CN111777560B - 一种氨基苯并咪唑类化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

一种氨基苯并咪唑类化合物及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种氨基苯并咪唑类化合物及其制备方法与应用，属于金属离子检测技术领域。本氨基苯并咪唑类化合物的结构式如下：
Figure DDA0002600283520000011
本发明还涉及上述氨基苯并咪唑类化合物的制备方法与应用。本氨基苯并咪唑类化合物对Cu2+的选择性和灵敏度较高，结合能力较强，利于对Cu2+进行检测。

Description

一种氨基苯并咪唑类化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于金属离子检测技术领域，具体涉及一种氨基苯并咪唑类化合物及其制备方法与应用。
背景技术
铜是人体必需的微量元素之一，其含量与人体健康息息相关。比如铜是人体内某些酶和蛋白质的重要组成部分，许多人体内重要的酶都需要铜的参与才能活化。经研究发现，当人体缺少铜时，其体内血液中胆固醇浓度升高，可能会引发动脉硬化，进而诱发冠状动脉心脏病。严重缺铜和长期边缘性缺铜，还会引发小儿发育不良和一些地方病。为了生态平衡和人体健康，对环境中Cu2+进行检测和识别是非常有必要的。
苯并咪唑及其衍生物作为含氮杂环化合物当中的一类，其结构中含有两个氮原子，能够形成包括氢键在内的非共价键作用，具有多种生理活性、生物特性、配位性能以及特殊的空间结构。苯并咪唑及其衍生物已经被广泛地应用到纺织、制药、杀菌剂等多个领域中。此外，苯并咪唑类化合物在中性离子、阳离子及阴离子的识别体系中也有广泛的应用。
因此，开发基于苯并咪唑类化合物并应用于金属离子识别方面具有较高的研究价值。
发明内容
本发明为了解决上述技术问题提供一种氨基苯并咪唑类化合物及其制备方法与应用。
其一，本发明为了解决上述技术问题提供一种氨基苯并咪唑类化合物。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种氨基苯并咪唑类化合物，所述氨基苯并咪唑类化合物的结构式如下：
Figure BDA0002600283500000021
本发明的氨基苯并咪唑类化合物的有益效果是：
氨基苯并咪唑类化合物对Cu2+的选择性和灵敏度较高，结合能力较强，利于对Cu2+进行检测。
其二，本发明为了解决上述技术问题提供一种氨基苯并咪唑类化合物的制备方法。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种氨基苯并咪唑类化合物的制备方法，包括以下步骤：
S1、称取1-3mmol2-氨基苯并咪唑和1.25-3.25mmol氢氧化钠固体，加入5-20ml溶剂和5ml水溶解，再加入0.5-1.5mmol邻二溴苄，搅拌反应，得到混合液；
S2、对步骤S1得到的所述混合液减压抽滤，得到白色固体A和滤液；
S3、对步骤S2得到的所述滤液萃取三次，得到有机相，对有机相减压抽滤，去除有机相中的溶剂，再干燥，得到白色固体B；
S4、将步骤S2得到的所述白色固体A和步骤S3得到所述白色固体B合并，得到粗产物，经重结晶，即得到氨基苯并咪唑类化合物。
本发明的合成反应式具体如下：
Figure BDA0002600283500000031
本发明氨基苯并咪唑类化合物的制备方法的有益效果是：
(1)本制备方法的合成路线合理可行，步骤简单，条件温和、收率较高；
(2)制备得到的氨基苯并咪唑类化合物对Cu2+的结合能力较好，在金属离子识别方面具有潜在的应用价值。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，在步骤S1中，所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、甲醇和二甲基亚砜中的一种；所述搅拌的温度为20-30℃。
采用上述进一步方案的有益效果是：利于2-氨基苯并咪唑和氢氧化钠的溶解。
进一步，在步骤S1中，所述搅拌的转速为1000-1500r/min，时间为24-48h。
采用上述进一步方案的有益效果是：搅拌均匀，利于进行反应。
进一步，在步骤S3中，所述萃取采用的萃取剂为二氯甲烷、乙酸乙酯和正己烷中的一种。
采用上述进一步方案的有益效果是：利于萃取出有机物。
进一步，在步骤S3中，所述干燥采用的干燥剂为无水硫酸镁和无水硫酸钠中的一种。
采用上述进一步方案的有益效果是：干燥效果好。
进一步，在步骤S4中，所述重结晶采用的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、甲醇和二甲基亚砜中的一种。
采用上述进一步方案的有益效果是：重结晶效果好。
其三，本发明为了解决上述技术问题提供一种用于对Cu2+识别的荧光探针。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种用于对Cu2+识别的荧光探针，包括如上述的氨基苯并咪唑类化合物。
本发明的用于对Cu2+识别的荧光探针的有益效果是：
本发明的用于对Cu2+识别的荧光探针，含有上述氨基苯并咪唑类化合物，对Cu2+的选择性和灵敏度较高，结合能力较强，利于对Cu2+进行检测。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，所述荧光探针通过UV-Vis吸光光谱实现对Cu2+的识别。
采用上述进一步方案的有益效果是：识别效果更好。
其四，本发明为了解决上述技术问题提供上述用于对Cu2+识别的荧光探针的制备方法。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种用于对Cu2+识别的荧光探针的制备方法，包括以下步骤：
取上述氨基苯并咪唑类化合物，加入乙醇，配制成浓度为1×10-5mol·L-1的氨基苯并咪唑类化合物的乙醇溶液，即得到用于对Cu2+识别的荧光探针。
本发明的用于对Cu2+识别的荧光探针的制备方法的有益效果是：
本发明的用于对Cu2+识别的荧光探针的制备方法，过程简易，利于生产制造。
附图说明
图1为本发明氨基苯并咪唑类化合物结构表征的红外光谱谱图；
图2为本发明氨基苯并咪唑类化合物的UV-vis光谱曲线图；
图3为本发明氨基苯并咪唑类化合物与Cu2+作用的UV-vis光谱变化曲线图；
图4为本发明氨基苯并咪唑类化合物与Mg2+作用的UV-vis光谱变化曲线图；
图5为本发明氨基苯并咪唑类化合物与Co2+作用的UV-vis光谱变化曲线图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1
本实施例提供一种氨基苯并咪唑类化合物的制备方法，包括以下步骤：
S1、称取3mmol2-氨基苯并咪唑和3.25mmol氢氧化钠固体，置于50ml的圆底烧瓶中，加入20ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和5ml水溶解，再向圆底烧瓶中加入1.5mmol邻二溴苄，在25℃下，以1000r/min的转速搅拌反应24h，得到混合液。
S2、对步骤S1得到的所述混合液减压抽滤，得到白色固体A和滤液。
S3、对步骤S2得到的所述滤液采用二氯甲烷萃取三次，得到有机相，对有机相减压抽滤，去除有机相中的溶剂，再采用无水硫酸镁干燥，得到白色固体B。
S4、将步骤S2得到的所述白色固体A和步骤S3得到所述白色固体B合并，得到粗产物，经N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶解再重结晶，即得到氨基苯并咪唑类化合物。
上述氨基苯并咪唑类化合物的结构式如下：
Figure BDA0002600283500000061
上述氨基苯并咪唑类化合物结构是通过红外光谱进行表征的(如图1)：3050-3300cm-1为羟基氨基(N-H)的伸缩振动吸收峰，1400-1650cm-1为碳氮双键(C＝N)的伸缩振动吸收峰,600-800cm-1为苯环的面外弯曲振动吸收峰。
实施例2
本实施例提供一种氨基苯并咪唑类化合物的制备方法，包括以下步骤：
S1、称取1mmol2-氨基苯并咪唑和1.25mmol氢氧化钠固体，置于50ml的圆底烧瓶中，加入10ml甲醇和5ml水溶解，再向圆底烧瓶中加入1mmol邻二溴苄，在20℃下，以1200r/min的转速搅拌反应36h，得到混合液。
S2、对步骤S1得到的所述混合液减压抽滤，得到白色固体A和滤液。
S3、对步骤S2得到的所述滤液采用乙酸乙酯萃取三次，得到有机相，对有机相减压抽滤，去除有机相中的溶剂，再采用无水硫酸镁干燥，得到白色固体B。
S4、将步骤S2得到的所述白色固体A和步骤S3得到所述白色固体B合并，得到粗产物，经甲醇溶解再重结晶，即得到氨基苯并咪唑类化合物。
上述氨基苯并咪唑类化合物的结构式如下：
Figure BDA0002600283500000071
上述氨基苯并咪唑类化合物结构是通过红外光谱进行表征的(如图1)：3050-3300cm-1为羟基氨基(N-H)的伸缩振动吸收峰，1400-1650cm-1为碳氮双键(C＝N)的伸缩振动吸收峰,600-800cm-1为苯环的面外弯曲振动吸收峰。
实施例3
本实施例提供一种氨基苯并咪唑类化合物的制备方法，包括以下步骤：
S1、称取2mmol 2-氨基苯并咪唑和2mmol氢氧化钠固体，置于50ml的圆底烧瓶中，加入10ml二甲基亚砜和5ml水溶解，再向圆底烧瓶中加入0.5mmol邻二溴苄，在30℃下，以1500r/min的转速搅拌反应48h，得到混合液。
S2、对步骤S1得到的所述混合液减压抽滤，得到白色固体A和滤液。
S3、对步骤S2得到的所述滤液采用正己烷萃取三次，得到有机相，对有机相减压抽滤，去除有机相中的溶剂，再采用无水硫酸钠干燥，得到白色固体B。
S4、将步骤S2得到的所述白色固体A和步骤S3得到所述白色固体B合并，得到粗产物，经二甲基亚砜溶解再重结晶，即得到氨基苯并咪唑类化合物。
上述氨基苯并咪唑类化合物的结构式如下：
Figure BDA0002600283500000081
上述氨基苯并咪唑类化合物结构是通过红外光谱进行表征的(如图1)：3050-3300cm-1为羟基氨基(N-H)的伸缩振动吸收峰，1400-1650cm-1为碳氮双键(C＝N)的伸缩振动吸收峰,600-800cm-1为苯环的面外弯曲振动吸收峰。
实施例4
本实施例提供一种用于对Cu2+识别的荧光探针，包括如上述实施例1-3制得的氨基苯并咪唑类化合物。
所述荧光探针通过UV-Vis吸光光谱实现对Cu2+的识别。
本实施例还提供一种用于对Cu2+识别的荧光探针的制备方法，包括以下步骤：
取上述实施例1-3的氨基苯并咪唑类化合物，加入乙醇，配制成浓度为1×10- 5mol·L-1的乙醇溶液，即得到用于对Cu2+识别的荧光探针。
实验例1：对Cu2+的识别实验
将实施例1制得的氨基苯并咪唑类化合物配成1×10-5mol·L-1的乙醇溶液。取Cu2 +，以乙醇为溶剂，配制成1×10-3mol·L-1的Cu2+的乙醇溶液。通过UV-Vis吸光光谱滴定实验检测实施例1制得的氨基苯并咪唑类化合物与Cu2+的结合。具体结果如图3所示。其中图3中的多条线表示不同Cu2+的加入量。
单独测定氨基苯并咪唑类化合物的UV-vis光谱曲线图，具体如图2所示。由图2可知，氨基苯并咪唑类化合物在325nm处出现吸收峰。加入Cu2+后，由图3可知，325nm处的峰逐渐减弱且发生红移，在298nm处出现新的吸收峰，因此，实施例1制得的氨基苯并咪唑类化合物对Cu2+具有较高的识别作用。
实验例2：对Mg2+的识别实验
将实施例1制得的氨基苯并咪唑类化合物配成1×10-5mol·L-1的乙醇溶液。取Mg2 +，以乙醇为溶剂，配制成1×10-3mol·L-1的Mg2+的乙醇溶液。通过UV-Vis吸光光谱滴定实验检测实施例1制得的氨基苯并咪唑类化合物与Mg2+的结合。具体结果如图4所示。其中图4中的多条线表示不同Mg2+的加入量。
并单独测定氨基苯并咪唑类化合物的UV-vis光谱曲线图，具体如图2所示。由图2可知，氨基苯并咪唑类化合物在325nm处出现吸收峰。加入Mg2+后，由图4可知，吸收峰位置和强度几乎没有发生变化，因此，实施例1制得的氨基苯并咪唑类化合物对Mg2+没有识别作用。
实验例3：对Co2+的识别实验
将实施例1制得的氨基苯并咪唑类化合物配成1×10-5mol·L-1的乙醇溶液。取Co2 +，以乙醇为溶剂，配制成1×10-3mol·L-1的Co2+的乙醇溶液。通过UV-Vis吸光光谱滴定实验检测实施例1制得的氨基苯并咪唑类化合物与Co2+的结合。具体结果如图5所示。其中图5中的多条线表示不同Co2+的加入量。
并单独测定氨基苯并咪唑类化合物的UV-vis光谱曲线图，具体如图2所示。由图2可知，氨基苯并咪唑类化合物在325处出现吸收峰。加入Co2+离子后，由图5可知，吸收峰位置几乎没有发生变化，因此，实施例1制得的氨基苯并咪唑类化合物对Co2+没有识别作用。
从实验例1-3中可以看出，本氨基苯并咪唑类化合物对Cu2+具有较高的识别作用，能够广泛用于对Cu2+的检测。
需要注意的是，本发明中的“包括”意指其除所述成分外，还可以包括其他成分，所述的“包括”，还可以替换为封闭式的“为”或“由……组成”。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种氨基苯并咪唑类化合物，其特征在于，所述氨基苯并咪唑类化合物的结构式如下：
Figure FDA0003282079920000011
2.一种用于对Cu2+识别的荧光探针，其特征在于，包括如权利要求1所述的氨基苯并咪唑类化合物。
3.根据权利要求2所述的用于对Cu2+识别的荧光探针，其特征在于，所述荧光探针通过UV-Vis吸光光谱实现对Cu2+离子的识别。
4.一种用于对Cu2+识别的荧光探针的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
取权利要求1所述氨基苯并咪唑类化合物，加入乙醇，配制成浓度为1×10-5mol·L-1的氨基苯并咪唑类化合物的乙醇溶液，即得到用于对Cu2+识别的荧光探针。
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