆铜箔层压板)
对于1片上述预浸料-I，在其两侧配置厚度为12μm的铜箔(古河电气工业株式会社制GT-MP)而作为被压体，在真空条件下、温度220℃、压力30kgf/cm2的条件下加热加压90分钟，从而得到了在两面粘接有铜箔的厚度约0.1mm的覆铜箔层压板-I。另外，重叠8片上述预浸料，通过同样的方法得到了厚度约0.8mm的覆铜箔层压板-II。
另外，重叠12片上述预浸料-II，通过同样的方法得到了厚度约0.8mm的覆铜箔层压板-III。
<评价试验1>
(烘箱耐热性)
基于JIS C 6481(1996)标准，评价了耐热性。将切成指定大小的上述覆铜箔层压板-I在设为290℃的恒温槽中放置1小时后取出了。然后，目视观察了经热处理的试验片，将在290℃下未产生膨胀时评价为○，将在290℃下产生膨胀时评价为×。
(玻璃化转变温度(Tg))
对上述覆铜箔层压板-I的外层铜箔进行整面蚀刻，对于得到的样品，使用精工电子株式会社制的粘弹谱仪“DMS100”测定了Tg。此时，用拉伸模块且将频率设为10Hz而进行了动态粘弹性测定(DMA)，在升温速度5℃/分钟的条件下从室温升温到280℃，将此时的tanδ显示极大值的温度作为Tg。
(热膨胀系数(CTE-Z))
将除去了铜箔的上述覆铜箔层压板-II作为试验片，按照JIS C 6481利用TMA法(热机械分析，Thermo-mechanical analysis)测定了低于树脂固化物的玻璃化转变温度的温度下的Z轴方向的热膨胀系数。在测定时，使用TMA装置(精工電子奈米科技株式会社制“TMA6000”)在30～300℃的范围内进行了测定。测定单位为ppm/℃。
(铜箔粘接力)
对于覆铜箔层压板-I，基于JIS C 6481测定了相对于绝缘层的铜箔剥离强度。形成宽度10mm、长度100mm的图案，利用拉伸试验机以50mm/分钟的速度进行剥离，测定了此时的剥离强度(Peel strength)，将得到的剥离强度作为铜箔密合强度。测定单位为kN/m。
(介电特性：介电损耗因数(Df))
使用从上述覆铜箔层压板-III除去了铜箔而得到的层压板作为评价基板，通过空腔谐振扰动法测定了介电损耗因数(Df)。具体而言，使用网络分析仪(安捷伦科技株式会社制的N5230A)测定了评价基板在10GHz下的介电损耗因数。
(吸水率)
使用从上述覆铜箔层压板-III除去了铜箔而得到的层压板作为评价基板，按照JIS-C6481(1996年)评价了吸水率。吸水条件为E-24/50+D-24/23(即，在恒温空气中50℃下24小时进行处理并且在恒温水中23℃下24小时进行处理)。基于以下的式子计算了吸水率。
吸水率(％)＝((吸水后的质量-吸水前的质量)/吸水前的质量)×100
将以上的结果示于表1～表2。
Figure BDA0002688812800000231
Figure BDA0002688812800000241
(考察)
表1～2所示的结果表明：根据本发明，可以提供如下树脂组合物，即：其固化物具备低介电特性(Df：0.0040以下)之外，还具备高耐热性、高Tg(100℃以上)和优异的密合性(剥离强度0.40kN/m以上)。另外，任一实施例均显示：热膨胀系数(CTE)低至70℃/ppm以下。
并且，还表明：尤其，在使用了改性聚苯醚化合物作为(A)热固化性化合物的情况下，可以得到更高的Tg或密合性等。
此外，表2的结果表明：在上述(A)成分与上述(B)成分的含量比为10∶90～90∶10的情况下，密合性更优异，可以更切实地得到低吸水率。
与此相对地，就使用了未改性PPE或芳香族马来酰亚胺化合物来代替包含有苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构的热固化性化合物的比较例1-3而言，不能够得到充分的低介电特性或密合性，并且有些结果显示：不能够同时具备高Tg、耐热性和低热膨胀系数。另外，就使用了具有本发明的(B)成分所规定的马来酰亚胺化合物以外的脂肪族骨架的马来酰亚胺化合物的比较例4而言，该比较例4也不能够得到本发明所需要的低介电特性。
此外，就不包含本发明的(B)成分的比较例5而言，不能够得到充分的低介电损耗因数和低吸水率；就不包含(A)成分的比较例6而言，不能够得到充分的Tg，而且热膨胀系数也变高。
本申请以2018年3月28日申请的日本国专利申请特愿2018-63238为基础，其内容包含于本申请中。
为了表述本发明，上文中参照具体实施例以及附图等通过实施方式对本发明进行了适当且充分的说明，但应该认识到本领域技术人员容易对上述实施方式进行变更和/或改良。因此，本领域技术人员实施的变形实施方式或改良实施方式，只要是没有脱离权利要求书中记载的权利要求的保护范围的水平，则该变形实施方式或该改良实施方式可解释为被包含在该权利要求的保护范围内。
产业上的可利用性
本发明在有关电子材料以及使用其的各种装置的技术领域中具有广泛的产业上的可利用性。

