CN111849318A - 紫外光固化组合物及使用该组合物的制品 - Google Patents

紫外光固化组合物及使用该组合物的制品 Download PDF

Info

Publication number
CN111849318A
CN111849318A CN201910382669.4A CN201910382669A CN111849318A CN 111849318 A CN111849318 A CN 111849318A CN 201910382669 A CN201910382669 A CN 201910382669A CN 111849318 A CN111849318 A CN 111849318A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acrylate
keyboard key
dihydric alcohol
curable composition
photoinitiator
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910382669.4A
Other languages
English (en)
Inventor
钱彬
蒋亚飞
严春霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou Green Photosensitive Materials Co ltd
Original Assignee
Changzhou Green Photosensitive Materials Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou Green Photosensitive Materials Co ltd filed Critical Changzhou Green Photosensitive Materials Co ltd
Priority to CN201910382669.4A priority Critical patent/CN111849318A/zh
Publication of CN111849318A publication Critical patent/CN111849318A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • C09D175/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662Synthetic film-forming substance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明涉及紫外光固化技术领域,特别是一种紫外光固化组合物及使用该组合物的制品,该紫外光固化组合物包括:丙烯酸酯低聚物、活性单体、光引发剂、润湿分散剂、消光粉、填料、抗污剂、流平剂、消泡剂、石蜡。本发明的紫外光固化组合物对各种塑料基材或复合基材具有较好的适应性,采用本发明的技术方案可使得体系固化过程无VOC排放且具有高反应速度;固化产物兼具有超哑特性、持续抗污、高耐磨和耐刮擦的优点,适宜在膜材、板材等家装领域、手机壳体、电脑壳体、化妆品包装外层等领域进一步规模化推广应用。

Description

紫外光固化组合物及使用该组合物的制品
技术领域
本发明涉及紫外光固化技术领域,特别是一种紫外光固化组合物及使用该组合物的制品。
背景技术
现有技术中,紫外光固化型组合物通常包含有有机溶剂,在涂装过程或固化过程中有大量的VOC排出,容易对环境造成不同程度的污染。如专利2015107755929公开的一种紫外光固化高硬度耐磨哑光面漆,该面漆具有较好的耐磨和硬度,但组分中存在一定的溶剂,涂装过程或固化过程中有大量的VOC排出,容易对环境造成不同程度的污染。现有技术中的抗污型紫外光固化组合物在涂膜固化后通常存在哑光效果不理想的问题,如专利2018110487318公开的一种抗污染紫外光固化涂料,该涂料具有较好的抗污性,但哑光效果不太理想;另外,一般的超哑型紫外光固化组合物的粘度较大,后期加入有机溶剂容易带来VOC的问题;现有的紫外光固化型组合物大多是自由基型组合物,其在固化时需要添加大量引发剂的问题,一般技术人员通常会在配方中加入胺助引发剂以减少不良影响,但同时又带来了固化产物的黄变、引发剂迁移或气味等问题。
因此,开发一种在涂装过程或固化过程中无VOC排出、对环境不造成污染的紫外光固化组合物是本领域技术人员要研究的技术问题。
发明内容
针对上述问题,本发明的一个目的是提供一种在涂装过程或固化过程中无VOC排出,对环境不造成污染的紫外光固化组合物。
本发明的另一个目的是提供一种紫外光固化组合物,该组合物组分中具有较少的引发剂含量,所得固化产物具有较好的耐划伤性、耐磨性、抗污性和超哑性能。
本发明的再一个目的是提供上述的一种紫外光固化组合物的制备方法。
为实现上述目的,本发明的技术方案是:一种紫外光固化组合物,该组合物包括:丙烯酸酯低聚物10-50%;活性单体10-50%;
光引发剂1-10%;润湿分散剂1-5%;
消光粉1-15%;填料1-15%;
抗污剂1-5%;流平剂0.2-1%;
消泡剂0.2-1%;石蜡1-5%。
所述的丙烯酸酯低聚物含有多个反应官能团,有较好的润湿性和较低的粘度,可提供较高的交联密度、较快的固化速度、较高的硬度。
进一步,所述的丙烯酸酯低聚物可优选为磷酸酯系丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯中的至少一种或两种形成的混合物。
所述的磷酸酯系丙烯酸酯选自磷酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯(沙多玛SR9050)、磷酸三[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]酯(沙多玛SR9051)、磷酸三[2-(丙烯酰氧基)乙基]酯(沙多玛SR9053)中的至少一种。聚酯丙烯酸酯具有低粘度、高固体含量、高反应活性及与其他树脂相容性好的特性;优选地,聚酯丙烯酸酯可选自官能团为1-16,粘度在25℃时为100~2000cps的化合物。示例性地,聚酯丙烯酸酯可选自:广东博兴新材料有限公司提供的B574C、润奥化工提供的LuCure5215或FSP8668、美源特殊化工提供的MiramerPS420等。
聚氨酯丙烯酸酯具有较好的涂膜韧性和较高的交联密度;优选为官能度为2-10的化合物。示例性地,聚氨酯丙烯酸酯可选自:广东昊辉新材料有限公司提供的0038M、润奥化工提供的LuCure5215、LuCure8040、FSP2159、FSP8531、FSP8293、沙多玛CN9008、CN9006等。
进一步优选,所述的聚氨酯丙烯酸酯是以异氰酸酯、丙烯酸酯和二元醇为原料形成的化合物,其中的二元醇为聚碳酸酯二元醇、聚己二酸二元醇酯、聚己内酯二元醇、二聚酸聚酯二元醇、苯酐聚酯二元醇、聚乳酸二元醇酯中的至少一种;所述聚氨酯丙烯酸酯的分子量分布为4.0-4.8,重均分子量(Mw)为2500-7500。
所述的活性单体具有调节体系粘度、提供体系交联密度的特性,一般为具有反应特性的单官、两官、三官、多官能团丙烯酸酯相结合的物质。优选地,本发明的活性单体可选自官能度为1-10的化合物。示例性地,本发明的活性单体可选自:二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、美源特殊化工提供的MiramerM232、Miramer M600、Miramer M204、Miramer M3130、Miramer M500等。
所述消光粉为超细二氧化硅、超细滑石粉、纳米硬脂酸铝、纳米硬脂酸钙、聚丙烯酰胺树脂、聚甲基脲树脂中的至少一种;填料的莫氏硬度为1-10,填料可选为耐磨粉、滑石粉中的至少一种。
一种紫外光固化组合物的制备方法,该制备方法包含如下步骤:
(1)按照重量百分比计,准备丙烯酸酯低聚物10-50%、活性单体10-50%、光引发剂1-10%、润湿分散剂1-5%;消光粉1-15%;填料1-15%;抗污剂1-5%;流平剂0.2-1%;消泡剂0.2-1%;石蜡1-5%;
(2)将丙烯酸酯低聚物、活性单体依次加入反应器中,以转速500-3000r/min搅拌5-10min,加入光引发剂,以转速500-3000r/min继续搅拌5-10min;
(3)加入润湿分散剂以转速500-3000r/min继续搅拌5-10min,边搅拌边加入消光粉、填料,以转速500-3000r/min继续搅拌30min,调整转速1500-3000r/min继续搅拌30min;依次加入抗污剂、流平剂、消泡剂,以转速1000-3000r/min继续搅拌30min;
(4)加入石蜡,使体系升温至40-50℃,继续搅拌20-30min得本发明的紫外光固化组合物。
本发明的上述技术方案可应用于:一种板材,所述板材表面从底到面包括基材层和设置在基材层上的涂层,所述涂层为前述的紫外光固化组合物涂覆于基材层表面后经过固化而得;所述板材为木质板材、PVC板材、石塑板材SPC、木塑板材WPC或LVT中的一种。
本发明的上述技术方案还可应用于:一种装饰膜材,所述装饰膜材表面从底到面包括基材层和设置在基材层上的涂层,所述涂层为前述的紫外光固化组合物涂覆于基材层表面后经过固化而得。
本发明的上述技术方案还可应用于:一种键盘按键,所述键盘按键的表面从底到面包括基材层和设置在基材层上的涂层,所述涂层为前述的紫外光固化组合物涂覆于基材层表面后经过固化而得;所述键盘按键为PC键盘按键、PMMA键盘按键、ABS键盘按键、PA键盘按键、PC+ABS键盘按键、PC+GF键盘按键或碳纤维材料键盘按键中的一种。
有益效果:本发明的组合物对各种塑料基材或复合基材具有较好的适应性,形成的涂层具有附着力较强、可直接涂覆于基材表面(底涂层或面涂层)、不易脱落且节约工艺的特性;组合物中的引发剂添加量较一般自由基体系至少减少50%,可有效避免一般自由基体系中引发剂带来的气味、迁移的问题;采用本发明的技术方案可使得体系固化过程无VOC排放且具有高反应速度;所得固化产物兼具有超哑特性、持续抗污、高耐磨和耐刮擦的优点,适宜在膜材、板材(木质板材、PVC板材、石塑板材SPC、木塑板材WPC或LVT)等家装领域、手机壳体、电脑壳体(PC键盘按键、PMMA键盘按键、ABS键盘按键、PA键盘按键、PC+ABS键盘按键、PC+GF键盘按键或碳纤维材料键盘按键)、化妆品包装外层等领域进一步规模化推广应用。
具体实施方式
实施例
以下将结合具体实施例对本发明作进一步详细说明,但不应将其理解为对本发明保护范围的限制。除另有说明外,实施例中所用原料均为本领域内的常规材料,可通过商业渠道购得。除另有说明外,配方中的百分数均为重量百分数。
实施例一
一种紫外光固化组合物的制备方法,该制备方法包含如下步骤:
(1)按照重量百分比计,准备丙烯酸酯低聚物45.5%、活性单体30%、光引发剂2.5%、BYK2008 1%;聚甲基脲树脂10%;石蜡2%;耐磨粉5%;抗污剂3%;BYK307 0.5%;BYK055 0.5%;
所述丙烯酸酯低聚物为聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯形成的混合物;聚酯丙烯酸酯由广东博兴新材料有限公司提供的B574C;聚氨酯丙烯酸酯由广东昊辉新材料有限公司提供的0038M和常州强力电子新材料股份有限公司提供的以异氰酸酯、丙烯酸酯和二元醇为原料形成的化合物U102;B574C、0038M和U102的质量比为1∶1∶0.5。
活性单体为二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯按照重量比3∶2∶1形成的混合物;光引发剂为邻苯甲酰苯甲酸甲酯;聚甲基脲树脂为PERGOPAK M5;石蜡由北京化工技术研究所提供;耐磨粉由杭州吉康新材料有限公司提供;抗污剂为BYK3700;
(2)将丙烯酸酯低聚物、活性单体依次加入反应器中,以转速500-1000r/min搅拌5-10min,加入光引发剂,以转速500-1000r/min继续搅拌5-10min;
(3)加入BYK2008以转速500-1000r/min继续搅拌5-10min,边搅拌边加入聚甲基脲树脂、耐磨粉,以转速500-1000r/min继续搅拌30min,调整转速1500-2000r/min继续搅拌30min;依次加入抗污剂、BYK307、BYK055,以转速1000-1500r/min继续搅拌30min;
(4)加入石蜡,使体系升温至40-50℃,继续搅拌30min得本发明的紫外光固化组合物一。
对比例一
一种紫外光固化组合物的制备方法,该制备方法和组分添加量同实施例一,与实施例一不同之处在于:将实施例一中的“石蜡2%”去除。
对比例二
一种紫外光固化组合物的制备方法,该制备方法和组分添加量同实施例一,与实施例一不同之处在于:将实施例一中的“石蜡2%”去除,且将实施例一中的“光引发剂2.5%”添加量修改为“光引发剂5%”。
实施例二
一种紫外光固化组合物的制备方法,与实施例一不同之处在于:按照重量百分比计,准备丙烯酸酯低聚物50%、活性单体25%、光引发剂3%、BYK2008 1%;超细氧化硅10%;石蜡2%;耐磨粉5%;抗污剂3%;BYK307 0.5%;BYK055 0.5%;
所述丙烯酸酯低聚物为聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯按重量比1∶1形成的混合物;聚酯丙烯酸酯是由润奥化工提供的LuCure5215;聚氨酯丙烯酸酯是由常州强力电子新材料股份有限公司提供的U102。
活性单体为美源特殊化工提供的Miramer M232、Miramer M3130、Miramer M600按照重量比2.5∶2.5∶1形成的混合物;光引发剂为羟基二甲基苯乙酮。
实施例三
一种紫外光固化组合物的制备方法,与实施例一不同之处在于:按照重量百分比计,准备丙烯酸酯低聚物40%、活性单体35%、光引发剂2%、BYK2008 1%;聚甲基脲树脂11%;石蜡2%;耐磨粉5%;抗污剂3%;BYK307 0.5%;BYK055 0.5%;
所述丙烯酸酯低聚物为聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯按重量比1∶1.2形成的混合物;聚酯丙烯酸酯是由润奥化工提供的LuCure5215;聚氨酯丙烯酸酯是由润奥化工提供的LuCure8040。
活性单体为美源特殊化工提供的Miramer M204、Miramer M3130、Miramer M500按照重量比2.5∶3∶1形成的混合物;光引发剂为羟基二甲基苯乙酮和二苯甲酮按照重量比1∶1.2混合而成。
实施例四
一种紫外光固化组合物的制备方法,与实施例一不同之处在于:按照重量百分比计,准备丙烯酸酯低聚物35%、活性单体40%、光引发剂2.5%、BYK2008 1%;聚甲基脲树脂10.5%;石蜡2%;耐磨粉5%;抗污剂3%;BYK307 0.5%;BYK055 0.5%;
所述丙烯酸酯低聚物为聚酯丙烯酸酯、第一聚氨酯丙烯酸酯和第二聚氨酯丙烯酸酯按重量比1∶1∶0.5形成的混合物;聚酯丙烯酸酯是由美源特殊化工提供的MiramerPS420;第一聚氨酯丙烯酸酯是由润奥化工提供的LuCure8040,第二聚氨酯丙烯酸酯是由常州强力电子新材料股份有限公司提供的U102。
活性单体为美源特殊化工提供的Miramer M232、Miramer M3130、Miramer M600按照重量比2.5∶2.5∶1形成的混合物;光引发剂为Gencure184和Gencure2959按重量比1.2∶0.8形成的混合物。
下面对本发明的上述组合物进行测试,测试项目包含储存稳定性、粘度和细度,粘度采用NDJ-79A旋转粘度计(上海昌吉地质仪器)测定,细度测试按照GB/T1724-1979进行;参照GB/T 6753.3-1986贮存稳定性试验方法,对待测组合物的储存稳定性进行测定。具体方法是:将装有相同组合物且相同重量的两罐试样盖紧盖子后放置于50±2℃恒温干燥烘箱,30天后取出,在室温放置24h后对其粘度进行测定得在后粘度,根据在后粘度和初始粘度的比值百分数进行等级评定(相同的两罐试样各自的比值百分数需相近或相同且均在下述划分范围内,否则比值百分数不予考虑),具体如下:
○:粘度变化比例在5%以下;
◎:粘度变化比例大于5%,并小于10%;
●:粘度变化比例在10%以上。
所述粘度测试在25℃的结果为:400-500mpa·s;细度测试结果为<15μm,储存稳定性测试结果均为○。
现有市售PVC商品板一般包括:PVC板、设置在PVC板上的木纹层、设置在木纹层上的PVC耐磨层、设置在PVC耐磨层上的光油层;所述的光油层一般包括底层和面层。
现以未设置上述光油层的板为基材(下称PVC基材,即包含:PVC板、设置在PVC板上的木纹层、设置在木纹层上的PVC耐磨层),将本发明的上述紫外光固化组合物在该PVC基材上进行辊涂,即将本发明的组合物先以线棒辊涂6μm,以150mJ/cm2UV能量固化,再辊涂6μm,以600mJ/cm2UV能量固化。
将具有上述固化膜层的PVC基材进行测试,测试项目包括:①60°光泽测试、②附着力测试、③硬度测试、④耐钢丝绒擦拭、⑤马丁代尔耐划伤测试、⑥耐划痕测试、⑦耐水测试、⑧耐黄变测试、⑨耐污测试。
①60°光泽采用WG68型光泽仪测试;②附着力测试按照GB/T 9286-1998进行;③硬度测试按照GB/T 6739-1996进行;④耐钢丝绒擦拭采用P-228型磨耗测试仪,钢丝绒为bonstar NO.0000型号;⑤马丁代尔微划伤测试采用马丁代尔耐磨仪在负载4N条件下测试,耐磨介质为3M 7440B百洁布;⑥耐划痕测试是采用东莞市润之电子有限公司提供的耐划痕测试仪进行,测试结果以不出现划痕时的最大承重数记录;⑦耐水测试是将具有上述固化膜层的PVC基材放在沸水中煮2h,结果按:○无起泡、无脱落等不良现象,×有起泡或脱落等不良现象记录;⑧耐黄变测试按照GB/T 23983-2009进行;⑨耐污测试是采用市售得力水性笔、市售得力油性笔、茶叶水、咖啡分别在漆膜上形成污块,结果按:○污染≥30次可擦拭干净,×25次<污染<30次可擦拭干净;××污染≤25次可擦拭干净来评价。
将具有上述固化膜层的PVC基材进行测试,测试结果如下:
Figure BSA0000182858230000071
Figure BSA0000182858230000081
由以上测试结果可知,本发明的上述组合物为一种可替代前述光油中的底漆和面漆组分的底面合一组合物。
实施例五
一种紫外光固化组合物的制备方法,与实施例一不同之处在于:按照重量百分比计,准备丙烯酸酯低聚物30%、活性单体44%、光引发剂2.5%、BYK2008 1.5%;聚甲基脲树脂10.5%;石蜡2.5%;耐磨粉5%:抗污剂3%;BYK307 0.5%;BYK055 0.5%;
所述丙烯酸酯低聚物为聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯按重量比1∶1形成的混合物;聚酯丙烯酸酯是由润奥化工提供的FSP8668;聚氨酯丙烯酸酯是由润奥化工提供的LuCure8040。
活性单体为美源特殊化工提供的Miramer M232、Miramer M3130、润奥化工的LuCure295按照重量比2.5∶2.5∶1形成的混合物;光引发剂为Gencure2959和Gencure184按重量比1.2∶0.8形成的混合物。
实施例六
一种紫外光固化组合物的制备方法,与实施例一不同之处在于:按照重量百分比计,准备丙烯酸酯低聚物25%、活性单体48%、光引发剂3%、BYK2008 1.5%;聚甲基脲树脂11%;石蜡2.5%;耐磨粉5%;抗污剂3%;BYK307 0.5%;BYK055 0.5%;
所述丙烯酸酯低聚物为聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯按重量比1∶1形成的混合物;聚酯丙烯酸酯是由润奥化工提供的FSP8668;聚氨酯丙烯酸酯是由润奥化工提供的FSP2159。
活性单体为美源特殊化工提供的Miramer M232、Miramer M3130、润奥化工的LuCure295按照重量比2.5∶2∶1形成的混合物;光引发剂为羟基二甲基苯乙酮与二苯甲酮按重量比1.2∶0.8形成的混合物。
对比例三
一种紫外光固化组合物的制备方法,与实施例六不同之处在于:按照重量百分比计,准备丙烯酸酯低聚物25%、活性单体48%、光引发剂3%、BYK2008 1.5%;聚甲基脲树脂11%;石蜡2.5%;耐磨粉5%;抗污剂3%;BYK307 0.5%;BYK055 0.5%;
所述丙烯酸酯低聚物为环氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯按重量比1∶1形成的混合物;环氧丙烯酸酯是由美源特殊化工提供的Miramer PE230;聚氨酯丙烯酸酯是由润奥化工提供的FSP2159。
活性单体为美源特殊化工提供的Miramer M232、Miramer M3130、润奥化工的LuCure295按照重量比2.5∶2∶1形成的混合物;光引发剂为羟基二甲基苯乙酮与二苯甲酮按重量比1.2∶0.8形成的混合物。
实施例七
一种紫外光固化组合物的制备方法,与实施例一不同之处在于:按照重量百分比计,准备丙烯酸酯低聚物21%、活性单体50%、光引发剂3%、BYK2008 2%;聚甲基脲树脂12%;石蜡3%;耐磨粉5%;抗污剂3%;BYK307 0.5%;BYK055 0.5%;
所述丙烯酸酯低聚物为聚酯丙烯酸酯、第一聚氨酯丙烯酸酯、第二聚氨酯丙烯酸酯按重量比1∶1∶0.5形成的混合物;聚酯丙烯酸酯是由润奥化工提供的FSP8668:第一聚氨酯丙烯酸酯是由润奥化工提供的FSP8531,第二聚氨酯丙烯酸酯是由润奥化工提供的FSP8293。
活性单体为美源特殊化工提供的Miramer M232、Miramer M3130、润奥化工的LuCure295按照重量比2.5∶2∶1形成的混合物;光引发剂为羟基二甲基苯乙酮与二苯甲酮按重量比1.2∶0.8形成的混合物。
实施例八
一种紫外光固化组合物的制备方法,与实施例一不同之处在于:按照重量百分比计,准备丙烯酸酯低聚物45.5%、活性单体30%、光引发剂2.5%、BYK2008 1%;聚甲基脲树脂10%;石蜡2%;耐磨粉5%;抗污剂3%;BYK307 0.5%;BYK055 0.5%;
所述丙烯酸酯低聚物为磷酸酯系丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯形成的混合物;磷酸酯系丙烯酸酯为SR9051;聚氨酯丙烯酸酯包括第一聚氨酯丙烯酸酯和第二聚氨酯丙烯酸酯,第一聚氨酯丙烯酸酯由广东昊辉新材料有限公司提供的0038M,第二聚氨酯丙烯酸酯为沙多玛CN9008,SR9051、第一聚氨酯丙烯酸酯和第二聚氨酯丙烯酸酯三者的重量比为0.5∶1.5∶1.5。
活性单体为美源特殊化工提供的Miramer M232、Miramer M3130、润奥化工的LuCure295按照重量比2.5∶2∶1形成的混合物;光引发剂为羟基二甲基苯乙酮与二苯甲酮按重量比1.2∶0.8形成的混合物。
实施例九
一种紫外光固化组合物的制备方法,与实施例八不同之处在于:按照重量百分比计,准备丙烯酸酯低聚物40%、活性单体35%、光引发剂2%、BYK2008 1%;聚甲基脲树脂11%;石蜡2%;耐磨粉5%;抗污剂3%;BYK307 0.5%;BYK055 0.5%;
所述丙烯酸酯低聚物为磷酸酯系丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯形成的混合物;磷酸酯系丙烯酸酯为SR9051;聚氨酯丙烯酸酯包括第一聚氨酯丙烯酸酯和第二聚氨酯丙烯酸酯,第一聚氨酯丙烯酸酯沙多玛CN9006,第二聚氨酯丙烯酸酯为沙多玛CN9008,SR9051、第一聚氨酯丙烯酸酯和第二聚氨酯丙烯酸酯三者的重量比为0.4∶1.6∶1.5。
活性单体为美源特殊化工提供的Miramer M232、Miramer M3130、润奥化工的LuCure295按照重量比2.2∶2∶1形成的混合物;光引发剂为羟基二甲基苯乙酮与二苯甲酮按重量比2∶1形成的混合物。
实施例十
一种紫外光固化组合物的制备方法,与实施例九不同之处在于:按照重量百分比计,准备丙烯酸酯低聚物40%、活性单体35%、光引发剂2%、BYK2008 1%;聚甲基脲树脂11%;石蜡2%;耐磨粉5%;抗污剂3%;BYK307 0.5%;BYK055 0.5%;
所述丙烯酸酯低聚物为磷酸酯系丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯形成的混合物;磷酸酯系丙烯酸酯为SR9051;聚氨酯丙烯酸酯包括第一聚氨酯丙烯酸酯和第二聚氨酯丙烯酸酯,第一聚氨酯丙烯酸酯沙多玛为CN9006,第二聚氨酯丙烯酸酯为沙多玛CN9008,第一聚氨酯丙烯酸酯、第二聚氨酯丙烯酸酯和5R9051三者的重量比为1∶0.8∶0.5。
活性单体为美源特殊化工提供的Miramer M232、沙多玛SR258、润奥化工的LuCure295按照重量比2.2∶2∶1形成的混合物;光引发剂为羟基二甲基苯乙酮与Irgacure651按重量比2∶1形成的混合物。
取500框ABS键盘按键,使用清洁无尘布蘸取酒精擦拭洗去脏污和脱模剂,在30℃的循环热空气条件下放置6h后,采用上述实施例五至十及对比例三的组合物进行喷涂,调整喷涂机工艺参数,使按键表面喷涂膜厚为15μm,室温条件下流平5min,采用以600mJ/cm2UV能量固化,得ABS键盘按键产品。
按照前述测试方法对上述固化膜层进行测试,结果如下:
项目 实施例五 实施例六 实施例七 实施例八 实施例九 实施例十 对比例三
15°
0级 0级 0级 0级 0级 0级 1级
5H 5H 5H 5H 5H 5H 4H
7900次 7800次 8000次 7800次 7800次 8000次 6000次
2级 2级 2级 2级 2级 2级 3级
3.0kg 3.0kg 3.0kg 3.0kg 3.0kg 3.0kg 3.0kg
无黄变 无黄变 无黄变 无黄变 无黄变 无黄变 无黄变
×
由上述结果可知,本发明的紫外光固化组合物适宜在PC等键盘塑料类产品表面进一步推广应用。
由以上实施例的结果可知,本发明的技术方案对各种塑料基材或复合基材具有较好的适应性,可直接涂覆于基材表面,固化后涂层具有附着力较强、不易脱落且节约工艺的特性;采用本发明的技术方案可使得体系固化过程无VOC排放且具有高反应速度;固化产物兼具有超哑特性、持续抗污、高耐磨和耐刮擦的优点,适宜在膜材、板材等家装领域、手机壳体、电脑壳体、化妆品包装外层等领域进一步规模化推广应用。

Claims (10)

1.一种紫外光固化组合物,其特征在于,该组合物包括:
丙烯酸酯低聚物 10-50%;
活性单体 10-50%;
光引发剂 1-10%;
润湿分散剂 1-5%;
消光粉 1-15%;
填料 1-15%;
抗污剂 1-5%;
流平剂 0.2-1%;
消泡剂 0.2-1%;
石蜡 1-5%。
2.根据权利要求1所述的一种紫外光固化组合物,其特征在于:所述的丙烯酸酯低聚物为磷酸酯系丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯中的至少一种或两种形成的混合物。
3.根据权利要求2所述的一种紫外光固化组合物,其特征在于:所述的聚酯丙烯酸酯可选自官能团为1-16,粘度在25℃时为100~2000cps的化合物。
4.根据权利要求2所述的一种紫外光固化组合物,其特征在于:所述的聚氨酯丙烯酸酯为官能度为2-10的化合物。
5.根据权利要求2所述的一种紫外光固化组合物,其特征在于:所述的聚氨酯丙烯酸酯是以异氰酸酯、丙烯酸酯和二元醇为原料形成的化合物,其中的二元醇为聚碳酸酯二元醇、聚己二酸二元醇酯、聚己内酯二元醇、二聚酸聚酯二元醇、苯酐聚酯二元醇、聚乳酸二元醇酯中的至少一种;所述聚氨酯丙烯酸酯的分子量分布为4.0-4.8,重均分子量(Mw)为2500-7500。
6.根据权利要求1所述的一种紫外光固化组合物,其特征在于:所述活性单体可选自官能度为1-10的化合物;消光粉为超细二氧化硅、超细滑石粉、纳米硬脂酸铝、纳米硬脂酸钙、聚丙烯酰胺树脂、聚甲基脲树脂中的至少一种;填料的莫氏硬度为1-10。
7.根据权利要求1所述的一种紫外光固化组合物的制备方法,其特征在于:该制备方法包含如下步骤:
(1)按照重量百分比计,准备丙烯酸酯低聚物10-50%、活性单体10-50%、光引发剂1-10%、润湿分散剂1-5%;消光粉1-15%;填料1-15%;抗污剂1-5%;流平剂0.2-1%;消泡剂0.2-1%;石蜡1-5%;
(2)将丙烯酸酯低聚物、活性单体依次加入反应器中,以转速500-3000r/min搅拌5-10min,加入光引发剂,以转速500-3000r/min继续搅拌5-10min;
(3)加入润湿分散剂以转速500-3000r/min继续搅拌5-10min,边搅拌边加入消光粉、耐磨粉,以转速500-3000r/min继续搅拌30min,调整转速1500-3000r/min继续搅拌30min;依次加入抗污剂、流平剂、消泡剂、石蜡,以转速1000-3000r/min继续搅拌30min得本发明的紫外光固化组合物。
8.一种板材,其特征在于:所述板材表面从底到面包括基材层和设置在基材层上的涂层,所述涂层为权利要求1-7任意所述的紫外光固化组合物涂覆于基材层表面后经过固化而得;所述板材为木质板材、PVC板材、石塑板材SPC、木塑板材WPC或LVT中的一种。
9.一种装饰膜材,其特征在于:所述装饰膜材表面从底到面包括基材层和设置在基材层上的涂层,所述涂层为权利要求1-7任意所述的紫外光固化组合物涂覆于基材层表面后经过固化而得。
10.一种键盘按键,其特征在于:所述键盘按键的表面从底到面包括基材层和设置在基材层上的涂层,所述涂层为权利要求1-7任意所述的紫外光固化组合物涂覆于基材层表面后经过固化而得;所述键盘按键为PC键盘按键、PMMA键盘按键、ABS键盘按键、PA键盘按键、PC+ABS键盘按键、PC+GF键盘按键或碳纤维材料键盘按键中的一种。
CN201910382669.4A 2019-04-27 2019-04-27 紫外光固化组合物及使用该组合物的制品 Pending CN111849318A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910382669.4A CN111849318A (zh) 2019-04-27 2019-04-27 紫外光固化组合物及使用该组合物的制品

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910382669.4A CN111849318A (zh) 2019-04-27 2019-04-27 紫外光固化组合物及使用该组合物的制品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111849318A true CN111849318A (zh) 2020-10-30

Family

ID=72965897

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910382669.4A Pending CN111849318A (zh) 2019-04-27 2019-04-27 紫外光固化组合物及使用该组合物的制品

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111849318A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112795302A (zh) * 2021-01-14 2021-05-14 昆山三越油墨有限公司 触摸表面用水性紫外光固化抗菌抗污材料及其制备方法
CN112795285A (zh) * 2020-12-28 2021-05-14 中海油常州涂料化工研究院有限公司 紫外光固化涂料及其制备方法
CN115433537A (zh) * 2022-09-15 2022-12-06 江苏矽时代材料科技有限公司 一种高黏结性紫外光固化的胶黏剂及其制备方法和应用
CN117965080A (zh) * 2024-03-29 2024-05-03 淄博华天橡塑科技有限公司 一种低游离聚氨酯改性防渗透uv光油及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101275054A (zh) * 2007-03-29 2008-10-01 比亚迪股份有限公司 一种紫外光固化涂料组合物及其制备方法
CN102190938A (zh) * 2010-03-19 2011-09-21 刘立新 高耐磨耐刮耐污实木板材紫外光固化涂装体系
CN103497668A (zh) * 2013-09-16 2014-01-08 成都优品涂料有限公司 一种紫外线光固化抗污耐磨负离子木器漆及其制备方法
CN104559687A (zh) * 2015-01-09 2015-04-29 展辰涂料集团股份有限公司 一种抗涂鸦面漆
CN105820676A (zh) * 2016-04-13 2016-08-03 湖南省金海科技有限公司 Pvc塑料用全固含低能固化哑光uv涂料及其制备方法
CN107118684A (zh) * 2017-06-13 2017-09-01 深圳市美丽华油墨涂料有限公司 一种抗污型uv固化涂料及其制备方法应用
CN108264838A (zh) * 2017-12-29 2018-07-10 上海乘鹰新材料有限公司 一种柔韧、抗污紫外光固化涂料组合物及其制备方法
CN109021793A (zh) * 2018-07-05 2018-12-18 恒昌涂料(惠阳)有限公司 一种低voc抗污不饱和聚酯哑光清面漆及制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101275054A (zh) * 2007-03-29 2008-10-01 比亚迪股份有限公司 一种紫外光固化涂料组合物及其制备方法
CN102190938A (zh) * 2010-03-19 2011-09-21 刘立新 高耐磨耐刮耐污实木板材紫外光固化涂装体系
CN103497668A (zh) * 2013-09-16 2014-01-08 成都优品涂料有限公司 一种紫外线光固化抗污耐磨负离子木器漆及其制备方法
CN104559687A (zh) * 2015-01-09 2015-04-29 展辰涂料集团股份有限公司 一种抗涂鸦面漆
CN105820676A (zh) * 2016-04-13 2016-08-03 湖南省金海科技有限公司 Pvc塑料用全固含低能固化哑光uv涂料及其制备方法
CN107118684A (zh) * 2017-06-13 2017-09-01 深圳市美丽华油墨涂料有限公司 一种抗污型uv固化涂料及其制备方法应用
CN108264838A (zh) * 2017-12-29 2018-07-10 上海乘鹰新材料有限公司 一种柔韧、抗污紫外光固化涂料组合物及其制备方法
CN109021793A (zh) * 2018-07-05 2018-12-18 恒昌涂料(惠阳)有限公司 一种低voc抗污不饱和聚酯哑光清面漆及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨家富 等: "《工程训练》", 31 January 2019, 东南大学出版社 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112795285A (zh) * 2020-12-28 2021-05-14 中海油常州涂料化工研究院有限公司 紫外光固化涂料及其制备方法
CN112795302A (zh) * 2021-01-14 2021-05-14 昆山三越油墨有限公司 触摸表面用水性紫外光固化抗菌抗污材料及其制备方法
CN115433537A (zh) * 2022-09-15 2022-12-06 江苏矽时代材料科技有限公司 一种高黏结性紫外光固化的胶黏剂及其制备方法和应用
CN115433537B (zh) * 2022-09-15 2023-06-23 江苏矽时代材料科技有限公司 一种高黏结性紫外光固化的胶黏剂及其制备方法和应用
CN117965080A (zh) * 2024-03-29 2024-05-03 淄博华天橡塑科技有限公司 一种低游离聚氨酯改性防渗透uv光油及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111849318A (zh) 紫外光固化组合物及使用该组合物的制品
US9512322B2 (en) Radiation curable liquid composition for low gloss coatings
KR101036829B1 (ko) 투명 착색 도장강판용 자외선 경화 수지 조성물 및 이를 이용한 강판
EP1951830B1 (en) High-solid uv-curable coating composition
EP2560948B2 (en) Radiation curable amino(meth)acrylates
CN101275054A (zh) 一种紫外光固化涂料组合物及其制备方法
EP1924663A2 (en) Multi-component, waterborne coating compositions, related coatings and methods
CN104263208A (zh) 一种净味耐污耐黄变uv覆膜亮光面漆涂料及其制备方法与施工工艺
CN103589324A (zh) 一种uv抗刮哑光清面漆
CN112063290A (zh) 紫外光固化哑光清面木器涂料及其制备方法
CN107936814A (zh) 一种poss 改性的高硬度聚氨酯净味木器漆
CN113462213A (zh) 一种零VOCs高硬度水性聚氨酯地坪面漆及其制备方法
CN111334169A (zh) 一种led-uv喷涂底漆及其制备方法
WO2004083327A1 (en) Uv curable paint composition with high operating efficiency
CN106978066A (zh) 水性阳离子型聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜金属涂料
EP3519493B1 (en) Radiation curable compositions with anti-stain properties
CN110938338B (zh) 一种环保型高固含量涂料及其制备方法
CN103396732B (zh) 一种pvc弹性镜面抗刮剂及应用其制备弹性镜面抗刮pvc薄膜的工艺
US20120115977A1 (en) Dual Cure Coating Compositions, Methods of Coating A Substrate, and Related Coated Substrates
CN117186761A (zh) 一种172nm准分子UV喷涂肤感清面漆及其制备与使用方法
JP7260482B2 (ja) バイオ物質をベースとしたuvコーティング組成物
CN115260852B (zh) 一种eb阻燃淋涂光油及其制备方法
CN115725232A (zh) 一种应用于硅酸钙板的紫外线光固化硬化剂
CN111378353B (zh) 一种覆膜铁用无voc排放环保uv光油及其制备方法
JPH037713A (ja) 放射線硬化型の樹脂組成物、その塗料用樹脂組成物及びプレコートメタル

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20201030

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication