CN111822014A - 一种钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
一种钛箔负载Fe‑CoP纳米阵列结构催化剂及其制备方法和应用，所述制备方法包括：将依次经过稀盐酸浸泡清洗、无水乙醇超声波清洗、去离子水超声清洗及真空干燥得到的钛箔，浸入到由九水硝酸铁、六水醋酸钴、氟化铵、尿素和去离子水混合得到的溶液中，密封进行水热反应，反应完成后得到负载Fe‑Co纳米阵列的钛箔；将负载Fe‑Co纳米陈列的钛箔和次磷酸钠依次放在管式炉的石英舟中，在Ar气氛中进行磷化处理后自然冷却至室温，得到钛箔负载Fe‑CoP纳米阵列结构催化剂。本发明操作简便，原材料来源丰富且价格低廉，具有优异的催化性能，可作为催化剂直接用于硼氢化钠的水解制氢，催化性能稳定，且可以多次重复使用。
Description
技术领域
本发明涉及水解制氢技术领域，尤其涉及一种钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂及其制备方法以及在硼氢化钠水解制氢中的应用。
背景技术
在传统化石燃料日益枯竭以及生态环境越来越恶劣的现状下，寻找一种新型的可再生的清洁能源、开发高效的能源转化技术是未来社会发展的必然趋势。氢能因其来源多样性、清洁、可储存以及可再生等优点，从而被认为是最理想的化石燃料的替代能源。
虽然氢能源是一种极具潜力的新能源，但目前如何安全、高效地储氢是急需解决的问题。传统储氢技术有物理储氢和化学储氢两大类，然而这些储氢技术都有自身的一些缺陷，例如成本高，可循环性能差等，使得氢能的广泛应用在很大程度上受到了限制。硼氢化钠具有氢气储量高(10.8wt.％)、成本低、水解条件温和及反应可控等优点，成为理想的储氢材料，其水解反应方程式如下：
NaBH4+2H2O＝4H2+NaBO2
硼氢化钠水解反应非常缓慢，当加入一定量的催化剂后，其水解反应速率会明显加快。因此，催化剂是该反应的核心控制。目前，贵金属催化剂由于其良好的催化活性，一直是催化剂研究的热点，然而其昂贵的价格和有限的储量，限制了其在工业上的广泛应用。为了提高催化剂的催化速率的同时降低材料成本，非贵金属基则成为了又一个研究热点。其中，三元非贵金属催化剂由于元素之间的协同效应，可以有效地提高催化效率，增强催化剂的稳定性，而三元非贵金属Fe-CoP催化剂因具有良好的催化活性而备受关注。
磷化钴作为过渡金属磷化物的典型代表，在催化方面表现出良好的催化活性。但在实际应用中，传统方法制备的过渡金属磷化物颗粒尺寸较大、形貌不规则；此外，经过漫长操作后，催化剂颗粒易团聚，稳定性较差，不能充分发挥其催化性能。因此，提高磷化物的稳定性，调节其结构和形貌，增大其比表面积，暴露出多个催化活性位点，是目前改善其催化性能的主要途径。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明第一方面提供了一种钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、将待处理的钛箔浸泡在稀盐酸中，室温下超声波清洗以除去表面无机杂质；用去离子水清洗后浸泡在无水乙醇中超声波清洗；再用去离子水超声清洗后，于60～100℃下真空干燥0.5～3h，冷至室温后得到处理好的钛箔；
S2、将九水硝酸铁、六水醋酸钴、氟化铵和尿素依次加入去离子水中，搅拌溶解后，得到溶液A；
S3、将S2制备得到的溶A液转入到聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜中，并将S1处理好的的钛箔浸入溶液A中，密封进行反应，反应完成后冷至室温后得到负载Fe-Co纳米阵列的钛箔；
S4、将S3制备得到的负载Fe-Co纳米陈列的钛箔和次磷酸钠依次放在管式炉的石英舟中，次磷酸钠置于管式炉的上游，负载Fe-Co纳米阵列的钛箔置于管式炉的下游，在Ar气氛中进行磷化处理后自然冷却至室温，得到钛箔负载 Fe-CoP纳米阵列结构催化剂。
进一步地，所述溶液A中九水硝酸铁、六水醋酸钴、氟化铵和尿素的摩尔浓度依次为10～40mmol/L、75mmol/L、200mmol/L和375mmol/L。
进一步地，所述S1步骤中稀盐酸浓度为0.01～0.02mol/L，超声清洗时间为 15min～1h。
进一步地，所述S3步骤中反应温度为100～180℃，反应时间为4～7h。
进一步地，所述S4步骤中磷化处理过程以1～2℃/min的升温速度升温至 200～300℃，并保持120min。
本发明第二方面提供了一种钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂，通过本发明第一方面提供的方法制备得到。
本发明第三方面提供了一种钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂在硼氢化钠水解制氢中的应用，将所述钛箔负载Fe-CoP纳米阵列作为催化剂直接用于硼氢化钠的水解制氢。
本发明的有益效果：本发明制备的钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂合成方法操作简便，原材料来源丰富且价格低廉；通过将铁、钴、磷负载到钛箔上，增大了催化剂的比表面积，减少纳米粒子的团聚；Fe-CoP复合体致密的分布在钛箔上，并且以纳米阵列形式存在，其骨架以一定弧度横向叠加而成，暴露出更多的活性位点，具有优异的催化性能；制备得到的钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂催化性能稳定，可以多次重复使用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明的技术方案，下面将对实施方式中需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施方式，对应本领域的普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1制备的Fe-CoP/Ti纳米阵列结构催化剂的XRD图；
图2是本发明实施例1制备的Fe-CoP/Ti纳米阵列结构催化剂的SEM图；
图3是本发明实施例1制备的Fe-CoP/Ti纳米阵列结构催化剂的局部放大 SEM图；
图4是本发明实施例1制备的Fe-CoP/Ti纳米阵列结构催化剂催化NaBH4溶液水解制氢的循环性能测试图；
图5是本发明实施例1制备的Fe-CoP/Ti、对比实施例1制备的CoP/Ti及对比实施例2制备的CoP催化NaBH4溶液的水解制氢图。
具体实施方式
以下是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
实施例1
(1)钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂的制备
S1：将待处理钛箔(1cm×2cm)浸泡在0.01mol/L稀盐酸中，25℃下超声波振荡清洗30min，用去离子水清洗3次后浸泡在无水乙醇中，于室温下超声清洗1h，最后，用去离子水超声振荡15min后，于80℃下真空干燥1h，冷至室温后得到处理好的钛箔；
S2：依次将2mmol的Fe(NO3)3·9H2O、6mmol的Co(NO3)3·6H2O、16mmol 的NH4F和30mmol的尿素溶于80mL去离子水中，搅拌溶解均匀形成粉红色溶液A；
S3：将溶液A转移到100mL聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜中，并将步骤 (1)的得到的钛箔浸入该溶液中，密封，120℃下水热反应6h，冷至室温得到负载 Fe-Co纳米阵列的钛箔；
S4：将负载Fe-Co纳米阵列的钛箔和0.5g的次亚磷酸钠分别放在石英舟中置于管式炉的两端。在Ar气氛中，以2℃/min的升温速度升温制300℃，并在该温度下保持120min，然后在Ar气氛中自然冷却至室温，得到钛箔负载Fe-CoP (Fe-CoP/Ti)纳米阵列结构催化剂。
图1是实施例1制备的Fe-CoP/Ti纳米阵列结构催化剂的XRD图，从图1 中可以看出：本实验制作的纳米粒子成品，其成分中主要有CoP、Co2P和FeP2三种物质的峰最为明显。总体来说，该催化剂以FeP2与CoP掺杂为主，含有少量的Co2P，铁元素以化合物的形式与CoP相互掺杂，但其产物仍然具备催化活性，故仍然用于催化剂性能测试。
图2是实施例1制备的Fe-CoP/Ti纳米阵列结构催化剂的SEM图，图3是实施例1制备的Fe-CoP/Ti纳米阵列结构催化剂的局部放大SEM图，从图2和图3中可以看出：催化剂在钛箔上均匀而致密地分布，并且以纳米阵列的形式存在，其骨架以一定弧度横向叠加而成，这也就意味着钛箔上可以负载更多的纳米粒子，且具有更大的比表面积，从而使催化剂暴露出更多的活性位点，具有优异的催化性能。
(2)钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂催化硼氢化钠水解制氢的应用
将硼氢化钠和氢氧化钠均配制成浓度为1wt％的溶液，保持溶液总体积为 5mL。将该溶液转入到三颈烧瓶中，室温下(293K)测试钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂催化硼氢化钠水解制氢的反应活性。催化剂的催化性能如图3 (Fe-CoP/Ti)所示。
(3)钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂催化硼氢化钠水解制氢的循环使用性能
在钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂催化硼氢化钠水解制氢反应第一次完成之后，再往溶液中加入相同量的硼氢化钠进行反应，重复此步骤测试钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂的使用寿命及其效果，图4是实施例1制备的 Fe-CoP/Ti纳米阵列结构催化剂催化NaBH4溶液水解制氢的循环性能测试图，从图4中可以看出：同样负载量(2mg)的试样，在同样的温度(293K)和同样的溶液(1wt％的NaOH和NaBH4)条件下，进行了多次催化析氢实验后，其催化速率基本保持一致，后几次加入等量的硼氢化钠水解的时间略微增长，可能是硼氢化钠还原反应产生的偏硼酸根离子(BO2 -)浓度较高，沉积在了纳米粒子表面，掩盖了活性位点，导致催化活性有所下降。
为了验证Fe-CoP/Ti、CoP/Ti及CoP催化NaBH4溶液水解制氢的效果，以下将以实施例1为参考，分别设置对比实施例1和对比实施例2。
对比实施例1
(1)钛箔负载CoP纳米阵列结构催化剂的制备
S1：将待处理钛箔(1cm×2cm)浸泡在0.01mol/L稀盐酸中，25℃下超声波振荡清洗30min，用去离子水清洗3次后浸泡在无水乙醇中，于室温下超声清洗1h，最后，用去离子水超声振荡15min后，于80℃下真空干燥1h，冷至室温后得到处理好的钛箔；
S2：通过电化学沉积的方式，在S1处理后的钛箔上沉积出α-Co(OH)纳米片阵列。使用石墨和Ag/AgCl分别作为对电极和参比电极，钛箔(1cm×2cm)作为工作电极，选择0.05M的Co(NO3)2·6H2O溶液为电沉积溶液。采用三电极电池构造，在-1.2V至-1.8V的电位范围内，以50mV·s-1的扫描速率进行循环伏安法沉积；
S3：将盛有α-Co(OH)纳米片阵列的石英舟放在管式炉下游，并放置0.5g次亚磷酸钠的石英舟于管式炉的上游。在Ar气氛中，以2℃/min的升温速度升温制300℃，并在该温度下保持120min，然后在Ar气氛中自然冷却至室温，得到钛箔负载CoP纳米阵列结构催化剂。
(2)钛箔负载CoP纳米阵列结构催化剂催化硼氢化钠水解制氢的应用
将硼氢化钠和氢氧化钠均配制成浓度为1wt％的溶液，保持溶液总体积为 5mL。将该溶液转入到三颈烧瓶中，室温下(293K)测试钛箔负载CoP纳米阵列结构催化剂催化硼氢化钠水解制氢的反应活性。
对比实施例2
(1)CoP纳米阵列结构催化剂的制备
S1：将1mmol醋酸钻和1mmol的尿素溶解到40mL去离子水中，在80℃下搅拌反应16h后收集沉淀；
S2：将沉淀分别用超纯水和乙醇洗涤多次，并将其放在60℃真空箱中干燥，备用；
S3：将盛有钴前驱体的石英舟置于管式炉的下游，同时在管式炉的上游放置装有次亚磷酸钠(0.5g)的石英舟。缓慢通惰性气体Ar气排除炉内空气。
S4：排净管内空气后，通过升温程序装置以5℃/min的升温速率将炉温升到 250℃，然后再以1℃/min的升温速率升到350℃。在350℃下保温处理钻前驱体2h后，收集下游石英舟中的粉末。
(2)CoP纳米阵列结构催化剂催化硼氢化钠水解制氢的应用
将硼氢化钠和氢氧化钠均配制成浓度为1wt％的溶液，保持溶液总体积为 5mL。将该溶液转入到三颈烧瓶中，室温下(293K)测试钛箔负载CoP纳米阵列结构催化剂催化硼氢化钠水解制氢的反应活性。
图5是本发明实施例1制备的Fe-CoP/Ti、对比实施例1制备的CoP/Ti及对比实施例2制备的CoP催化NaBH4溶液的水解制氢图，从图5中可以看出： Fe-CoP/Ti的催化效果要优于CoP/Ti、CoP，特别是在有了掺杂物的参与后，催化性能提高较为明显，这与在掺杂铁元素作用下CoP电子结构将发生改变有关；另外，当以钛箔为载体时，如图2、图3所示，可以起到粒子分散的作用，具有更大的比表面积，使其暴露出更多的活性位点，从而提高其催化性能。
对比实施例3
为了验证不同浓度的Fe制备得到的钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂催化NaBH4溶液水解制氢的效果，以下将以实施例1为参考，控制其他工艺参数不变，通过调整溶液A中Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度，设置对比实施例3，当催化时间为20min时，九水硝酸铁的摩尔浓度与Fe-CoP/Ti催化NaBH4溶液水解制氢量的关系如表1所示。
表1九水硝酸铁的浓度与Fe-CoP/Ti催化NaBH4溶液水解制氢量的关系
| Fe(NO<sub>3</sub>)<sub>3</sub>·9H<sub>2</sub>O浓度(mmol/L) | 制氢量(mL) | |
| 试验1 | 5 | 4 |
| 试验2 | 10 | 10 |
| 试验3 | 20 | 16 |
| 试验4 | 30 | 23 |
| 试验5 | 40 | 30 |
| 试验6 | 45 | 34 |
| 试验7 | 50 | 35 |
从表1中可以看出：随着Fe(NO3)3·9H2O摩尔浓度的增加，制氢量逐渐增大，当Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度在10～40mmol/L之间，制氢量增幅很快，当 Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度达到40mmol/L以上时，制氢量增幅不大，因此 Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度优选10～40mmol/L，进一步优选20～40mmol/L。
对比实施例4
为了验证不同浓度的Fe制备得到的钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂催化NaBH4溶液水解制氢的效果，以下将以实施例1为参考，控制其他工艺参数不变，通过调整溶液A中Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度，设置对比实施例4，当催化时间为30min时，九水硝酸铁的摩尔浓度与Fe-CoP/Ti催化NaBH4溶液水解制氢量的关系如表2所示。
表2九水硝酸铁的浓度与Fe-CoP/Ti催化NaBH4溶液水解制氢量的关系
| Fe(NO<sub>3</sub>)<sub>3</sub>·9H<sub>2</sub>O浓度(mmol/L) | 制氢量(mL) | |
| 试验1 | 5 | 9 |
| 试验2 | 10 | 28 |
| 试验3 | 20 | 42 |
| 试验4 | 30 | 54 |
| 试验5 | 40 | 63 |
| 试验6 | 45 | 67 |
| 试验7 | 50 | 69 |
从表2中可以看出：随着Fe(NO3)3·9H2O摩尔浓度的增加，制氢量逐渐增大，当Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度在10～40mmol/L之间，制氢量增幅很快，当 Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度达到40mmol/L以上时，制氢量增幅不大，因此Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度优选10～40mmol/L，进一步优选20～40mmol/L。
对比实施例5
为了验证不同浓度的Fe制备得到的钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂催化NaBH4溶液水解制氢的效果，以下将以实施例1为参考，控制其他工艺参数不变，通过调整溶液A中Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度，设置对比实施例5，当催化时间为40min时，九水硝酸铁的摩尔浓度与Fe-CoP/Ti催化NaBH4溶液水解制氢量的关系如表3所示。
表3九水硝酸铁的浓度与Fe-CoP/Ti催化NaBH4溶液水解制氢量的关系
| Fe(NO<sub>3</sub>)<sub>3</sub>·9H<sub>2</sub>O浓度(mmol/L) | 制氢量(mL) | |
| 试验1 | 5 | 12 |
| 试验2 | 10 | 49 |
| 试验3 | 20 | 68 |
| 试验4 | 30 | 71 |
| 试验5 | 40 | 77 |
| 试验6 | 45 | 80 |
| 试验7 | 50 | 82 |
从表3中可以看出：随着Fe(NO3)3·9H2O摩尔浓度的增加，制氢量逐渐增大，当Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度在10～40mmol/L之间，制氢量增幅很快，当 Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度达到40mmol/L以上时，制氢量增幅不大，因此 Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度优选10～40mmol/L，进一步优选20～40mmol/L。
结合表1～表3数据可知：催化时间分别为20min，30min和40min时，随着Fe(NO3)3·9H2O摩尔浓度的增加，制氢量都呈现逐渐增大，当Fe(NO3)3·9H2O 的摩尔浓度在10～40mmol/L之间，制氢量增幅很快，当Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度达到40mmol/L以上时，制氢量增幅不大，因此Fe(NO3)3·9H2O的摩尔浓度优选10～40mmol/L，进一步优选20～40mmol/L。
实施例2
(1)钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂的制备
S1：将待处理钛箔(1cm×6cm)浸泡在0.02mol/L稀盐酸中，25℃下超声波振荡清洗20min，用去离子水清洗3次后浸泡在无水乙醇中，于室温下超声清洗30min，最后，用去离子水超声振荡15min后，于80℃下真空干燥1h，冷至室温后得到处理好的钛箔；
S2：依次将3mmol的Fe(NO3)3·9H2O、6mmol的Co(NO3)3·6H2O、16mmol 的NH4F和30mmol的尿素溶于80mL去离子水中，搅拌溶解均匀形成粉红色溶液A；
S3：将溶液A转移到100mL聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜中，并将步骤 (1)的得到的钛箔浸入该溶液中，密封，100℃下水热反应7h，冷至室温得到负载 Fe-Co纳米阵列的钛箔；
S4：将负载Fe-Co纳米阵列的钛箔和0.5g的次亚磷酸钠分别放在石英舟中置于管式炉的两端。在Ar气氛中，以2℃/min的升温速度升温制200℃，并在该温度下保持120min，然后在Ar气氛中自然冷却至室温，得到钛箔负载Fe-CoP 纳米阵列结构催化剂。
(2)钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂催化硼氢化钠水解制氢的应用
试验方法同实施例1
(3)钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂催化硼氢化钠水解制氢的循环使用性能；
试验方法同实施例1。
实施例3
(1)钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂的制备
S1：将待处理钛箔(1cm×6cm)浸泡在0.015mol/L稀盐酸中，25℃下超声波振荡清洗1h，用去离子水清洗3次后浸泡在无水乙醇中，于室温下超声清洗 15min，最后，用去离子水超声振荡30min后，于80℃下真空干燥1h，冷至室温后得到处理好的钛箔；
S2：依次将1mmol的Fe(NO3)3·9H2O、6mmol的Co(NO3)3·6H2O、16mmol 的NH4F和30mmol的尿素溶于80mL去离子水中，搅拌溶解均匀形成粉红色溶液A；
S3：将溶液A转移到100mL聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜中，并将步骤 (1)的得到的钛箔浸入该溶液中，密封，180℃下水热反应4h，冷至室温得到负载 Fe-Co纳米阵列的钛箔；
S4：将负载Fe-Co纳米阵列的钛箔和0.5g的次亚磷酸钠分别放在石英舟中置于管式炉的两端。在Ar气氛中，以2℃/min的升温速度升温制250℃，并在该温度下保持120min，然后在Ar气氛中自然冷却至室温，得到钛箔负载Fe-CoP 纳米阵列结构催化剂。
(2)钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂催化硼氢化钠水解制氢的应用试验方法同实施例1。
(3)钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂催化硼氢化钠水解制氢的循环使用性能
试验方法同实施例1。
以上实施例仅表达了本发明的具体实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都是属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (7)
1.一种钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将待处理的钛箔浸泡在稀盐酸中，室温下超声波清洗以除去表面无机杂质；用去离子水清洗后浸泡在无水乙醇中超声波清洗；再用去离子水超声清洗后，于 60~100℃下真空干燥0.5~3h，冷至室温后得到处理好的钛箔；
S2、将九水硝酸铁、六水醋酸钴、氟化铵和尿素依次加入去离子水中，搅拌溶解后，得到溶液A；
S3、将S2制备得到的溶A液转入到聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜中，并将S1处理好的的钛箔浸入溶液A中，密封进行水热反应，反应完成后冷至室温后得到负载Fe-Co纳米阵列的钛箔；
S4、将S3制备得到的负载Fe-Co纳米陈列的钛箔和次磷酸钠依次放在管式炉的石英舟中，次磷酸钠置于管式炉的上游，负载Fe-Co纳米阵列的钛箔置于管式炉的下游，在Ar气氛中进行磷化处理后自然冷却至室温，得到钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂的制备方法，其特征在于，所述溶液A中九水硝酸铁、六水醋酸钴、氟化铵和尿素的摩尔浓度依次为10~40mmol/L、75 mmol/L、200 mmol/L和375 mmol/L。
3.根据权利要求1所述的一种钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂的制备方法，其特征在于，所述S1步骤中稀盐酸浓度为0.01~0.02mol/L，超声清洗时间为15min~1h。
4.根据权利要求1所述的一种钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂的制备方法，其特征在于，所述S3步骤中水热反应温度为100~180℃，反应时间为4~7h。
5.根据权利要求1所述的一种钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂的制备方法，其特征在于，所述S4步骤中磷化处理过程以1~2℃/min的升温速度升温至200~300℃，并保持120min。
6.一种钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂，其特在于：所述钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂按照权利要求1~5中任意一种方法制备得到。
7.一种钛箔负载Fe-CoP纳米阵列结构催化剂在硼氢化钠水解制氢中的应用，其特征在于，将所述钛箔负载Fe-CoP纳米阵列作为催化剂直接用于硼氢化钠的水解制氢。
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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