CN111840380A - 一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺，涉及中药材趁鲜加工技术领域，具体工艺如下：1）将氧化纤维素溶液与壳聚糖溶液混合，搅拌反应加入甘油混合脱泡，得到混合液；2）采用加压浸渍法，将白芍放入压力浸渍罐中，注入混合液对白芍进行浸渍，得到预处理白芍；3）采用海藻酸钠、鱼明胶以及壳聚糖溶和羟丙基纤维素粉制得共混涂膜液；4）采用提拉浸渍法将预处理白芍浸入共混涂膜液中，干燥后即可。本发明提供的处理工艺，可以有效的减少白芍在蒸制过程中有效成分的流失，使得白芍的有效成分得到很好的保留，从而提升了白芍趁鲜加工中有效成分的留存率。

Description

一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺

技术领域

本发明属于中药材趁鲜加工技术领域，具体涉及一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺。

背景技术

我国中药材资源丰富，产地遍及全国，自古以来，植物性中药材就有在产地趁鲜切制饮片的习惯，如山药、鸟药、白芍、附子等都是在产地趁鲜加工成饮片。 但是，传统上本来就不多的趁鲜切制品种，近年来非但没有发展，反而有减少的趋势。全国现有的饮片加工厂大都集中在城市和县以上单位，这种分布也是不合理的。饮片加工厂收购干药材后要经过水洗、浸泡、各种润法，待药材柔软方可切片，然后烘干，费工费时，加之长时间浸泡原药材，使药物有效成分大量丢失 或发生化学变化，且容易发霉变质。因此，加强中药趁鲜切制的研究，在中药产 地逐步推广，对于提高中药饮片的质量，改善中药包装，减少人力物力及能源的消耗，都具有十分重要的意义。

植物类中药对含有挥发油、生物碱、甙类、有机酸、树脂树胶、多糖类、维生素类以及无机盐类，这些成分在复方煎剂中都较易溶于水，不趁鲜切片，需要长时间浸泡再切必然使大量有效成分溶解到水中而流失。因此，趁鲜加工可以有效的减少药材中有效成分的流失，并且对避免中药材的发霉、变质以及节省人力物力及能源消耗，都具有十分重要的意义。例如中国专利CN2013105950928公开了一种提高白芍药效的趁鲜加工方法，包括采收、蒸制、切片、干燥和贮存，但是该趁鲜加工工艺中，白药去皮蒸制过程中，白芍中的芍药苷、苯甲酸等活性成分会随着热蒸汽析出，造成白芍中活性成分的流失，从而造成白芍药效的降低。

发明内容

本发明的目的是针对现有的问题，提供了一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺，由以下原料制成：

1）称取质量分数为1-2%的高碘酸钠溶液，将纤维素与高碘酸钠按质量配比为1:1混合，调节pH至4，置于50-55℃恒温水浴中避光反应1-1.5h，之后加入无水乙醇结束反应，将产物用蒸馏水反复冲洗，得到氧化纤维素，将氧化纤维素溶于氢氧化钠溶液中得到质量分数为2-4%的氧化纤维素溶液，将壳聚糖溶于乙酸溶液中得到质量分数为2-4%的壳聚糖溶液，之后按照氧化纤维素溶液的用量占混合液总质量的10-15%以及甘油的用量占混合液总质量的1-2%，将两者溶液混合，调节pH至5.5-6.5，搅拌反应1-2h后加入甘油，充分混合脱泡，得到混合液；

2）将白芍表面清洗干净后烘干，然后放入压力浸渍罐中，抽真空至-0.08MPa--0.09MPa，处理10-15min，然后注入混合液对白芍进行浸渍，消除真空后施加压力至1.0-1.5MPa，加压时间为40-50min，解除压力后排出混合液，再次抽真空至-0.08MPa--0.09MPa处理10-15min，解除真空后取出白芍，在温度为-30--35℃，冷冻压强为10-20Pa条件下冷冻干燥20-25h，得到预处理白芍；本发明中，采用醛基化的氧化纤维素与壳聚糖作为原料，通过加压浸渍法将其注入到中药材中并分散于中药材的细胞壁微孔结构中，通过冷冻干燥，使得氧化纤维素上的醛基与壳聚糖分子量上的氨基之间发生了化学交联，从而在中药材的细胞壁之间形成骨架结构，由于形成的骨架为孔隙分布均匀且连通性良好的多孔结构物质，因此对热蒸汽的阻力很小，并且和热蒸汽的接触传热面积极大，从而有助于提高中药材在蒸制过程中热蒸汽在药材中的传热效率，从而可以缩短中药材的蒸制时间，减少药材中活性成分的流失；

3）称取适量的海藻酸钠和鱼明胶溶于去离子水中，以80-120r/min搅拌4-6h至样品充分溶解，然后加入适量的壳聚糖溶液以及羟丙基纤维素粉，继续搅拌1-2h至充分溶解，加入适量的甘油继续搅拌10-15min，将混合好的溶液置于70-75℃水浴锅中搅拌加热40-50min，取出后放入超声水浴锅中脱气30-40min，得到共混涂膜液，其中共混涂膜液中，海藻酸钠的质量浓度为5-10g/L，鱼明胶质量浓度为45-90g/L，甘油的质量分数为2-3%，壳聚糖以及羟丙基纤维素的质量浓度均为15-25g/L；

4）室温下，采用提拉浸渍法，将预处理白芍浸入共混涂膜液中，浸渍2-3min后以3-5cm/min的提拉速度提出，在45-50℃下干燥4-5h，重复提拉2-3次，即可完成白芍的处理工艺；本发明中，采用提拉浸渍法在预处理白芍的表面形成可食性薄膜，形成的薄膜具有很好的吸水性，可以将白芍在蒸制过程中随蒸汽流出的活性成分吸附在薄膜内表面，从而可以减少白芍活性成分的流失；提供的共混涂膜液中，以鱼明胶作为主体，辅以适量的海藻酸钠，由于海藻酸钠是一种酸性阴离子多糖，在水溶液中呈电负性，鱼明胶在水溶液中带正电性，二者之间形成静电复合物，从而有助于提升膜分子间排列的紧密性，提高了网络结构致密度，从而可以提高薄膜结构的稳定性；由于形成的薄膜中有网状结构存在，薄膜为非晶态，添加的羟丙基纤维素以球形均匀分散在薄膜基体中，使得薄膜中出现结晶，从而有助于提高薄膜的强度以及耐热性，从而使得白芍在蒸制过程中，高温蒸汽不会对薄膜结构造成破坏；添加的壳聚糖分子链中含有大量的羟基和氨基，具有一定的亲水性，从而有助于提高薄膜的吸水率。

本发明相比现有技术具有以下优点：

本发明中，通过对中药材白芍进行预处理以及采用提拉浸渍法在表面形成薄膜，经过预处理在白芍的细胞壁之间形成骨架结构，由于形成的骨架为孔隙分布均匀且连通性良好的多孔结构物质，因此对热蒸汽的阻力很小，并且和热蒸汽的接触传热面积极大，从而有助于提高中药材在蒸制过程中热蒸汽在药材中的传热效率，从而可以缩短中药材的蒸制时间，减少药材中活性成分的流失；通过在白芍表面形成耐热性薄膜，形成的薄膜具有很好的吸水性，可以将白芍在蒸制过程中随蒸汽流出的活性成分吸附在薄膜内表面，从而可以减少白芍活性成分的流失；通过上述工艺方法的处理，可以有效的减少白芍在蒸制过程中有效成分的流失，从而使得白芍的有效成分得到很好的保留。

具体实施方式

下面结合具体实施方法对本发明做进一步的说明。

实施例1

一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺，由以下原料制成：

1）称取质量分数为1%的高碘酸钠溶液，将纤维素与高碘酸钠按质量配比为1:1混合，调节pH至4，置于50℃恒温水浴中避光反应1h，之后加入无水乙醇结束反应，将产物用蒸馏水反复冲洗，得到氧化纤维素，将氧化纤维素溶于氢氧化钠溶液中得到质量分数为2%的氧化纤维素溶液，将壳聚糖溶于乙酸溶液中得到质量分数为2%的壳聚糖溶液，之后按照氧化纤维素溶液的用量占混合液总质量的10%以及甘油的用量占混合液总质量的1%，将两者溶液混合，调节pH至5.5，搅拌反应1h后加入甘油，充分混合脱泡，得到混合液；

2）将白芍表面清洗干净后烘干，然后放入压力浸渍罐中，抽真空至-0.08MPa，处理10min，然后注入混合液对白芍进行浸渍，消除真空后施加压力至1.0MPa，加压时间为40min，解除压力后排出混合液，再次抽真空至-0.08MPa处理10min，解除真空后取出白芍，在温度为-30℃，冷冻压强为10Pa条件下冷冻干燥20h，得到预处理白芍；

3）称取适量的海藻酸钠和鱼明胶溶于去离子水中，以80r/min搅拌4h至样品充分溶解，然后加入适量的壳聚糖溶液以及羟丙基纤维素粉，继续搅拌1h至充分溶解，加入适量的甘油继续搅拌10min，将混合好的溶液置于70℃水浴锅中搅拌加热40min，取出后放入超声水浴锅中脱气30min，得到共混涂膜液，其中共混涂膜液中，海藻酸钠的质量浓度为5g/L，鱼明胶质量浓度为45g/L，甘油的质量分数为2%，壳聚糖以及羟丙基纤维素的质量浓度均为15g/L；

4）室温下，采用提拉浸渍法，将预处理白芍浸入共混涂膜液中，浸渍2min后以3cm/min的提拉速度提出，在45℃下干燥4h，重复提拉2次，即可完成白芍的处理工艺。

实施例2

一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺，由以下原料制成：

1）称取质量分数为1.5%的高碘酸钠溶液，将纤维素与高碘酸钠按质量配比为1:1混合，调节pH至4，置于52℃恒温水浴中避光反应1.2h，之后加入无水乙醇结束反应，将产物用蒸馏水反复冲洗，得到氧化纤维素，将氧化纤维素溶于氢氧化钠溶液中得到质量分数为3%的氧化纤维素溶液，将壳聚糖溶于乙酸溶液中得到质量分数为3%的壳聚糖溶液，之后按照氧化纤维素溶液的用量占混合液总质量的12%以及甘油的用量占混合液总质量的1.5%，将两者溶液混合，调节pH至6.0，搅拌反应1.5h后加入甘油，充分混合脱泡，得到混合液；

2）将白芍表面清洗干净后烘干，然后放入压力浸渍罐中，抽真空至-0.085MPa，处理12min，然后注入混合液对白芍进行浸渍，消除真空后施加压力至1.3MPa，加压时间为45min，解除压力后排出混合液，再次抽真空至-0.085MPa处理12min，解除真空后取出白芍，在温度为-32℃，冷冻压强为15Pa条件下冷冻干燥22h，得到预处理白芍；

3）称取适量的海藻酸钠和鱼明胶溶于去离子水中，以100r/min搅拌5h至样品充分溶解，然后加入适量的壳聚糖溶液以及羟丙基纤维素粉，继续搅拌1.5h至充分溶解，加入适量的甘油继续搅拌12min，将混合好的溶液置于72℃水浴锅中搅拌加热45min，取出后放入超声水浴锅中脱气35min，得到共混涂膜液，其中共混涂膜液中，海藻酸钠的质量浓度为8g/L，鱼明胶质量浓度72g/L，甘油的质量分数为2.5%，壳聚糖以及羟丙基纤维素的质量浓度均为20g/L；

4）室温下，采用提拉浸渍法，将预处理白芍浸入共混涂膜液中，浸渍2min后以4cm/min的提拉速度提出，在47℃下干燥4.5h，重复提拉3次，即可完成白芍的处理工艺。

实施例3

一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺，由以下原料制成：

1）称取质量分数为2%的高碘酸钠溶液，将纤维素与高碘酸钠按质量配比为1:1混合，调节pH至4，置于55℃恒温水浴中避光反应1.5h，之后加入无水乙醇结束反应，将产物用蒸馏水反复冲洗，得到氧化纤维素，将氧化纤维素溶于氢氧化钠溶液中得到质量分数为4%的氧化纤维素溶液，将壳聚糖溶于乙酸溶液中得到质量分数为4%的壳聚糖溶液，之后按照氧化纤维素溶液的用量占混合液总质量的15%以及甘油的用量占混合液总质量的2%，将两者溶液混合，调节pH至6.5，搅拌反应2h后加入甘油，充分混合脱泡，得到混合液；

2）将白芍表面清洗干净后烘干，然后放入压力浸渍罐中，抽真空至-0.09MPa，处理15min，然后注入混合液对白芍进行浸渍，消除真空后施加压力至1.5MPa，加压时间为50min，解除压力后排出混合液，再次抽真空至-0.09MPa处理15min，解除真空后取出白芍，在温度为-35℃，冷冻压强为20Pa条件下冷冻干燥25h，得到预处理白芍；

3）称取适量的海藻酸钠和鱼明胶溶于去离子水中，以120r/min搅拌6h至样品充分溶解，然后加入适量的壳聚糖溶液以及羟丙基纤维素粉，继续搅拌2h至充分溶解，加入适量的甘油继续搅拌15min，将混合好的溶液置于75℃水浴锅中搅拌加热50min，取出后放入超声水浴锅中脱气40min，得到共混涂膜液，其中共混涂膜液中，海藻酸钠的质量浓度为10g/L，鱼明胶质量浓度为90g/L，甘油的质量分数为3%，壳聚糖以及羟丙基纤维素的质量浓度均为25g/L；

4）室温下，采用提拉浸渍法，将预处理白芍浸入共混涂膜液中，浸渍3min后以5cm/min的提拉速度提出，在50℃下干燥5h，重复提拉3次，即可完成白芍的处理工艺。

对比例1

一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺，由以下原料制成：

1）称取质量分数为1%的高碘酸钠溶液，将纤维素与高碘酸钠按质量配比为1:1混合，调节pH至4，置于50℃恒温水浴中避光反应1h，之后加入无水乙醇结束反应，将产物用蒸馏水反复冲洗，得到氧化纤维素，将氧化纤维素溶于氢氧化钠溶液中得到质量分数为2%的氧化纤维素溶液，将壳聚糖溶于乙酸溶液中得到质量分数为2%的壳聚糖溶液，之后按照氧化纤维素溶液的用量占混合液总质量的10%以及甘油的用量占混合液总质量的1%，将两者溶液混合，调节pH至5.5，搅拌反应1h后加入甘油，充分混合脱泡，得到混合液；

2）将白芍表面清洗干净后烘干，然后放入压力浸渍罐中，抽真空至-0.08MPa，处理10min，然后注入混合液对白芍进行浸渍，消除真空后施加压力至1.0MPa，加压时间为40min，解除压力后排出混合液，再次抽真空至-0.08MPa处理10min，解除真空后取出白芍，在温度为-30℃，冷冻压强为10Pa条件下冷冻干燥20h，即可完成白芍的处理工艺。

对比例2

一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺，由以下原料制成：

1）称取适量的海藻酸钠和鱼明胶溶于去离子水中，以80r/min搅拌4h至样品充分溶解，然后加入适量的壳聚糖溶液以及羟丙基纤维素粉，继续搅拌1h至充分溶解，加入适量的甘油继续搅拌10min，将混合好的溶液置于70℃水浴锅中搅拌加热40min，取出后放入超声水浴锅中脱气30min，得到共混涂膜液，其中共混涂膜液中，海藻酸钠的质量浓度为5g/L，鱼明胶质量浓度为45g/L，甘油的质量分数为2%，壳聚糖以及羟丙基纤维素的质量浓度均为15g/L；

2）室温下，采用提拉浸渍法，将白芍表面清洗干净后烘干，浸入共混涂膜液中，浸渍2min后以3cm/min的提拉速度提出，在45℃下干燥4h，重复提拉2次，即可完成白芍的处理工艺。

试验例

采用UPLC法对白芍有效成分芍药苷进行定量测定。

1.实验仪器：Agilent-1100型高效液相色谱仪 (仪器编号:20041191DE43607375)，配置四元梯度泵、在线脱气机、VWD检测器；AS3120A超声提取器 (天津奥特赛恩斯仪器有限公司)、2140型电子分析天平 (上海奥豪斯司) 、METTLER AB135-S十万分之一电子天平 (瑞士) ；U-3010型紫外-可见分光光度计 (日立公司)。

2.实验材料：本发明实施例1以及对比例1-2中进行白芍预处理后加工制得的饮片，对照组的白晒未经预处理，直接加工成饮片，甲醇、乙腈为色谱纯（山东禹王化学试剂公司），水为重蒸馏水，磷酸、三氯甲烷为分析纯，芍药苷(批号:20100821) 购于上海融禾科技有限公司，芍药内酯苷(批号: 20100325)购于深圳美荷生物科技有限公司，纯度均为98%。

其中实施例1以及对比例1-2中进行白芍预处理后加工制得的饮片，方法如下：采用本发明的实施例1和对比例1-2中的工艺方法对白芍进行预处理，然后将采收的新鲜白芍趁鲜去皮，然后将去皮后的白芍置蒸制容器 内，加热至蒸汽后进行蒸制，其中实施例1和对照组1蒸制7min，对照组2蒸制10min（实施例1和对照组1与对照组2中蒸制时间不同，但是白芍样品的软化程度相同），取出蒸制后的白芍，按重量比为1:0.06:0.09加白矾和生姜，然后加水至淹没药材，100℃煮30min后闷润6h，将闷润后的白芍取出，置烘箱中60℃鼓风干燥至含水量为24%后，切2mm薄片，然后将切片放在紫外光下照射2小时，紫外光照射强度为20W，将照射后的白芍置于烘箱中60℃鼓风干燥7h，即可得到白芍饮片；

对照组白芍饮片制备方法如下：将白芍清洗烘干后趁鲜去皮，然后将去皮后的白芍置蒸制容器 内，加热至蒸汽后进行蒸制10min，取出蒸制后的白芍，按重量比为1:0.06:0.09加白矾和生姜，然后加水至淹没药材，100℃煮30min后闷润6h，将闷润后的白芍取出，置烘箱中60℃鼓风干燥至含水量为24%后，切2mm薄片，然后将切片放在紫外光下照射2小时，紫外光照射强度为20W，将照射后的白芍置于烘箱中60℃鼓风干燥7h，即可得到白芍饮片。

3.实验方法：

（1）供试品溶液的配制：取上述白芍饮品，本发明的为A组，对比例1为B组，对比例2为C组，对照组为D组，先分别粉碎，40目筛备用，称取四组粉末各0.1g，精密称定，置 50 mL 具塞锥形瓶中，精密加入水 25 mL，密塞，称定质量，超声处理( 功率 250 W，频率40 kHz) 30min，放冷，再称定质量，用水补足损失的质量，摇匀，精密移取续滤液 10 mL 于分液漏斗中，加入乙腈 20 mL，三氯甲烷 20 mL，静置分层，将水层全部取出至 10 mL 量瓶，加水至刻线，摇匀，经0. 45 μm 微孔滤膜滤过，取续滤液，即得。

（2）对照品溶液的配制：分别加甲醇制成芍药内酯苷质量浓度为0.05889 mg/mL、芍药苷质量浓度为0.08150mg/mL。

（3）混合对照品溶液的配制：量取上述2种对照品溶液各500ul，置于50ml 容量瓶，混匀后使用流动相定容，既得。

（4）色谱条件：Dikma Technologies-C18 色 谱 柱( 200 mm×4.6 mm，5 μm)；流动相: 乙腈 -0.1%磷酸水，检测波长230nm；柱温 30 ℃；进样量20 μL。

（5）线性关系：分别精密量取上述混合对照品溶液 2、5、10、15、20 μL 注入高效液相色谱仪，测定，以进样量X为横坐标，峰面积Y为纵坐标，绘制标准曲线，计算回归方程，结果见表1。

表1两种组分的线性方程以及r值

（6）测含量：通过对比混合对照组溶液可以看出，芍药内酯苷出峰的保留时间在21min左右，芍药苷出峰的保留时间在23min左右。本发明实施例1以及对比例1-2得到的白芍饮片，相比较对照组，两种测定成分的含量变化如下，见表2。

表2本发明实施例1以及对比例1-2的白芍饮片，相比较对照组，芍药内酯苷以及芍药苷含量的提高率%

4.实验结果

由表2可见，实施例1以及对比例1-2组的两种测定成分，相比较对照组要高，其中实施例1最高，实验证明了本发明提供的预处理工艺可以有效的减少白芍蒸制过程中有效成分的流失，提高了白芍的药效。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何不经过创造性劳动想到的变换或替换，都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (5)

1.一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺，其特征在于，由以下原料制成：

1）将氧化纤维素溶于氢氧化钠溶液中得到氧化纤维素溶液，将壳聚糖溶于乙酸溶液中得到壳聚糖溶液，之后按照一定的质量比，将两者溶液混合，调节pH至5.5-6.5，搅拌反应1-2h后加入甘油，充分混合脱泡，得到混合液；

2）将白芍表面清洗干净后烘干，然后放入压力浸渍罐中，抽真空至-0.08MPa--0.09MPa，处理10-15min，然后注入混合液对白芍进行浸渍，消除真空后施加压力至1.0-1.5MPa，加压时间为40-50min，解除压力后排出混合液，再次抽真空至-0.08MPa--0.09MPa处理10-15min，解除真空后取出白芍，经过冷冻干燥，得到预处理白芍；

3）称取适量的海藻酸钠和鱼明胶溶于去离子水中，搅拌4-6h至样品充分溶解，然后加入适量的壳聚糖溶液以及羟丙基纤维素粉，继续搅拌1-2h至充分溶解，加入适量的甘油继续搅拌10-15min，将混合好的溶液置于70-75℃水浴锅中搅拌加热40-50min，取出后放入超声水浴锅中脱气30-40min，得到共混涂膜液；

4）室温下，采用提拉浸渍法，将预处理白芍浸入共混涂膜液中，浸渍2-3min后以3-5cm/min的提拉速度提出，在45-50℃下干燥4-5h，重复提拉2-3次，即可完成白芍的处理工艺。

2.如权利要求1所述的一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺，其特征在于，步骤1）中，所述氧化纤维素的制备方法如下：称取质量分数为1-2%的高碘酸钠溶液，将纤维素与高碘酸钠按质量配比为1:1混合，调节pH至4，置于50-55℃恒温水浴中避光反应1-1.5h，之后加入无水乙醇结束反应，将产物用蒸馏水反复冲洗后即可得到氧化纤维素。

3.如权利要求1所述的一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺，其特征在于，步骤1）中，所述氧化纤维素溶液的质量分数为2-4%，壳聚糖溶液的质量分数为2-4%；所述氧化纤维素溶液的用量占混合液总质量的10-15%；所述甘油的用量占混合液总质量的1-2%。

4.如权利要求1所述的一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺，其特征在于，步骤2）中，所述冷冻干燥的温度为-30--35℃，冷冻压强为10-20Pa，冷冻时间20-25h。

5.如权利要求1所述的一种中药材趁鲜加工中白芍鲜切前的处理工艺，其特征在于，步骤3）中，所述共混涂膜液中，海藻酸钠的质量浓度为5-10g/L，鱼明胶质量浓度为45-90g/L，甘油的质量分数为2-3%，壳聚糖以及羟丙基纤维素的质量浓度均为15-25g/L；所述搅拌的转速均为80-120r/min。