CN111838167A - 一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂，所述涂抹剂中各配方配比按质量百分比：该涂抹剂的有效成分为四霉素与戊唑醇二元复配，复配比例为2：1，纳米膨润土、聚乙烯醇2488干粉混合物、有机硅、消泡剂、pH调节剂为辅助成分，其中填料所占比例为0.01 g/mL~0.08 g/mL，增稠剂所占比例为0.3g/mL～3 g/mL，渗透剂所占比例为0.01g/mL～0.05 g/mL，余量为水。通过室内药剂筛选和田间防效试验验证，获得对猕猴桃溃疡病毒力较好的涂抹剂,同时通过上述实验证明其可以降低猕猴桃溃疡病的发病率，提高防效，降低农药施用量，减少农药残留，降低环境污染，延缓病原菌抗药性的产生，采用涂干法进行田间试验,最终对猕猴桃溃疡病的防效达61.33%，田间防效高于对应的单剂处理，取得了很好的使用效果。

Description

一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂。

技术背景

猕猴桃又名奇异果,于20世纪初被驯化为栽培水果,因富含维生素C及多种矿物营养等物质而具有极高的营养价值和经济价值。近年来，伴随着猕猴桃种植规模的不断扩大，猕猴桃各类病虫害的发生危害也愈发严重，其中危害最为严重的病害是猕猴桃溃疡病，该病害具有传播速度快、防治难度大等特点，引起该病的病原菌是丁香假单胞杆菌猕猴桃致病变种(Pseudomonas syringaepv.actinidae,Psa)，该病原菌主要依靠雨水、流水等作为媒介通过皮孔、气孔等自然孔口及机械伤口侵入寄主植物,并在其体内快速繁殖、扩散危害植株，侵染初期往往在侵染部位出现乳白色的脓状物，侵染后期菌脓变为绣红色，受侵染植株树势逐渐衰弱导致植株抵抗力降低,引起猕猴桃果实果皮变厚、果味变酸等，影响猕猴桃的产量及品质,严重时导致毁园。

目前该病害主要以化学防治为主，其他防治措施为辅，使用最多的防治药剂是铜制剂(如氢氧化铜、硫酸铜等)和链霉素，但因长期使用这些化学药剂导致病原菌的抗药性问题愈发突出，日本和韩国已克隆得到该病原菌抗铜和抗链霉素的基因。市场上的一般杀菌剂可以杀死植株表面的溃疡病致病菌，但很难清除侵染进入植株内部的病原菌，植株内部病原菌在适宜的环境条件下会快速侵染繁殖，进一步增大防治难度，基于一般药剂防治的缺点，迫切需要一种渗透能力强、杀菌效果好的药剂，药剂的合理混配是提高药效、延缓抗药性产生、扩大防治谱的主要措施之一,同时农药复配技术已成为一个国家农药发展技术水平的重要标志，同时将药剂配制成涂抹剂可以有效解决农药施用过程中的药剂漂移问题，减少农药损失，施用时安全性高，可降低环境污染，利用涂抹剂涂刷树干防治病害不用再刮树皮，省时省工，能避免因刮皮疗伤后导致的果树树势减弱，果实减产等损失。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：提供一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂，通过将四霉素与戊唑醇按质量比为2：1复配，同时加入辅料、增稠剂、渗透剂等辅助成分制成涂抹剂。通过室内药剂筛选和田间防效实验验证，获得对猕猴桃溃疡病毒力较好的复配组合，将其制成涂抹剂后,通过室内毒力测定实验和田间防效试验证明其可以降低猕猴桃溃疡病的发病率，提高防效，降低农药施用量，减少农药残留，降低环境污染，延缓病原菌抗药性的产生，有效的解决了一般杀菌剂使用过程中存在的问题。

本发明的技术方案为：一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂，其特征在于：该涂抹剂的有效成分为四霉素与戊唑醇二元复配，纳米膨润土、聚乙烯醇2488干粉混合物、有机硅、消泡剂、PH调节剂为辅助成分，其中填料所占比例为0.01g/mL～0.08g/mL，增稠剂所占比例为0.3g/mL～3g/mL，渗透剂所占比例为0.01g/mL～0.05g/mL，余量为水。

进一步的，四霉素与戊唑醇按质量比为1～5：1和1：2～5复配组成。

进一步的，四霉素与戊唑醇的质量比为2：1复配组成。

以上各种剂型中的填料选自硅藻土，生石灰，纳米膨润土，贝壳粉，双飞粉，腻子粉，滑石粉，高岭土中的一种或者多种。

进一步的，增稠剂选自聚乙烯醇干粉混合物，羧甲基纤维素，羟丙基纤维素，淀粉醚，聚乙烯醇2488中的一种或多种。

进一步的，渗透剂选自氮酮、有机硅、奇功、改性三硅氧烷化合物、聚硅氧烷类化合物中的一种或多种。

进一步的，消泡剂选自聚乙烯消泡剂，硅酮类化合物中的一种。

进一步的，pH调节剂选自柠檬酸，己二酸，柠檬酸钾，柠檬酸钠中的一种或多种。

以上各种辅助成分中纳米膨润土可作为涂抹剂最适填料，适宜用量为0.03g/mL～0.04g/mL，最适增稠剂为聚乙烯醇2488干粉混合物，其适宜浓度为0.6g/mL～1g/mL，奇功是最适渗透剂，最适用量为0.018g/mL～0.02g/mL左右。

该涂抹剂中加入了2％的有机硅、1％柠檬酸。

该涂抹剂中柠檬酸、纳米膨润土、聚乙烯醇2488干粉混合物、水的质量比为1：3：10：100。

本发明的有益效果是：与现有技术相比，采用本发明的技术方案，通过将四霉素与戊唑醇按质量比为2：1复配后添加辅助成分制成涂抹剂，加入的渗透剂有利于药剂进入植株内部清除病原菌，提高农药利用率，降低农药施用量；加入的增稠剂能够阻隔外界污染物进入伤口，减少树体发病，将农药配制成涂抹剂有利于解决农药施用过程中的药剂漂移问题，有利于农药利用率的提高，减少环境污染。该涂抹剂可用于防治猕猴桃溃疡病，杨树溃疡病，苹果树轮纹病和腐烂病等多种病害。通过室内药剂筛选和田间防效实验验证，获得对猕猴桃溃疡病毒力较好的组合药剂,通过上述实验证明其可以降低猕猴桃溃疡病的发病率，提高防效，降低农药施用量，降低农药残留，减少环境污染，延缓病原菌抗药性的产生，采用涂干法进行田间试验,最终对猕猴桃溃疡病的防效达61.33％，田间防效高于对应的单剂处理，本发明提供的涂抹剂能够降低农药施用量从而减少农药残留、降低环境污染及延缓抗药性的产生,取得了很好的使用效果。

本发明所述涂抹剂配制成的具体实施方案如下：

涂抹剂1

其组分的质量份数为：四霉素0.01～12份，戊唑醇0.01～12份，消泡剂0.1～0.5份；增稠剂0.1～10份；pH调节剂1～10份；渗透剂1～10份；填料1～10份，水，余量补足，该涂抹剂配制的具体步骤，将填料加入在水中充分溶解，然后加入增稠剂搅拌，待充分溶解后(如有气泡则加入少量的消泡剂)，最后加入PH调节剂、渗透剂和配制好的药，则可制成涂抹剂。

涂抹剂2

其组分的质量份数为：四霉素0.01～12份；增稠剂0.1～12份；消泡剂0.1～5份；渗透剂1～10份；pH调节剂1～10份，余量补足。该涂抹剂配制的具体步骤，先将填料与增稠剂加入水中搅拌均匀，待充分溶解后(如有气泡则加入少量的消泡剂)，随后加入PH调节剂、渗透剂和配制好的药，则可制成涂抹剂。

涂抹剂3

组分的质量份数为：戊唑醇0.01～5份；增稠剂0.1～12份；消泡剂0.1～5份；渗透剂1～10份；pH调节剂1～10份，余量补足。该涂抹剂配制的具体步骤，先将填料与增稠剂加入水中搅拌均匀，待充分溶解后(如有气泡则加入少量的消泡剂)，随后加入PH调节剂、渗透剂和配制好的药，则可制成涂抹剂。

以上各种剂型中的填料选自硅藻土，生石灰，纳米膨润土，贝壳粉，双飞粉，腻子粉，滑石粉，高岭土中的一种或多种。

进一步的，增稠剂选自聚乙烯醇干粉混合物，羧甲基纤维素，羟丙基纤维素，淀粉醚，聚乙烯醇2488中的一种或多种。

进一步的，渗透剂选自氮酮、有机硅、奇功、改性三硅氧烷化合物、聚硅氧烷类化合物中的一种或多种。

进一步的，消泡剂选自聚乙烯消泡剂，硅酮类化合物中的一种。

进一步的，pH调节剂选自柠檬酸，己二酸，柠檬酸钾，柠檬酸钠中的一种或多种。。

以上各种辅助成分中纳米膨润土可作为涂抹剂最适填料，适宜用量为0.03g/mL～0.04g/mL，最适增稠剂为聚乙烯醇2488干粉混合物，其适宜浓度为0.6g/mL～1g/mL，奇功是最适渗透剂，最适用量为0.018g/mL～0.02g/mL左右。

该涂抹剂中加入了2％的有机硅、1％柠檬酸。

该涂抹剂中柠檬酸、纳米膨润土、聚乙烯醇2488干粉混合物、水的质量比为1：3：10：100。

四霉素又称为梧宁霉素，其为不吸水链霉菌梧州亚种的发酵代谢产物，含有多种抗菌素，其中大环内酯四烯抗生素，防治细菌病害，如：黄瓜细菌性角斑病、杨树溃疡病等；肽嘧啶核苷酸类抗生素，能够防治真菌病害，如：果树腐烂病斑点落叶病、稻瘟病等；含氮杂环芳香族衍生物抗生素，具有提高作物免疫力的作用。

戊唑醇属于三唑类杀菌剂，是硫醇脱甲基抑制剂。由于内吸性强，用于处理种子，可杀灭附着在种子表面的病菌；可在作物体内传导，杀灭作物体内的病菌；用于叶面喷施，可以杀灭茎叶表面的病菌，其杀菌机理主要是抑制病原菌的麦角甾醇的生物合成，导致生物膜的形成受阻而发挥杀菌活性，可有效防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病和根腐病等。

具体实施方法

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明作进一步的详细描述。如无特别说明，以下提及的比例均为质量份数比。

具体实施方法如下：

1材料与方法

1.1供试药剂

0.3％四霉素(辽宁微科生物工程股份有限公司)，80％戊唑醇(陕西美邦农药有限公司)

1.2试验菌种

丁香假单胞杆菌猕猴桃致病变种(Pseudomonas syringaepv.actinidae,Psa),由贵州大学猕猴桃工程技术研究中心保藏提供。

1.3试验方法

1.3.1填料的筛选及优化

分别取4.00g等量的硅藻土、重钙、生石灰、滑石粉、纳米膨润土加入100ml水的烧杯中，用玻璃棒搅拌至充分溶解，静置10min，以清水作为对照，记录沉降时间和分层情况，待优化。分别取筛选出的最优涂料纳米膨润土1.00g、2.00g、3.00g、4.00g、5.00g、6.00g配制成1.00％、2.00％、3.00％、4.00％、5.00％、6.00％系列浓度梯度涂料置于6个100ml的烧杯中，用玻璃棒搅拌均匀，待后续测定。

1.3.2增稠剂的初步筛选及优化

将1.3.1筛选出的涂料配制成5组100ml的溶液，分别取5.00g聚乙烯醇2488、聚乙烯醇2488干粉混合物、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、淀粉醚分别加入配制的溶液中用玻璃棒朝着一个方向搅拌，以清水为对照，记录玻璃棒上增稠剂粘附多少、搅拌的力度、水溶解情况、是否要加热溶解、是否分层，待优化。将筛选出的最优增稠剂聚乙烯醇2488干粉混合物分别取0.200g、0.400g、0.600g、0.800g、1.00g、2.00g、4.00g、6.00g、8.00g、10.00g配成0.200％、0.400％、0.600％、0.800％、1.00％、2.00％、4.00％、6.00％、8.00％、10.00％的水溶液，分别取等量的溶液滴于竖直光滑的平板上，以清水为对照，同时记录滑落到标准线的时间。当流过的溶液凝固，且时间大于1h以上，测定其最终的长度。

1.3.3渗透剂的初步筛选及优化

对氮酮、有机硅、奇功、透翠，通过帆布沉降法进行渗透力测定。分别从以上4种渗透剂取2ml置于100ml水中，将直径约为3.5cm的帆布片放入盛有渗透剂水溶液的烧杯中，以清水为对照，计数帆布片完全沉底的时间，待优化。将以上筛选出的渗透剂奇功配成0.40％、0.80％、1.20％、1.60％、2.00％、4.00％、8.00％)水溶液，将直径约为3.5cm的帆布片放入盛有奇功水溶液的烧杯中，以清水为对照，计数帆布片完全沉底的时间。

1.3.4涂抹剂成型的pH测定与优化

根据1.3.1、1.3.2、1.3.3筛选出的最优纳米膨润土(2.00％、3.00％、4.00％)、聚乙烯醇2488干粉混合物(6.00％、8.00％、10.00％)进行两两复配制成100ml涂抹剂，用pH计测定涂抹剂的pH范围，用柠檬酸优化涂抹剂的酸碱性，分别向涂抹剂中加入0.2g、0.4g、0.6g、0.8g、1.0g的柠檬酸，并用pH分别测量涂抹剂的pH，确定柠檬酸与纳米膨润土和聚乙烯醇2488干粉混合物的比例，再加入0.018g/ml～0.02g/ml的奇功。

1.3.5涂抹剂的理化性质测定

通过对研制的涂抹剂进行固含物、不同稀释倍数下涂抹剂延展面积、涂抹剂的吸水率、拉伸度、粘度和成膜时间的测定，以确定其是否适用于田间应用。

1.3.5四霉素与戊唑醇复配联合毒力实验

(1)菌悬液的制备。将已鉴定保存的病原菌菌种利用接种针活化,约24h后会长出白色米汤状单菌落,利用接种针挑取呈白色、小圆形且稍隆起的适量菌落放入盛装有NB营养液的锥形瓶中,密封并放入28℃恒温振荡器内振荡培养,待培养基变浑浊,完成菌悬液的制备。

(2)室内药剂筛选。实验采用抑菌圈法,将四霉素与戊唑醇配制成1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、2：1、3：1、4：1、5：1、共9个比例的复配组合，利用试管将供试药剂按推荐用量稀释成5个浓度梯度,并以无菌水作为对照,将直径0.6cm的灭菌滤纸片放于试管中浸泡1h制成含药滤纸片；选用1000uL移液枪吸取制备好的菌悬液1mL混入约45℃、150mL的NA培养基中,充分摇匀后倒平板,每个平板倾倒15mL培养基，最终制成含菌平板，将含药滤纸片放于已冷凝的培养基中央,每个处理重复3次,做好实验标记后利用封口膜密封，置于(28±0.5)℃恒温培养箱内培养。48h后,按照十字交叉法测量抑菌圈直径,计算抑菌率,求出毒力回归方程,最终得到各药剂对猕猴桃溃疡病致病菌的抑制中浓度(EC₅₀)，根据孙云沛的共毒系数法(CTC)来评价药剂混配的效果，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

抑菌率(％)＝[(抑菌圈直径-0.6)/抑菌圈直径]×100％ (1)

单剂毒力指数＝(标准药剂EC₅₀/供试单剂EC₅₀)×100 (2)

ATI＝(标准药剂EC₅₀/供试混剂EC₅₀)×100 (3)

TTI＝单剂A的毒力指数×混剂中A的百分含量(％)+单剂B的毒力指数×混剂中B的百分含量(％) (4)

CTC＝(ATI/TTI)×100 (5)

式中ATI代表混剂实测毒力指数；TTI代表混剂理论毒力指数；CTC为共毒系数。

1.3.6涂抹剂毒力实验

选用四霉素与戊唑醇复配具有增效作用的比例加入到配制成的涂抹剂中，搅拌均匀，具体实验操作方法同1.3.5，并以无药的涂抹剂作为对照。

1.3.7田间试验

将1.3.6筛选出的具有增效作用的涂抹剂及对应单剂采用涂干法进行田间施药,此次试验共设4个处理,分别为：(1)涂抹剂T1:四霉素：戊唑醇＝2：1按有效施用浓度为0.096mg/L施用；(2)涂抹剂T2:0.3％四霉素AS按有效施用浓度为0.060mg/L施用；(3)涂抹剂T3:80％戊唑醇EW按有效施用浓度为16mg/L施用；(4)无药涂抹剂作为对照(CK)，每个处理3次重复,每个重复小区5株猕猴桃,各小区按随机区组排列。涂抹时间为2019年12月10日，每棵树用涂抹剂0.4L左右，先将树干表面淤泥和杂质清理干净，用刷子蘸取涂抹剂对树干进行反复涂抹，直到树体有明显的涂抹痕迹，从而形成一层表面膜，有效阻止后续病原菌的侵入，以无药的涂抹作对照，试验期间天气均以晴为或多云主，涂抹后3～4d内无降雨，在2020年3月10日调查并统计田间猕猴桃溃疡病的发病情况,计算发病率和防效。相关公式如下：

发病率(％)＝(发病株数/调查总株数)×100％ (6)

防效(％)＝(对照组发病率-处理组发病率)/对照组发病率×100％ (7)

2试验结果

2.1室内毒力测定结果

从表1可以看出，当四霉素：戊唑醇的质量比为2：1时，共毒系数(CTC)值大于120，具有协同增效作用，其它配比则为相加作用或者拮抗作用。

表1四霉素与戊唑醇复配对丁香假单胞杆菌的毒力

将1.3.5筛选出的具有增效作用的的复配组合加入填料、增稠剂、渗透剂等辅助成分制成涂抹剂后进行室内毒力测定，实验结果如表2所示，共毒系数大于120，具有增效用。

表2不同涂抹剂对丁香假单胞杆菌的毒力

2.2田间试验结果

不同涂抹剂处理对猕猴桃溃疡病的田间防治效果见表3。T1处理平均发病率为4.23％，平均防效为61.33％，T2处理平均发病率分别为6.30％，平均防效为44.57％,T3处理平均发病率分别为7.41％，平均防效为24.73％，该种复配涂抹剂较单剂而言能显著提高对猕猴桃溃疡病的防效。

表3不同涂抹剂对猕猴桃溃疡病的田间防效

注：同列数据后±标准差，小写字母表示差异显著，即p<0.05。

Claims (10)

1.一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂，其特征在于：该涂抹剂的有效成分为四霉素与戊唑醇二元复配，纳米膨润土、聚乙烯醇2488干粉混合物、有机硅、消泡剂、pH调节剂为辅助成分，其中填料所占比例为0.01g/mL～0.08g/mL，增稠剂所占比例为0.3g/mL～3g/mL，渗透剂所占比例为0.01g/mL～0.05g/mL，余量为水。

2.根据权利要求1所述的用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂，其特征在于：所述四霉素与戊唑醇按质量比为1～5：1和1：2～5复配组成。

3.根据权利要求2所述的用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂，其特征在于：所述涂抹剂中四霉素与戊唑醇的质量比为2：1复配组成。

4.根据权利要求1所述的一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂，其特征在于：该涂抹剂中以上所述的填料为硅藻土，生石灰，纳米膨润土，贝壳粉，双飞粉，腻子粉，滑石粉，高岭土中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂，其特征在于：该涂抹剂中以上所述的增稠剂选自聚乙烯醇干粉混合物，羧甲基纤维素，羟丙基纤维素，淀粉醚，聚乙烯醇2488中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂，其特征在于：该涂抹剂中以上所述的渗透剂选自氮酮、有机硅、奇功、改性三硅氧烷化合物、奇功、聚硅氧烷类化合物中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂，其特征在于：该涂抹剂中以上所述的消泡剂为聚乙烯消泡剂，硅酮类化合物中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂，其特征在于：该涂抹剂中以上所述的PH调节剂为柠檬酸，己二酸，柠檬酸钾，柠檬酸钠中的一种或多种。

9.根据权利要求1所述的一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂，其特征在于：该涂抹剂中纳米膨润土可作为涂抹剂最适填料，适宜用量为0.03g/mL～0.04g/mL，最适增稠剂为聚乙烯醇2488干粉混合物，其适宜浓度为0.6g/mL～1g/mL，奇功是最适渗透剂，最适用量为0.018g/mL～0.02g/mL。

10.根据权利要求1所述的一种用于防治猕猴桃溃疡病的涂抹剂，其特征在于：该涂抹剂中柠檬酸、纳米膨润土、聚乙烯醇2488干粉混合物、水的质量比为1：3：10：100。