CN111792636B - 一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法 - Google Patents

一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111792636B
CN111792636B CN202010747296.9A CN202010747296A CN111792636B CN 111792636 B CN111792636 B CN 111792636B CN 202010747296 A CN202010747296 A CN 202010747296A CN 111792636 B CN111792636 B CN 111792636B
Authority
CN
China
Prior art keywords
filtrate
filter residue
desorption
leaching
incineration ash
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010747296.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111792636A (zh
Inventor
章骅
何品晶
杨怡君
邵立明
吕凡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tongji University
Original Assignee
Tongji University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tongji University filed Critical Tongji University
Priority to CN202010747296.9A priority Critical patent/CN111792636B/zh
Publication of CN111792636A publication Critical patent/CN111792636A/zh
Priority to PCT/CN2021/099168 priority patent/WO2022022090A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111792636B publication Critical patent/CN111792636B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26Phosphates
    • C01B25/37Phosphates of heavy metals
    • C01B25/375Phosphates of heavy metals of iron
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34Regenerating or reactivating
    • B01J20/3483Regenerating or reactivating by thermal treatment not covered by groups B01J20/3441 - B01J20/3475, e.g. by heating or cooling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,包括以下步骤:(1)将污泥焚烧灰与酸液混合并加热进行磷的浸出,后经过滤分离得到浸出滤液和浸出滤渣;(2)用碱液调节浸出滤液的pH值,后加入吸附剂进行磷的吸附,再经过滤分离得到吸附滤液和吸附滤渣;(3)将吸附滤渣与碱液混合并进行磷的脱附,后经过滤分离获得脱附滤液和脱附滤渣;(4)在厌氧环境下,向脱附滤液中加入亚铁离子,并调节脱附滤液的pH值进行反应,后经过滤分离获得滤渣和滤液,滤渣经清洗干燥后即得到蓝铁矿。与现有技术相比,本发明消除了污泥焚烧灰中其它元素的干扰,获得高品质的蓝铁矿产品,可以缓解磷资源的短缺问题,工艺流程简单,操作方便。

Description

一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法
技术领域
本发明涉及固体废物资源化综合利用领域,具体涉及一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法。
背景技术
磷(P)是生命有机体中必不可少的元素,在生命活动中起着至关重要的作用。随着全球人口的不断增加,农业和工业上对磷的需求量也在增长。但是,磷是有限且不可更新的资源,每年约有2000万吨磷矿被开采,磷的价格持续上涨。同时,优质易开采的磷矿石逐渐枯竭,高杂质高开采难度的磷矿石将被广泛使用,这将进一步提高磷产品的生产成本。按目前磷的开采和使用速度,具有开采经济效益的磷资源只能维持约50-100年。所以,有必要增强磷资源的回收利用,开发从含磷废物中回收磷资源的可持续方法,使磷资源在一个循环系统中流通,从而减少磷矿的开采。
污水处理厂污泥的主要处置途径包括农业和园林绿化利用、焚烧和填埋。在农业中直接使用是具有争议的,因为污泥汇集了污水中的污染物,含有病原体、重金属和有机污染物(例如药物和个人护理品)。焚烧可以破坏污泥中存在的有机污染物和消灭病原体,在这种情况下,会产生污泥焚烧灰,它具有浓缩的矿物质成分,通常具有较高的P2O5含量,质量百分比含量大约为13.7%~25.7%,因此,污泥焚烧灰被认为是潜在的磷资源。除P2O5外,污泥焚烧灰的主要成分是SiO2、CaO、Al2O3、Fe2O3、MgO,且含有毒重金属,例如镉、铬、铜、铅、锰、锌、镍。因此,在回收污泥焚烧灰中的磷时,必须有效地去除这些元素。目前,常用的污泥磷回收方法主要包括:酸/碱浸出和沉淀法、吸附/解吸法、生物浸提、超临界萃取和热化学处理法,进而制备出无机磷肥、鸟粪石和磷酸。这些方法中,酸/碱浸出和沉淀法得到广泛的应用,通过添加试剂使污泥中溶出的磷形成不溶性的磷酸盐,例如鸟粪石。
蓝铁矿(Vivianite,Fe3(PO4)2·8H2O)是一种非常稳定的磷铁化合物,主要天然存在于湖泊沉积物、富铁土壤和厌氧环境中。它是磷酸铁锂(LiFePO4)锂离子电池的基本原料;也可以作为缓释磷肥。蓝铁矿的价格高达51-96欧元/kg磷,远高于鸟粪石(9.8欧元/kg磷)和磷酸铝(3.4欧元/kg磷)。与鸟粪石相比,蓝铁矿可用于电子工业与农业中,经济价值高,具有更好的磷回收前景。
专利CN110691758A涉及一种用于从流诸如废物流、污水或另一污泥流中回收磷酸盐的方法和系统。该方法包括以下步骤:提供包含初始量的磷酸盐的进入流;-将铁盐定量给料到流中和/或控制到流中的铁盐,使得在流中形成沉淀物,其中沉淀物包含蓝铁矿样结构物,该蓝铁矿样结构物包含进入流中的初始量的磷酸盐的多于60%,并且优选地还包括以下步骤:从流中分离蓝铁矿样结构物;和从分离的蓝铁矿样结构物中回收磷酸盐。但该专利未对流中磷酸盐进行富集除杂,流中有较高的有机磷含量不能转化为蓝铁矿从而限制蓝铁矿的生成;硫化物以高浓度存在,需要过量供应铁盐,待所有硫化物反应转化为硫化铁后,蓝铁矿才开始生成;且实验中需要污泥在厌氧或缺氧条件下保持20天~30天,实验所用时间较长。
发明内容
本发明的目的就是为了提供一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,消除了污泥焚烧灰中其它元素的干扰,获得高品质的蓝铁矿产品,可以缓解磷资源的短缺问题,工艺流程简单,操作方便。
本发明的目的通过以下技术方案实现:
一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)污泥焚烧灰的浸提:将污泥焚烧灰与酸液混合并加热进行磷的浸出,后经过滤分离得到浸出滤液和浸出滤渣,浸出滤渣可作为一般固体废物处置,该浸出采用翻转浸出;
(2)浸出滤液的吸附:用碱液调节浸出滤液的pH值,后加入吸附剂进行磷的吸附,再经过滤分离得到吸附滤液和吸附滤渣,吸附滤液回流再用于浸提步骤;
(3)吸附滤渣的脱附:将吸附滤渣与碱液混合并进行磷的脱附,后经过滤分离获得脱附滤液和脱附滤渣;
(4)蓝铁矿的制备:在厌氧环境下,向脱附滤液中加入亚铁离子,并调节脱附滤液的pH值进行反应,反应过程中持续通入氮气,后经过滤分离获得滤渣和滤液,滤渣经清洗干燥后即得到蓝铁矿。过滤分离采用真空过滤。
优选地,步骤(1)中,所述的酸液为工业级无机酸溶液或有机酸溶液,所述无机酸溶液选自硫酸溶液、盐酸溶液或硝酸溶液中的一种或多种,所述有机酸溶液选自柠檬酸溶液或草酸溶液中的一种或多种,所述酸液的浓度为0.2~1mol/L。
优选地,步骤(1)中,酸液与污泥焚烧灰的液固比为0.01~0.02L/g,浸出的温度为25~55℃,浸出的时间为0.5~2h。
优选地,步骤(2)中,所述的吸附剂为水滑石。进一步优选地,所述的水滑石选自工业级镁铁水滑石、镁铝水滑石、锌铝水滑石、镁锰水滑石或锌铁水滑石中的一种或多种。
优选地,步骤(2)中,所述的碱液为氢氧化钠水溶液,并采用工业级,所述氢氧化钠水溶液的浓度为0.2~0.3mol/L。
优选地,步骤(2)中,吸附的同时进行搅拌,搅拌的转速为150~300r/min,搅拌的时间为3~8h。
优选地,步骤(2)中,调节浸出滤液的pH值至5~7,浸出滤液与吸附剂的液固比为0.025~0.05L/g,吸附的温度为25~35℃,吸附的时间为3~8h。
优选地,步骤(3)中,所述的碱液为氢氧化钠水溶液,并采用工业级,所述氢氧化钠水溶液的浓度为0.1~1mol/L。
优选地,步骤(3)中,脱附的同时进行搅拌,搅拌的转速为300~450r/min,搅拌的时间为12~36h。
优选地,步骤(3)中,碱液与吸附滤渣的液固比为0.1~0.2L/g,脱附的温度为25~35℃,脱附的时间为12~36h。
优选地,步骤(3)中,脱附滤渣采用去离子水清洗后,在300~450℃下煅烧2.5~3.5h(优选3h)进行再生,后作为吸附剂返回到步骤(2)进行使用。
优选地,步骤(4)中,所述亚铁离子来自氯化亚铁、氯化亚铁的结晶水合物、硫酸亚铁或硫酸亚铁的结晶水合物中的一种或多种,优选为氯化亚铁的结晶水合物。氯化亚铁、氯化亚铁的结晶水合物、硫酸亚铁和硫酸亚铁的结晶水合物均采用工业级。
优选地,步骤(4)中,采用氢氧化钠溶液和盐酸溶液调节脱附滤液的pH值。氢氧化钠溶液为低浓度溶液,浓度为0.2mol/L,盐酸溶液的浓度也为0.2mol/L。
优选地,步骤(4)中,采用充氮气制造厌氧环境。
优选地,步骤(4)中,反应的同时进行搅拌,搅拌的转速为100~150r/min,搅拌的时间为48~96h。
优选地,步骤(4)中,亚铁离子与磷的添加摩尔比为1.5~1.6,亚铁离子的投加量根据脱附滤液中的磷浓度而定,调节脱附滤液的pH值至6~8,反应的温度为25~35℃,反应的时间为48~96h。1.5~1.6的摩尔比能够将脱附滤液中的磷元素完全生成蓝铁矿,且足量的铁元素能够避免其他干扰因素来干扰蓝铁矿的生成,脱附滤液的pH值保证亚铁离子不会变成其他价态(单质铁或三价铁)。
优选地,步骤(4)中,滤渣依次采用去离子水和乙醇进行清洗后,在25~35℃下真空干燥6~8h。乙醇的浓度为98wt%。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
1、本发明提出了一种污泥焚烧灰磷回收的工艺,采用磷吸附、磷脱附和蓝铁矿沉淀的方法,消除了污泥焚烧灰中其它元素的干扰,获得高品质的蓝铁矿产品,工艺流程简单,操作方便,获得的蓝铁矿是重要的工业原料,用途广泛,具有良好的市场潜力、显著的经济和环境效益。
2、水滑石吸附剂经过再生后可以重复使用,再生后的水滑石仍具有良好的磷吸附能力。
3、本发明提供了一种利用污泥焚烧灰中的磷制备蓝铁矿技术,可以缓解磷资源的短缺问题。
附图说明
图1为本发明的方法步骤示意图;
图2为本发明的方法步骤具体图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
本发明中所用的试剂均采用工业级材料。
实施例1
一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,处理对象是某污水处理厂的污泥焚烧灰,X射线荧光光谱(XRF)检测显示该污泥焚烧灰中的磷质量百分比含量为5.2%。从该种污泥焚烧灰中回收磷,制备蓝铁矿,如图1、2所示,该方法具体包括如下步骤:
(1)将100g污泥焚烧灰与2L盐酸溶液(0.5mol/L)(即液固比为0.02L/g)混合加热,在30℃下翻转浸出(翻转浸出的频率参照现有技术中常采用的参数,下同)0.5h后,将混合液过滤获得浸出滤液和浸出滤渣。
(2)取100mL步骤(1)得到的浸出滤液和4g镁铁水滑石(即液固比为0.025L/g)于反应器中,用0.2mol/L的氢氧化钠溶液调节混合液pH值至5,在30℃下以150r/min的转速机械搅拌4h(同时进行吸附,下同)后,将混合液过滤获得吸附滤液和吸附滤渣。
(3)取2g步骤(2)中得到的吸附滤渣于反应器中,加入1mol/L的氢氧化钠溶液200mL(即液固比为0.1L/g),在30℃下以300r/min的转速机械搅拌24h(同时进行脱附,下同)后,将混合液过滤获得脱附滤液和脱附滤渣,脱附滤渣采用去离子水清洗后,在450℃下煅烧3h进行再生,后作为吸附剂返回到步骤(2)进行使用。
(4)取180mL步骤(3)得到的脱附滤液,充入氮气至溶解氧浓度(DO)<2%,加入一定量FeCl2·4H2O,使得Fe/P摩尔比为1.5,用0.2mol/L盐酸溶液和0.2mol/L氢氧化钠溶液调节pH值于6~8之间。以100r/min的转速机械搅拌且进行反应,反应温度为30℃,反应时间为96h,反应过程中持续通入氮气。反应结束后过滤,获得滤液和滤渣。
(5)将步骤(4)中得到的滤渣用清水冲洗3次后用98%乙醇清洗3次,在30℃下真空干燥6~8h后,得蓝铁矿产品0.57g,磷的收率为78.2%(以脱附滤液中的磷含量为基准来计算,下同)。
对步骤(1)中得到的浸出滤液进行成分分析,结果表明,浸出滤液中磷浓度为2.49g/L,磷浸出率95.8%。
对步骤(2)中得到的吸附滤液进行成分分析,结果表明,吸附滤液中的磷浓度为0.18g/L,磷吸附率为88.5%。
对步骤(3)中得到的脱附滤液进行成分分析,结果表明,脱附滤液中的磷浓度为0.50g/L,磷脱附率为95.8%。
实施例2
一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,处理对象是某污水处理厂的污泥焚烧灰。X射线荧光光谱(XRF)检测显示该污泥焚烧灰的磷含量为5.2wt%。从该种污泥焚烧灰中回收磷,制备蓝铁矿,具体包括如下步骤:
(1)将100g污泥焚烧灰与2L盐酸溶液(0.3mol/L)(即液固比为0.02L/g)混合加热,在55℃下翻转浸出0.5h后,将混合液过滤获得浸出滤液和浸出滤渣。
(2)取150mL步骤(1)得到的浸出液、6g镁铁水滑石(即液固比为0.025L/g)于反应器中,用0.2mol/L的氢氧化钠溶液调节混合液pH值至5,在30℃下以150r/min的转速机械搅拌4h后,将混合液过滤获得吸附滤液和吸附滤渣。
(3)取4g步骤(2)中得到的吸附滤渣于反应器中,加入1mol/L的氢氧化钠溶液400mL(即液固比为0.1L/g),在30℃下以300r/min的转速机械搅拌24h后,将混合液过滤获得脱附滤液和脱附滤渣,脱附滤渣采用去离子水清洗后,在450℃下煅烧3h进行再生,后作为吸附剂返回到步骤(2)进行使用。
(4)取326mL步骤(3)得到的脱附滤液,充入氮气至DO(溶解氧含量))<2%,加入一定量FeCl2·4H2O,使得Fe/P摩尔比为1.5,用0.2mol/L盐酸溶液和0.2mol/L氢氧化钠溶液调节pH值于6~8之间。以100r/min的转速机械搅拌且同时进行反应,反应温度为30℃,反应时间为48h,反应过程中持续通入氮气。反应结束后过滤,获得滤液和滤渣。
(5)将步骤(4)中得到的滤渣用清水冲洗3次后用98%乙醇清洗3次,在30℃下真空干燥6~8h后,得蓝铁矿产品0.93g,磷的收率为76.6%。
对步骤(1)中得到的浸出滤液进行成分分析,结果表明,浸出滤液中磷浓度为2.58g/L,磷浸出率99.2%。
对步骤(2)中得到的吸附滤液进行成分分析,结果表明,吸附滤液中的磷浓度为0.23g/L,磷吸附率为90.0%。
对步骤(3)中得到的脱附滤液进行成分分析,结果表明,脱附滤液中的磷浓度为0.46g/L,磷脱附率为84.5%。
实施例3
一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,处理对象是某污水处理厂的污泥焚烧灰。X射线荧光光谱(XRF)检测显示该污泥焚烧灰的磷含量为5.3wt%。从该种污泥焚烧灰中回收磷,制备蓝铁矿,具体包括如下步骤:
(1)将100g污泥焚烧灰与1L盐酸溶液(0.3mol/L)(即液固比为0.01L/g)混合加热,在55℃下翻转浸出2h后,将混合液过滤获得浸出滤液和浸出滤渣。
(2)取250mL步骤(1)得到的浸出液、10g镁铁水滑石(即液固比为0.025L/g)于反应器中,用0.2mol/L的氢氧化钠溶液调节混合液pH值至6,在35℃下以250r/min的转速机械搅拌6h后,将混合液过滤获得吸附滤液和吸附滤渣。
(3)取4g步骤(2)中得到的吸附滤渣于反应器中,加入1mol/L的氢氧化钠溶液800mL(即液固比为0.2L/g),在35℃下以350r/min的转速机械搅拌36h后,将混合液过滤获得脱附滤液和脱附滤渣,脱附滤渣采用去离子水清洗后,在300℃下煅烧3h进行再生,后作为吸附剂返回到步骤(2)进行使用。
(4)取420mL步骤(3)得到的脱附滤液,充入氮气至DO(溶解氧含量))<2%,加入一定量FeCl2·4H2O,使得Fe/P摩尔比为1.6,用0.2mol/L盐酸溶液和0.2mol/L氢氧化钠溶液调节pH值于6~8之间。以100r/min的转速机械搅拌且同时进行反应,反应温度为35℃,反应时间为96h,反应过程中持续通入氮气。反应结束后过滤,获得滤液和滤渣。
(5)将步骤(4)中得到的滤渣用清水冲洗3次后用98%乙醇清洗3次,在30℃下真空干燥6~8h后,得蓝铁矿产品1.28g,磷的收率为78.4%。
对步骤(1)中得到的浸出滤液进行成分分析,结果表明,浸出滤液中磷浓度为4.86g/L,磷浸出率91.7%。
对步骤(2)中得到的吸附滤液进行成分分析,结果表明,吸附滤液中的磷浓度为0.17g/L,磷吸附率为96.0%。
对步骤(3)中得到的脱附滤液进行成分分析,结果表明,脱附滤液中的磷浓度为0.48g/L,磷脱附率为82.3%。
实施例4
一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,处理对象是某污水处理厂的污泥焚烧灰。X射线荧光光谱(XRF)检测显示该污泥焚烧灰的磷含量为5.3%。从该种污泥焚烧灰中回收磷,制备蓝铁矿,具体包括如下步骤:
(1)将100g污泥焚烧灰与1L硝酸溶液(0.6mol/L)(即液固比为0.02L/g)混合加热,在25℃下翻转浸出2h后,将混合液过滤获得浸出滤液和浸出滤渣。
(2)取250mL步骤(1)得到的浸出液、5g镁铝水滑石(即液固比为0.05L/g)于反应器中,用0.2mol/L的氢氧化钠溶液调节混合液pH值至7,在25℃下以300r/min的转速机械搅拌3h后,将混合液过滤获得吸附滤液和吸附滤渣。
(3)取4g步骤(2)中得到的吸附滤渣于反应器中,加入1mol/L的氢氧化钠溶液800mL(即液固比为0.2L/g),在25℃下以450r/min的转速机械搅拌12h后,将混合液过滤获得脱附滤液和脱附滤渣,脱附滤渣采用去离子水清洗后,在350℃下煅烧2.5h进行再生,后作为吸附剂返回到步骤(2)进行使用。
(4)取460mL步骤(3)得到的脱附滤液,充入氮气至DO(溶解氧含量))<2%,加入一定量FeSO4·7H2O,使得Fe/P摩尔比为1.6,用0.2mol/L盐酸溶液和0.2mol/L氢氧化钠溶液调节pH值于6~8之间。以100r/min的转速机械搅且同时进行反应,反应温度为25℃,反应时间为48h,反应过程中持续通入氮气。反应结束后过滤,获得滤液和滤渣。
(5)将步骤(4)中得到的滤渣用清水冲洗3次后用98%乙醇清洗3次,在25℃下真空干燥8h,得蓝铁矿产品。
实施例5
一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,处理对象是某污水处理厂的污泥焚烧灰。X射线荧光光谱(XRF)检测显示该污泥焚烧灰的磷含量为5.3%。从该种污泥焚烧灰中回收磷,制备蓝铁矿,具体包括如下步骤:
(1)将100g污泥焚烧灰与1L硫酸溶液(0.3mol/L)(即液固比为0.02L/g)混合加热,在35℃下翻转浸出2h后,将混合液过滤获得浸出滤液和浸出滤渣。
(2)取250mL步骤(1)得到的浸出液、5g锌铝水滑石(即液固比为0.05L/g)于反应器中,用0.2mol/L的氢氧化钠溶液调节混合液pH值至7,在35℃下以300r/min的转速机械搅拌3h后,将混合液过滤获得吸附滤液和吸附滤渣。
(3)取4g步骤(2)中得到的吸附滤渣于反应器中,加入1mol/L的氢氧化钠溶液800mL(即液固比为0.2L/g),在35℃下以450r/min的转速机械搅拌12h后,将混合液过滤获得脱附滤液和脱附滤渣,脱附滤渣采用去离子水清洗后,在300℃下煅烧3.5h进行再生,后作为吸附剂返回到步骤(2)进行使用。
(4)取460mL步骤(3)得到的脱附滤液,充入氮气至DO(溶解氧含量))<2%,加入一定量FeSO4,使得Fe/P摩尔比为1.6,用0.2mol/L盐酸溶液和0.2mol/L氢氧化钠溶液调节pH值于6~8之间。以100r/min的转速机械搅拌且同时进行反应,反应温度为35℃,反应时间为48h,反应过程中持续通入氮气。反应结束后过滤,获得滤液和滤渣。
(5)将步骤(4)中得到的滤渣用清水冲洗3次后用98%乙醇清洗3次,在35℃下真空干燥6h,得蓝铁矿产品。
实施例6
一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,除了步骤(1)中采用的是柠檬酸溶液,步骤(2)中采用的是镁锰水滑石,步骤(4)中加入的是FeCl2之外,其余均与实施例1相同。
实施例7
一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,除了步骤(1)中采用的是草酸溶液,步骤(2)中采用的是锌铁水滑石之外,其余均与实施例1相同。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)污泥焚烧灰的浸提:将污泥焚烧灰与酸液混合并加热进行磷的浸出,后经过滤分离得到浸出滤液和浸出滤渣;
(2)浸出滤液的吸附:用碱液调节浸出滤液的pH值,后加入吸附剂进行磷的吸附,再经过滤分离得到吸附滤液和吸附滤渣;
(3)吸附滤渣的脱附:将吸附滤渣与碱液混合并进行磷的脱附,后经过滤分离获得脱附滤液和脱附滤渣;
(4)蓝铁矿的制备:在厌氧环境下,向脱附滤液中加入亚铁离子,并调节脱附滤液的pH值进行反应,后经过滤分离获得滤渣和滤液,滤渣经清洗干燥后即得到蓝铁矿;
步骤(2)中,所述的吸附剂为水滑石;所述的碱液为氢氧化钠水溶液;
步骤(2)中,调节浸出滤液的pH值至5~7,浸出滤液与吸附剂的液固比为0.025~0.05L/g,吸附的温度为25~35℃,吸附的时间为3~8h;
吸附的同时进行搅拌,搅拌的转速为150~300r/min,搅拌的时间为3~8h;
步骤(3)中,所述的碱液为氢氧化钠水溶液;
碱液与吸附滤渣的液固比为0.1~0.2L/g,脱附的温度为25~35℃,脱附的时间为12~36h;
脱附的同时进行搅拌,搅拌的转速为300~450r/min,搅拌的时间为12~36h。
2.根据权利要求1所述的一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的酸液为无机酸溶液或有机酸溶液,所述无机酸溶液选自硫酸溶液、盐酸溶液或硝酸溶液中的一种或多种,所述有机酸溶液选自柠檬酸溶液或草酸溶液中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,其特征在于,步骤(1)中,酸液与污泥焚烧灰的液固比为0.01~0.02L/g,浸出的温度为25~55℃,浸出的时间为0.5~2h。
4.根据权利要求1所述的一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,其特征在于,步骤(3)中,脱附滤渣采用去离子水清洗后,在300~450℃下煅烧2.5~3.5h进行再生,后作为吸附剂返回到步骤(2)进行使用。
5.根据权利要求1所述的一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,其特征在于,步骤(4)中,所述亚铁离子来自氯化亚铁、氯化亚铁的结晶水合物、硫酸亚铁或硫酸亚铁的结晶水合物中的一种或多种;
采用氢氧化钠溶液和盐酸溶液调节脱附滤液的pH值。
6.根据权利要求1所述的一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,其特征在于,步骤(4)中,亚铁离子与磷的添加摩尔比为1.5~1.6,调节脱附滤液的pH值至6~8,反应的温度为25~35℃,反应的时间为48~96h;
反应的同时进行搅拌,搅拌的转速为100~150r/min,搅拌的时间为48~96h。
7.根据权利要求1所述的一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法,其特征在于,步骤(4)中,滤渣依次采用去离子水和乙醇进行清洗后,在25~35℃下真空干燥6~8h。
CN202010747296.9A 2020-07-29 2020-07-29 一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法 Active CN111792636B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010747296.9A CN111792636B (zh) 2020-07-29 2020-07-29 一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法
PCT/CN2021/099168 WO2022022090A1 (zh) 2020-07-29 2021-06-09 一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010747296.9A CN111792636B (zh) 2020-07-29 2020-07-29 一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111792636A CN111792636A (zh) 2020-10-20
CN111792636B true CN111792636B (zh) 2022-04-05

Family

ID=72828459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010747296.9A Active CN111792636B (zh) 2020-07-29 2020-07-29 一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN111792636B (zh)
WO (1) WO2022022090A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111792636B (zh) * 2020-07-29 2022-04-05 同济大学 一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法
CN113023702B (zh) * 2021-03-05 2022-10-11 北京工业大学 一种投加海绵铁作晶种合成蓝铁矿的污泥磷回收方法
CN114477119A (zh) * 2022-02-18 2022-05-13 北京林业大学 一种强化城市污泥水热碳化液磷资源回收的方法
CN116022758A (zh) * 2022-12-29 2023-04-28 上海复洁环保科技股份有限公司 一种回收污泥中磷的方法
CN116422286A (zh) * 2023-04-10 2023-07-14 浙江工业大学 一种利用污泥灰制备载锌铁双金属氢氧化物亲磷吸附剂的方法及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014177399A (ja) * 2014-04-28 2014-09-25 Asahi Kasei Chemicals Corp 回収リン
CN109500061A (zh) * 2018-12-05 2019-03-22 北京建筑材料科学研究总院有限公司 一种联合利用焚烧飞灰与旁路灰的方法
CN111440011A (zh) * 2020-03-13 2020-07-24 中国科学院武汉岩土力学研究所 一种用市政污泥制备磷肥的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105772484B (zh) * 2016-03-23 2017-12-19 武汉纺织大学 一种城市生活污泥焚烧灰渣无害化处理技术及磷化合物的回收方法
CN106430136B (zh) * 2016-09-08 2018-04-27 张国闽 一种从污泥单独焚烧灰渣中回收磷和去除重金属的方法
NL2018525B1 (en) * 2017-03-15 2018-09-24 Stichting Wetsus European Centre Of Excellence For Sustainable Water Tech Method and system for phosphate recovery from a stream
CN106882779B (zh) * 2017-03-23 2018-12-25 武汉纺织大学 一种从城市垃圾焚烧飞灰中回收磷的方法
CN108910849B (zh) * 2018-07-23 2020-01-14 四川大学 一种从污泥灰中循环提取磷的方法
CN109626570A (zh) * 2018-12-26 2019-04-16 同济大学 一种基于aao/ao工艺的蓝铁矿结晶前置除磷方法
CN111792636B (zh) * 2020-07-29 2022-04-05 同济大学 一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014177399A (ja) * 2014-04-28 2014-09-25 Asahi Kasei Chemicals Corp 回収リン
CN109500061A (zh) * 2018-12-05 2019-03-22 北京建筑材料科学研究总院有限公司 一种联合利用焚烧飞灰与旁路灰的方法
CN111440011A (zh) * 2020-03-13 2020-07-24 中国科学院武汉岩土力学研究所 一种用市政污泥制备磷肥的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
类水滑石吸附和蓝铁石沉淀回收污水中磷的研究;程翔;《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20110415(第4期);第26、32、50、60-61页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111792636A (zh) 2020-10-20
WO2022022090A1 (zh) 2022-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111792636B (zh) 一种从污泥焚烧灰中回收蓝铁矿的方法
Shu et al. Fractional removal of manganese and ammonia nitrogen from electrolytic metal manganese residue leachate using carbonate and struvite precipitation
Zhang et al. The technology of extracting vanadium from stone coal in China: History, current status and future prospects
Suiyi et al. A novel clinoatacamite route to effectively separate Cu for recycling Ca/Zn/Mn from hazardous smelting waterwork sludge
CN102634673B (zh) 一种深度去除含铬废渣酸浸液中铁离子的方法
WO1995006004A1 (en) Treatment method for waste water sludge comprising at least one metal
CN101870461A (zh) 含镁废液的处理方法
CN101392332B (zh) 一种硫酸稀土焙烧矿直接转化提取稀土清洁化生产工艺
CN102286661A (zh) 一种红土镍矿硫酸浸出直接电解的方法
CN101717858A (zh) 从多金属黑色页岩共生矿中提取钼镍钒铁的方法
CN109081409A (zh) 一种选冶联合清洁处理污酸的方法
CN104609683A (zh) 一种铬鞣污泥中重金属铬的再生方法
CN107673374A (zh) 炼钢厂烧结烟尘及脱硫废液综合利用方法
CN118255407B (zh) 一种高铁酸钠浆净水剂及其制备方法和应用
Li et al. A novel strategy to capture phosphate as high-quality struvite from the sewage sludge ash: Process, mechanism and application
CN111876601A (zh) 一种利用含低品位氧化镁烟灰循环碱浸处置含砷铅阳极泥的方法
CN109988902B (zh) 一种铁强化赤泥脱碱并分离回收铁的方法
Hu et al. Selective recovery of phosphorus from the leachate of incinerated sewage sludge ash using the Zr-modified acid-leaching residue as adsorbent for two-fold resource utilization
Qu et al. Efficient separation of impurities Fe/Al/Ca and recovery of Zn from electroplating sludge using glucose as reductant
CN113401995A (zh) 一种重金属污染土壤淋洗废液处理及再生回用的方法
Zhang et al. Vanadium recovery from spent iron sorbent used for the treatment of mining-influenced water
CN1333382A (zh) 从花岗岩生产活性矿液的方法
CN107473319B (zh) 一种相变调控回收水中阳离子重金属的方法
CN107381705B (zh) 一种相变调控分离回收水中多种阳离子重金属的方法
CN114560767A (zh) 一种利用菱铁矿制备草酸亚铁的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant