CN111802394B - 含有氰氟草酯的除草剂组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明一种含有氰氟草酯的除草剂组合物，其包括活性组分；所述活性组分包括活性成分A和活性成分B，该活性成分A为氰氟草酯(Cyhalofop‑butyl)；该活性成分B为式I结构的化合物及其药学上可接受的盐；

Description

含有氰氟草酯的除草剂组合物及其应用

技术领域

本本发明属于农用除草剂领域，涉及一种含有氰氟草酯的除草剂组合物及其应用。

背景技术

稗草是世界上危害最重的恶性杂草之一，在水稻田发生可造成严重减产甚至绝收。水稻田稗草的防控依赖化学除草剂，而苗后长期施用单一除草剂，容易使稗草已产生严重的抗性。2017年，南京农业大学董立尧、陈国奇等报道，在江苏、安徽、上海、黑龙江、宁夏、湖南、辽宁等地采集48个稗草种群进行抗性测定，结果表明，对水稻常用的苗后除草剂五氟磺草胺有5个种群表现出极高抗性，抗性倍数达101-218倍；29个种群为高抗，抗性倍数为10-100倍；4个种群为中抗，抗性倍数为6-10倍。因此，急需一种能够防除抗五氟磺草胺稗草的除草剂。

此外，水稻田中千金子也是一种常见杂草。千金子其具有旱生喜湿、成株率高、出草早且分蘖能力强、植株产种量高、与水稻共生期长，是直播稻田的主要杂草(吴长兴等，2000；董立尧等，2003)。化学除草剂氰氟草酯能有效防控各个叶龄的千金子，且防效在90％以上(刘庆虎等，2016)。

氰氟草酯是由陶氏益农开发的一种高效选择性内吸传导型除草剂，其主要通过对乙酰辅酶A羧化酶的抑制而使杂草的脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，受药杂草几天内停止生长，最终导致杂草死亡。目前，氰氟草酯常常用于水稻田防除主要的禾本科杂草，如稗草、千金子等，对大龄稗草则需要加大几倍的剂量方可防除，对阔叶杂草无效。

中国专利201810139901.7公开一种化合物及其除草活性(结构如下)，该专利方案公开该化合物及其药学上可接受的盐对五氟磺草胺的抗性稗草有较好的防除效果，但该专利方案并未提及将其与其他除草剂混配使用的情况。

对上述化合物及其药学上可接受的盐的进一步活性研究中发现，该化合物虽然对五氟磺草胺的抗性稗草的防除效果好，但对千金子基本无效。

然而，由于在水稻田中，稗草、千金子及鸭舌草等经常混合发生，而单独使用式1化合物及其药学上可接受的盐、或者单独使用氰氟草酯都难以达到理想的杂草防除功效。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种含有氰氟草酯的除草剂组合物，对五氟磺草胺的抗性稗草、千金子、鸭舌草、狼把草等具有极高的防除功效。

本发明的技术方案为：

一种含有氰氟草酯的除草剂组合物，其包括活性组分；

所述活性组分包括活性成分A和活性成分B，该活性成分A为氰氟草酯(Cyhalofop-butyl)；该活性成分B为式I结构的化合物及其药学上可接受的盐；

其中，活性成分A与活性成分B的质量比为10:1～1:8。

其中，所述药学上可接受的盐，是由化学式(I)的化合物与胺类、碱金属和碱土金属碱类或季铵盐碱类形成的盐。

根据本发明较佳实施例，其中：其中，氰氟草酯用量为150g a.i./hm²，式1化合物用量为30-1200g a.i./hm²。g a.i./hm²，即每公顷活性成分的克数。

根据本发明较佳实施例，其中：活性成分A与活性成分B的质量比为10:1～1:4；更优选为1:1～1:4。以这个比例混配，当活性组分的施用量为300ga.i./hm²时，对抗五氟磺草胺的稗草的目测防效为85-95％，对千金子的目测防效为85-98％，对狼把草的目测防效为90-95％，总体防效达到90％。

上述10:1～1:8也可以用10:1-80来表示，10:1～1:4也可以用10:1-40来表示。

根据本发明较佳实施例，其中：所述除草剂组合物还包含助剂；所述助剂包括快渗剂、表面活性剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、溶剂以及填料等其他有益于所述活性组分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，可以是农药制剂中常用或允许使用的各种成分。例如，可以将所述活性组分制成乳油、水剂、浓乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、油悬浮剂、水分散颗粒剂、或可溶性粉剂(粒剂)等。所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等。

根据本发明较佳实施例，其中：所述活性组分在除草剂组合物中的含量为0.5-95.0wt％。

根据本发明较佳实施例，其中：所述除草剂组合物为固体分散制剂或液体分散制剂。所述液体分散制剂包括乳油剂、水分散颗粒剂、浓乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水悬浮剂及油悬浮剂中的一种或几种。所述固体分散制剂为可溶性粉剂/可溶性颗粒剂等。

根据本发明较佳实施例，其中：除草剂组合物为预混制剂或双组分单独包装制剂；所述预混制剂中活性成分A与活性成分B已按质量比例预先混合，使用前兑水/土壤/肥料稀释至预定浓度；所述双组分单独包装制剂按质量比分别包装，在使用前自行混合，使用前兑水/土壤/肥料稀释至预定浓度。

本发明还涉及上述含有氰氟草酯的除草剂组合物在水稻田杂草防除中的应用，所述杂草包括水稻田一年生及多年生禾本科及阔叶杂草，尤其是五氟磺草胺的抗性稗草、千金子、狼把草、马唐、鸭舌草、鳢肠等，而在防治五氟磺草胺的抗性稗草、千金子、狼把草中优势十分明显。

本发明含有氰氟草酯的除草剂组合物的技术效果包括：

与现有技术相比，本发明首次将式I结构的化合物及其药学上可接受的盐与氰氟草酯(Cyhalofop-butyl)按照一定比例联合使用，取得了意料之外的技术效果，使两种除草活性成分不仅实现了优势互补，而且在其原本的除草草谱的基础上得到了显著增效。由此说明，式I结构的化合物及其药学上可接受的盐与氰氟草酯两种除草活性成分在联合使用情况下产生协同作用，起到了协同增益的功效。

式I结构的化合物与氰氟草酯(Cyhalofop-butyl)混用后，各药剂可优势互补，具有明显增效作用，总体防效明显提升，既达扩大杀草谱目的，又可以降低成本，减少施药次数，减少劳动量。

具体实施方式

为了使本发明的技术效果更清楚地被了解，以下结合本发明的具体实施例进行说明。但指出的是，基于本发明思路的除草剂组合物，可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，不限于以下具有实施例所列的类型。

实施例1

本实施例除草剂组合物为一种油乳剂，其中活性组分总含量为18wt％，其中氰氟草酯15wt％、活性成分B为式I结构的化合物，含量为3wt％，制成油乳剂。

使用的助剂为：N，N-二甲基甲酰胺10wt％、脂肪醇聚氧乙烯醚10wt％，甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚10wt％、快渗剂T10wt％，最后用溶剂油补至100％。

制备方法：将活性组分和助剂混合，均质化处理，得到乳油产品。

实施例2

本实施例除草剂组合物为一种水分散性颗粒剂，其中活性组分总含量为40wt％，其中氰氟草酯20wt％、活性成分B为式I结构的化合物，含量为20wt％。

使用的助剂为：亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物15wt％、柠檬酸5wt％、可溶性淀粉15wt％，最后用硅藻土补足至100％。

制备方法：将活性组分和助剂等进行混合粉碎，经喷雾干燥或沸腾干燥得到水分散性颗粒剂或再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。

实施例3

本实施例除草剂组合物为一种油悬浮剂，其中活性组分总含量为20wt％，其中氰氟草酯4wt％、活性成分B为式I结构的化合物，含量为16wt％。

使用的助剂为：脂肪醇聚氧乙烯醚5wt％，甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚10wt％，快渗剂T10wt％，最后用植物油补至100wt％。

制备方法：将活性组分和助剂混合均质，加入砂磨釜中，进行研细，即可制成相应油悬浮剂产品。

实施例4

本实施例除草剂组合物为一种湿性粉剂，其中活性组分总含量为63wt％，其中氰氟草酯7wt％、活性成分B为式I结构的化合物，含量为56wt％。

使用的助剂为：十二烷基苯磺酸钠2.0wt％、白碳黑5wt％，木质素磺酸钠10wt％，最后用高岭土(填料)补足至100wt％。

制备方法：按上述配方将活性组分及助剂充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

除草效果测定

(一)对实施例1-4的联合型除草剂组合物、单独的氰氟草酯除草剂、单独的式I结构的化合物除草剂进行除草防效测定，测定方法如下：

在温室条件下，采用盆栽的方法测定。具体地，在每个直径为20cm的一次性塑料花盆中装入等量适量的过筛土壤，播种等量的杂草种子，每种每盆播15-20粒(稗草、千金子合盆播种)，覆土0.5-1cm后压平。将花盆放置于不锈钢方盘中使其从底部自然吸水至土壤饱和。将试材置于温室中培养，待稗草5-6叶期，千金子4-5叶期时进行茎叶喷雾处理，每个处理3次重复，并设空白对照。处理6小时后置于温室内按常规管理，并进行观察记录，30天后调查各个处理的杂草地上部分鲜重，计算各处理的鲜重防效(％)。

计算鲜重防效时，需将每个处理(花盆)杂草的地上绿色部分分别剪下来称量其重量，然后按照下述公式来计算每个处理的鲜重防效％。每种杂草分别计算鲜重防效。

按照上述方法，计算实施例1-4的除草剂组合物、单独的氰氟草酯除草剂、单独的式I结构的化合物除草剂分别对稗草和千金子的防效。并以鲜重防效作为实测防效值记录如表1及表2。

表1.不同除草剂对稗草的防除功效

表2.不同除草剂对千金子的防除功效

表1、表2中：剂量(ga.i./hm²)表示每公顷除草活性组分的用量。实测防效％E由上述鲜重防效的计算公式计算得到。

理论防效％E₀计算理论和依据为：

用Gowing法评价2种除草剂混用后联合作用的理论功效。混配效应计算公式为：E₀＝X+Y–XY/100，式中：X表示用量为P时除草活性成分A的杂草防效；Y表示用量为Q时除草活性成分B的杂草防效；E₀表示除草剂用量为(P+Q)时除草剂(A+B)的理论防效。

按Gowing法，当E-E₀>0时，说明混配的两种除草剂之间产生增效，即两种除草活性成分混配产生协同作用；当E-E₀＝0时说明混配除草剂产生相加作用，当E-E₀<0时，说明混配除草剂产生拮抗作用。

参见表1-2可明显得知，氰氟草酯以150g a.i./hm²的用量，与式1化合物以30-1200g a.i./hm²的用量范围搭配使用，使氰氟草酯：式1化合物质量比为5:1～40时，对稗草、千金子的实测防效E都大于理论防效E₀，且E-E₀最小5.4，最大达17.5。

由此可得出结论，本发明实施例1-4将氰氟草酯和式1化合物联合作为除草剂的活性组分进行除草使用时，两种除草剂活性成分之间产生增效，即两种除草活性成分产生协同增益效果。

(二)除草活性成分用量相当的情况下，对杂草的防效测定

试验方法：在直径为20cm一次性塑料花盆中装入等量且适量的过筛壤土，播种定量的杂草种子，每种每盆播15-20粒(抗五氟磺草胺的稗草、千金子、狼把草合盆播种)，覆土0.5-1cm后压平。将花盆放置于不锈钢方盘中使其从底部自然吸水至土壤饱和。将试材置于温室中培养，待稗草3-4叶期，千金子3-4叶期，狼把草4叶期时进行茎叶喷雾处理，每个处理3次重复，并设空白对照。处理6小时后置于温室内按常规管理，并进行观察记录，30天后调查各个处理杂草地上部分鲜重，计算鲜重防效(％)，结果见表3。

表3.组合物实施例对杂草的鲜重防效结果

注：1)表中单一杂草鲜重防效及总体鲜重均为3次重复平均值。

2)抗五氟磺草胺的稗草*种子采自安徽省南陵县，水稻田稗草3-5叶期用五氟磺草胺(45ga.i./hm²)处理，秋后收集稗草种子，由湖南农科院植保所进行了抗性鉴定，为五氟磺草胺的稗草。

总体鲜重防效的计算方法为：把每个处理(花盆)各种杂草的地上部分鲜重加起来，得到总重量，防效计算公式为：

由表3可明显得知，氰氟草酯在150g a.i./hm²单用对千金子有很好的防除效果，对稗草防效较低，对狼把草无效，总体防效仅为50.8％。式I化合物单用对稗草和狼把草防效较好，对千金子无效，总体防效也仅为60.7％。然而，实施例1-4的联合型除草剂组合物，对稗草、千金子及阔叶杂草狼把草均有较好的防除效果，对上述杂草总体防效在85％以上。

由实施例2-3可知，活性组分的施用量为300g a.i./hm²时，若活性成分A与活性成分B的质量比为1:1～1:4得到的混合型除草剂，对抗五氟磺草胺的稗草的鲜重防效达85.4-95.5％，对千金子的鲜重防效达85.6-98.2％，对狼把草的鲜重防效高达到90.7-95.2％，而总体防效也达到90％以上。再次证明，氰氟草酯、式I化合物联合用作除草剂活性物质，能够明显提高整体的除草效果，扩大了杀草谱，具有较好的实用价值。

此外，基于本发明思路的除草剂组合物，可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，不限于以下具有实施例所列的类型。其中，式I的化合物也可替换成药学上可接受的盐，例如可以是由化学式(I)的化合物与胺类、碱金属和碱土金属碱类或季铵盐碱类形成的盐。

以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (9)

1.一种含有氰氟草酯的除草剂组合物，其特征在于，其包括活性组分；所述活性组分包括活性成分A和活性成分B，该活性成分A为氰氟草酯；该活性成分B为式I结构的化合物；

其中，活性成分A与活性成分B的质量比为5:1~1:8。

2.根据权利要求1所述的一种含有氰氟草酯的除草剂组合物，其特征在于，氰氟草酯用量为150g a.i./hm² ，式I结构的化合物用量为30-1200g a.i./hm²。

3.根据权利要求1所述的一种含有氰氟草酯的除草剂组合物，其特征在于，活性成分A与活性成分B的质量比为5:1~1:4。

4.根据权利要求1所述的一种含有氰氟草酯的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物还包含助剂；所述助剂包括快渗剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、溶剂及填料中的一种或几种。

5.根据权利要求4所述的一种含有氰氟草酯的除草剂组合物，其特征在于，所述活性组分在除草剂组合物中的总含量为0.5-95.0wt%。

6.根据权利要求4所述的一种含有氰氟草酯的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物为固体分散制剂或液体分散制剂。

7.根据权利要求4所述的一种含有氰氟草酯的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物为预混制剂或双组分制剂；所述预混制剂中活性成分A与活性成分B已按质量比例预先混合，使用前兑水/土壤/肥料稀释至预定浓度；所述双组分制剂为按质量比分别单独包装，在使用前自行混合，使用前兑水/土壤/肥料稀释至预定浓度。

8.权利要求1-7任一项所述的含有氰氟草酯的除草剂组合物在水稻田杂草防除中的应用，其特征在于，所述杂草为一年生及多年生禾本科杂草或一年生及多年生阔叶杂草。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述杂草为五氟磺草胺的抗性稗草、千金子、狼把草、马唐、鸭舌草及鳢肠中的一种。