Claims (11)

1.一种树脂组合物，其特征在于包含：
(A)具有苯乙烯结构或(甲基)丙烯酸酯结构的热固化性化合物；和
(B)下述式(1)～(3)所示的马来酰亚胺化合物的至少其中之一，
Figure FDA0002688812790000011
式中，p表示1～10的整数，
Figure FDA0002688812790000012
式中，q表示1～10的整数，
Figure FDA0002688812790000013
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于：
所述(A)热固化性化合物包含在分子内具有聚苯醚骨架的化合物。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于：
所述(A)热固化性化合物包含下述式(4)～(6)所示的结构的至少其中之一，
Figure FDA0002688812790000021
式(4)～(6)中，R1～R8、R9～R16以及R17～R20分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、甲酰基、烷基羰基、烯基羰基或炔基羰基，
并且，在式(4)和(5)中，A和B分别为下述式(7)和(8)所示的结构：
Figure FDA0002688812790000022
式(7)和(8)中，m和n分别表示1～50的整数，R21～R24以及R25～R28分别独立地表示氢原子或烷基，
式(6)中，s表示1～100的整数，
并且，在式(5)中，Y为下述式(9)所示的结构：
Figure FDA0002688812790000023
式(9)中，R29和R30分别独立地表示氢原子或烷基，
并且，X1～X3分别独立地表示下述式(10)或(11)所示的具有碳-碳不饱和双键的取代基，X1和X2为相同或不同，
Figure FDA0002688812790000031
式(11)中，R31表示氢原子或烷基。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其特征在于：
所述(A)热固化性化合物的重均分子量即Mw为1000～5000。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其特征在于：
所述(B)马来酰亚胺化合物的重均分子量即Mw为500～4000。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物，其特征在于：
所述(A)成分与所述(B)成分的含量比以质量比计为(A)∶(B)＝10∶90～90∶10。
7.一种预浸料，其特征在于包括：
权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物或所述树脂组合物的半固化物；和
纤维质基材。
8.一种带树脂的膜，其特征在于包括：
包含权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物或所述树脂组合物的半固化物的树脂层；和
支撑膜。
9.一种带树脂的金属箔，其特征在于包括：
包含权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物或所述树脂组合物的半固化物的树脂层；和
金属箔。
10.一种覆金属箔层压板，其特征在于包括：
包含权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物的固化物或权利要求7所述的预浸料的固化物的绝缘层；和
金属箔。
11.一种布线板，其特征在于包括：
包含权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物的固化物或权利要求7所述的预浸料的固化物的绝缘层；和
布线。
CN201980020243.2A 2018-03-28 2019-03-11 树脂组合物、和使用其的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板及布线板 Active CN111886264B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-063238 2018-03-28
JP2018063238 2018-03-28
PCT/JP2019/009667 WO2019188185A1 (ja) 2018-03-28 2019-03-11 樹脂組成物、並びに、それを用いたプリプレグ、樹脂付きフィルム、樹脂付き金属箔、金属張積層板及び配線基板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111886264A true CN111886264A (zh) 2020-11-03
CN111886264B CN111886264B (zh) 2023-11-03

Family

ID=68058989

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980020243.2A Active CN111886264B (zh) 2018-03-28 2019-03-11 树脂组合物、和使用其的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板及布线板

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20210054197A1 (zh)
JP (1) JP7281650B2 (zh)
CN (1) CN111886264B (zh)
WO (1) WO2019188185A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2021193911A1 (zh) * 2020-03-26 2021-09-30

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104177809A (zh) * 2013-05-21 2014-12-03 台光电子材料股份有限公司 低介电的无卤素树脂组合物及其应用
JP2015032639A (ja) * 2013-07-31 2015-02-16 日立化成株式会社 先塗布型熱硬化性アンダーフィル組成物、電子部品装置及び電子部品装置の製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5654912B2 (ja) * 2011-03-18 2015-01-14 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 イミド樹脂組成物およびその製造方法、プリプレグ、金属張積層板並びにプリント配線板
JP6303407B2 (ja) * 2012-12-03 2018-04-04 Jnc株式会社 硬化性組成物およびその用途
JP6293554B2 (ja) * 2014-03-31 2018-03-14 株式会社タムラ製作所 異方性導電性ペーストおよびそれを用いたプリント配線基板の製造方法
JP6756108B2 (ja) * 2015-01-13 2020-09-16 日立化成株式会社 樹脂フィルム、支持体付き樹脂フィルム、プリプレグ、金属張積層板及び多層印刷配線板

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104177809A (zh) * 2013-05-21 2014-12-03 台光电子材料股份有限公司 低介电的无卤素树脂组合物及其应用
JP2015032639A (ja) * 2013-07-31 2015-02-16 日立化成株式会社 先塗布型熱硬化性アンダーフィル組成物、電子部品装置及び電子部品装置の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019188185A1 (ja) 2019-10-03
JPWO2019188185A1 (ja) 2021-04-08
US20210054197A1 (en) 2021-02-25
JP7281650B2 (ja) 2023-05-26
CN111886264B (zh) 2023-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110366569B (zh) 树脂组合物、预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板以及布线板
JP6906171B2 (ja) ポリフェニレンエーテル樹脂組成物、プリプレグ、金属張積層板及びプリント配線板
CN111886267B (zh) 树脂组合物、和使用其的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板及布线板
JP6455728B2 (ja) ポリフェニレンエーテル樹脂組成物、プリプレグ、金属張積層板及びプリント配線板
JP6601675B2 (ja) 金属張積層板および樹脂付金属箔
CN111491968B (zh) 聚苯醚树脂组合物、预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板及布线板
CN107709370B (zh) 固化性组合物、预浸渍体、带组合物的金属箔、覆金属层叠板及布线板
US11945910B2 (en) Resin composition, and prepreg, resin-coated film, resin-coated metal foil, metal-clad laminate, and wiring board each obtained using said resin composition
US11905409B2 (en) Resin composition, and prepreg, resin-coated film, resin-coated metal foil, metal-clad laminate, and wiring board each obtained using said resin composition
CN111094453B (zh) 聚苯醚树脂组合物、以及使用其的预浸料、覆金属箔层压板和布线板
WO2020203320A1 (ja) 樹脂組成物、並びに、それを用いたプリプレグ、樹脂付きフィルム、樹脂付き金属箔、金属張積層板及び配線基板
CN115884872A (zh) 树脂组合物、预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板、以及布线板
CN111886264B (zh) 树脂组合物、和使用其的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板及布线板
WO2021060046A1 (ja) 樹脂組成物、並びに、それを用いたプリプレグ、樹脂付きフィルム、樹脂付き金属箔、金属張積層板及び配線基板
WO2020059562A1 (ja) 樹脂組成物、並びに、それを用いたプリプレグ、樹脂付きフィルム、樹脂付き金属箔、金属張積層板及び配線基板
CN112368335A (zh) 树脂组合物、和使用其的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板及布线板

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant