CN111763097B - 一种利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法 - Google Patents

一种利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法，其特征在于：包括：煤矸石的酸反应前处理、煤矸石的熔融前处理、加入柠檬酸和保护剂混合，搅拌至物料熔化并混合、干燥得到煤矸石粉料，过筛加入适量石蜡油、陈腐、注模成型、脱脂，低温煅烧，加压高温煅烧结制得多孔陶瓷，保护剂为柠檬酸钙多孔碳；本发明的有益效果是：利用原料固体颗粒和两种液相之间形成的毛细管力在素坯成型阶段完成造孔；利用煤矸石的氧化铝，利用柠檬酸原理，并创造性地添加了柠檬酸钙多孔碳和高压煅烧，对生成的熔融氯化铝保护，利用原料固体颗粒和两种液相之间形成的毛细管力完成造孔，充分利用了煤矸石的硅、铝氧化物采用一步法生成具有催化活性的多孔陶瓷。

Description

一种利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法
技术领域：
本发明属于无机非金属材料技术领域，更具体地涉及一种利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法。
背景技术：
煤矸石是一种在煤形成过程中与煤伴生、共生的岩石，是煤炭生产和加工过程中产生的固体废弃物。煤矸石是我国排放量最大的工业固体废弃物，煤矸石的大量堆放，不仅压占土地，影响生态环境，矸石淋溶水将污染周围土壤和地下水，而且煤矸石中含有一定的可燃物，在适宜的条件下发生自燃，排放二氧化硫、氮氧化物、碳氧化物和烟尘等有害气体污染大气环境，影响矿区居民的身体健康。随着科技的进步，人们越来越认识到煤矸石是可利用的资源。从构成化学成分上看，煤矸石一般以硅、铝氧化物为主要成分，另外含有数量不等的Fe2O3、CaO、MgO、SO3、K2O、Na2O等，同时还含有一定量的有机质，含有碳、氢、氧、氮和硫等元素。
多孔陶瓷是一种新型功能陶瓷材料，它不仅具有普通陶瓷的耐高温、耐腐蚀、高的化学稳定性等，还有气孔率高、体积密度小、比表面积大等独特的物理表面特性，具有耐高温，高压、抗酸、碱和有机介质腐蚀，良好的生物惰性、可控的孔结构及高的开口孔隙率，使用寿命长、产品再生性能好等优点，可以适用于各种介质的精密过滤与分离、高压气体排气消音、气体分布及电解隔膜；
专利号为201510509450.8的国家发明专利公开了一种利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法，采用多相系统中界面间的毛细管张力搭建骨架造孔，大大改善了多孔陶瓷烧结时高温排除造孔剂和有机模板造成的环境污染和孔特性改变的问题。但是该法煤矸石利用率较低，成品的多孔陶瓷功能性单一。
发明内容：
为解决上述问题，克服现有技术的不足，本发明提供了一种利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法，能够有效的解决煤矸石利用率较低，成品的多孔陶瓷功能性单一的问题。
本发明解决上述技术问题的具体技术方案为：利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法：其特征在于：包括：
(1)煤矸石的酸反应前处理：
将煤矸石块压制成型并在电热炉(高温隧道窑)中煅烧，成品出窑时候经过急冷风快速冷却至室温，得到煅烧煤矸石熟料；将煅烧煤矸石熟料经过干法球磨，然后过180-200目筛，得到煤矸石熟料细粉；
在盐酸溶液中加入煤矸石熟料细粉，并于摄氏85-95℃恒温搅拌1-1.5h以进行酸浸，得到酸处理产物；其中，盐酸的质量浓度为7-20％，盐酸溶液与煤矸石熟料细粉的液固比为：5-25mL/g；
(2)煤矸石的熔融前处理：
将酸处理煤矸石的固液混合酸处理产物直接置于熔融炉中，先加热至40-80℃抽真空浓缩，至盐酸挥发完毕后，继续加热至185-195℃恒温搅拌2-2.5h以进行加热熔融；
缓慢降温至85-100℃，加入柠檬酸和保护剂混合，搅拌至物料熔化并混合，得到液体混合物，按质量百分比，柠檬酸添加量为煤矸石的2.5-10％；
将上述液体混合物在80-120℃，干燥的8-12h；得到煤矸石粉料；
(3)将煤矸石粉料球磨、过筛加入适量石蜡油，其用量控制在60-120mL/100g煤矸石粉料，搅拌混合均匀，得煤矸石油相浆料；将少量硅酸钠溶液加入上述煤矸石油相浆料中，其用量控制在所用石蜡油的2-12％，搅拌混合均匀，获得塑性浆料，陈腐2-12h；将陈腐过的浆料注模成型，然后脱脂；
(4)将脱脂后的素坯，推入高温隧道窑中在400-850℃范围煅烧3-6h后，
(5)经过第一次低温煅烧后，然后，采用加压煅烧的方式，升温至1100-1450℃范围烧结制得多孔陶瓷，其中，加压气体为氧气和二氧化碳的混合气体，比例为1:1.5-2.5，加压至0.01-0.1MPa,
进一步地，所述的保护剂为柠檬酸钙多孔碳。
进一步地，所述的柠檬酸钙多孔碳的制备方法为：
Ⅰ:按照预设的质量百分比，称取柠檬酸钙和碳酸钙，分别加入蒸馏水，用磁力搅拌器进行搅拌3-5min后使之充分溶解，将溶液进行混合，再将混合后的溶液放入76℃的恒温水浴搅拌锅中搅拌10min；
Ⅱ:将搅拌后的溶液取出，得到混合沉淀，放入离心机中离心3-4次后，将得到的柠檬酸钙混合沉淀放入冷冻干燥机中干燥24h；
Ⅲ:取干燥后的柠檬酸钙直接放入瓷舟中，然后放进水平管式炉的温区范围内进行炭化，在氩气氛围下以1-5℃/min的升温速率从室温升至500℃-800℃，然后保持0.5-2h；
Ⅳ:将炭化后得到的产物用稀盐酸浸渍，来除去不溶性杂质，进一步用过量的去离子水洗涤至中性，最后，再浸泡于柠檬酸钠中，调pH至弱碱性，并将样品在120℃真空干燥箱中烘干12h，即得到的柠檬酸钙多孔碳。
进一步地，所述的煤矸石的熔融前处理工序，在添加柠檬酸和保护剂时，还可以添加成孔剂。
进一步地，所述成孔剂为淀粉或碳粉。
本发明的有益效果是：
本发明利用原料固体颗粒和两种液相之间形成的毛细管力在素坯成型阶段完成造孔；成孔均匀，结构稳定；
对煤矸石熟料进行前处理，充分利用煤矸石的氧化铝的成分，利用柠檬酸制备活性氯化铝的原理，并创造性地添加了柠檬酸钙多孔碳和高压煅烧，能够对生成的熔融氯化铝起到了保护作用，利用原料固体颗粒和两种液相之间形成的毛细管力在素坯成型阶段完成造孔，采用梯度升温的方式，充分利用了煤矸石的硅、铝氧化物采用一步法生成具有催化活性的能够煅烧再生的多孔陶瓷。
具体实施方式：
在本发明的描述中具体细节仅仅是为了能够充分理解本发明的实施例，但是作为本领域的技术人员应该知道本发明的实施并不限于这些细节。另外，公知的结构和功能没有被详细的描述或者展示，以避免模糊了本发明实施例的要点。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
本发明的具体实施方式：
实施例1：
利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法：其特征在于：包括：
(1)煤矸石的酸反应前处理：
将煤矸石块压制成型并在电热炉(高温隧道窑)中煅烧，成品出窑时候经过急冷风快速冷却至室温，得到煅烧煤矸石熟料；将煅烧煤矸石熟料经过干法球磨48小时，然后过180目筛，得到煤矸石熟料细粉；
在盐酸溶液中加入煤矸石熟料细粉，并于摄氏85℃恒温搅拌1h以进行酸浸，得到酸处理产物；其中，盐酸的质量浓度为7％，盐酸溶液与煤矸石熟料细粉的液固比为：5mL/g；
(2)煤矸石的熔融前处理：
将酸处理煤矸石的固液混合酸处理产物直接置于熔融炉中，先加热至40℃抽真空浓缩，至盐酸挥发完毕后，继续加热至185℃恒温搅拌2h以进行加热熔融；
缓慢降温至85℃，加入柠檬酸和保护剂柠檬酸钙多孔碳混合，搅拌至物料熔化并混合，得到液体混合物，按质量百分比，柠檬酸添加量为煤矸石的2.5％，柠檬酸钙多孔碳为煤矸石的5.5％；
将上述液体混合物在80-120℃，干燥的8-12h；得到煤矸石粉料；
(3)将煤矸石粉料球磨、过筛加入适量石蜡油，其用量控制在60mL/100g煤矸石粉料，搅拌混合均匀，得煤矸石油相浆料；将少量硅酸钠溶液加入上述煤矸石油相浆料中，其用量控制在所用石蜡油的2％，搅拌混合均匀，获得塑性浆料，陈腐2h；将陈腐过的浆料注模成型，然后脱脂；
(4)将脱脂后的素坯，推入高温隧道窑中在400℃范围煅烧3h后，
(5)经过第一次低温煅烧后，然后，采用加压煅烧的方式，升温至1100℃范围烧结制得多孔陶瓷，其中，加压气体为氧气和二氧化碳的混合气体，比例为1:1.5，加压至0.01MPa,
进一步地，所述的柠檬酸钙多孔碳的制备方法为：
Ⅰ:按照预设的质量百分比，称取柠檬酸钙和碳酸钙，分别加入蒸馏水，用磁力搅拌器进行搅拌3min后使之充分溶解，将溶液进行混合，再将混合后的溶液放入76℃的恒温水浴搅拌锅中搅拌10min；
Ⅱ:将搅拌后的溶液取出，得到混合沉淀，放入离心机中离心3次后，将得到的柠檬酸钙混合沉淀放入冷冻干燥机中干燥24h；
Ⅲ:取干燥后的柠檬酸钙直接放入瓷舟中，然后放进水平管式炉的温区范围内进行炭化，在氩气氛围下以1℃/min的升温速率从室温升至500℃，然后保持0.5h；
Ⅳ:将炭化后得到的产物用稀盐酸浸渍，来除去不溶性杂质，进一步用过量的去离子水洗涤至中性，最后，再浸泡于柠檬酸钠中，调pH至弱碱性，并将样品在120℃真空干燥箱中烘干12h，即得到的柠檬酸钙多孔碳。
进一步地，所述的煤矸石的熔融前处理工序，在添加柠檬酸和保护剂时，不添加成孔剂。
实施例2：
利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法：其特征在于：包括：
(1)煤矸石的酸反应前处理：
将煤矸石块压制成型并在电热炉(高温隧道窑)中煅烧，成品出窑时候经过急冷风快速冷却至室温，得到煅烧煤矸石熟料；将煅烧煤矸石熟料经过干法球磨48小时，然后过200目筛，得到煤矸石熟料细粉；
在盐酸溶液中加入煤矸石熟料细粉，并于摄氏95℃恒温搅拌1.5h以进行酸浸，得到酸处理产物；其中，盐酸的质量浓度为20％，盐酸溶液与煤矸石熟料细粉的液固比为：25mL/g；
(2)煤矸石的熔融前处理：
将酸处理煤矸石的固液混合酸处理产物直接置于熔融炉中，先加热至80℃抽真空浓缩，至盐酸挥发完毕后，继续加热至195℃恒温搅拌2.5h以进行加热熔融；
缓慢降温至100℃，加入柠檬酸和保护剂混合，搅拌至物料熔化并混合，得到液体混合物，按质量百分比，柠檬酸添加量为煤矸石的10％，柠檬酸钙多孔碳为煤矸石的15％，；
将上述液体混合物在120℃，干燥的12h；得到煤矸石粉料；
(3)将煤矸石粉料球磨、过筛加入适量石蜡油，其用量控制在120mL/100g煤矸石粉料，搅拌混合均匀，得煤矸石油相浆料；将少量硅酸钠溶液加入上述煤矸石油相浆料中，其用量控制在所用石蜡油的12％，搅拌混合均匀，获得塑性浆料，陈腐12h；将陈腐过的浆料注模成型，然后脱脂；
(4)将脱脂后的素坯，推入高温隧道窑中在850℃范围煅烧6h后，
(5)经过第一次低温煅烧后，然后，采用加压煅烧的方式，升温至1100-1450℃范围烧结制得多孔陶瓷，其中，加压气体为氧气和二氧化碳的混合气体，比例为1:2.5，加压至0.1MPa,
进一步地，所述的保护剂为柠檬酸钙多孔碳。
进一步地，所述的柠檬酸钙多孔碳的制备方法为：
Ⅰ:按照预设的质量百分比，称取柠檬酸钙和碳酸钙，分别加入蒸馏水，用磁力搅拌器进行搅拌5min后使之充分溶解，将溶液进行混合，再将混合后的溶液放入76℃的恒温水浴搅拌锅中搅拌10min；
Ⅱ:将搅拌后的溶液取出，得到混合沉淀，放入离心机中离心4次后，将得到的柠檬酸钙混合沉淀放入冷冻干燥机中干燥24h；
Ⅲ:取干燥后的柠檬酸钙直接放入瓷舟中，然后放进水平管式炉的温区范围内进行炭化，在氩气氛围下以5℃/min的升温速率从室温升至800℃，然后保持2h；
Ⅳ:将炭化后得到的产物用稀盐酸浸渍，来除去不溶性杂质，进一步用过量的去离子水洗涤至中性，最后，再浸泡于柠檬酸钠中，调pH至弱碱性，并将样品在120℃真空干燥箱中烘干12h，即得到的柠檬酸钙多孔碳。
进一步地，所述的煤矸石的熔融前处理工序，在添加柠檬酸和保护剂时，还可以添加成孔剂。
进一步地，所述成孔剂为碳粉。
实施例3：
利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法：其特征在于：包括：
(1)煤矸石的酸反应前处理：
将煤矸石块压制成型并在电热炉(高温隧道窑)中煅烧，成品出窑时候经过急冷风快速冷却至室温，得到煅烧煤矸石熟料；将煅烧煤矸石熟料经过干法球磨48小时，然后过190目筛，得到煤矸石熟料细粉；
在盐酸溶液中加入煤矸石熟料细粉，并于摄氏90℃恒温搅拌1h以进行酸浸，得到酸处理产物；其中，盐酸的质量浓度为15％，盐酸溶液与煤矸石熟料细粉的液固比为：15mL/g；
(2)煤矸石的熔融前处理：
将酸处理煤矸石的固液混合酸处理产物直接置于熔融炉中，先加热至60℃抽真空浓缩，至盐酸挥发完毕后，继续加热至190℃恒温搅拌2.2h以进行加热熔融；
缓慢降温至90℃，加入柠檬酸和保护剂混合，搅拌至物料熔化并混合，得到液体混合物，按质量百分比，柠檬酸添加量为煤矸石的5％，柠檬酸钙多孔碳为煤矸石的12.5％；
将上述液体混合物在90℃，干燥的10h；得到煤矸石粉料；
(3)将煤矸石粉料球磨、过筛加入适量石蜡油，其用量控制在100mL/100g煤矸石粉料，搅拌混合均匀，得煤矸石油相浆料；将少量硅酸钠溶液加入上述煤矸石油相浆料中，其用量控制在所用石蜡油的6％，搅拌混合均匀，获得塑性浆料，陈腐8h；将陈腐过的浆料注模成型，然后脱脂；
(4)将脱脂后的素坯，推入高温隧道窑中在600℃范围煅烧5h后，
(5)经过第一次低温煅烧后，然后，采用加压煅烧的方式，升温至1100-1450℃范围烧结制得多孔陶瓷，其中，加压气体为氧气和二氧化碳的混合气体，比例为1:2，加压至0.05MPa,
进一步地，所述的保护剂为柠檬酸钙多孔碳。
进一步地，所述的柠檬酸钙多孔碳的制备方法为：
Ⅰ:按照预设的质量百分比，称取柠檬酸钙和碳酸钙，分别加入蒸馏水，用磁力搅拌器进行搅拌4min后使之充分溶解，将溶液进行混合，再将混合后的溶液放入76℃的恒温水浴搅拌锅中搅拌10min；
Ⅱ:将搅拌后的溶液取出，得到混合沉淀，放入离心机中离心3次后，将得到的柠檬酸钙混合沉淀放入冷冻干燥机中干燥24h；
Ⅲ:取干燥后的柠檬酸钙直接放入瓷舟中，然后放进水平管式炉的温区范围内进行炭化，在氩气氛围下以3℃/min的升温速率从室温升至600℃，然后保持1.5h；
Ⅳ:将炭化后得到的产物用稀盐酸浸渍，来除去不溶性杂质，进一步用过量的去离子水洗涤至中性，最后，再浸泡于柠檬酸钠中，调pH至弱碱性，并将样品在120℃真空干燥箱中烘干12h，即得到的柠檬酸钙多孔碳。
进一步地，所述的煤矸石的熔融前处理工序，在添加柠檬酸和保护剂时，还可以添加成孔剂，所述成孔剂为淀粉。
为了更加直观的展现本发明的产品优势，特以：
本发明一种利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法，利用原料固体颗粒和两种液相之间形成的毛细管力在素坯成型阶段完成造孔生成具有催化活性的多孔陶瓷；
对比例1：与现有技术Ⅰ的多孔陶瓷进行对比(按照国家发明专利，专利号：201510509450.8，《利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法》所述的方法进行生产多孔陶瓷，以援引方式引入)，
对比例2：与现有技术Ⅱ的多孔陶瓷进行对比(按照国家发明专利，专利号：201610283638.X《用煅烧煤矸石和磷酸二氢铝制备轻质多孔陶瓷的方法》，所述的方法进行生产多孔陶瓷，以援引方式引入)，
对照组1：采用购买的方式采购于深圳市益佳源环保科技有限公司的型号为T19的氧化铝陶瓷滤膜，为氧化铝、氧化锆、氧化钛和氧化硅等无机陶瓷材料作为支撑体，经表面涂膜、高温烧制而成。
将上述得到的多孔陶瓷，烧铸成水处理用的微膜陶瓷滤膜，置于膜处理的水处理设备中，将氟含量为8.0mg/L的水，经过上述微膜陶瓷滤膜进行处理，处理10小时后，在650℃下进行高温煅，再上述微膜陶瓷滤膜进行处理；试验结果如下：
表1：不同工艺生产的微膜陶瓷滤膜处理水中氟实验数据
Figure BDA0002583073940000111
根据表1的数据分析可知：
实施例1与对比例1和对比例2对比可知：现有技术生产的两种多孔陶瓷，具有陶瓷的基本属性，具有多孔的结构，但是该结构对于水中的氟并没有太明显的吸附催化效果；
表2：不同成孔工艺微膜陶瓷滤膜处理水中氟实验数据
Figure BDA0002583073940000121
由表2数据分析可知：
经过吸附后的微膜陶瓷滤膜经过650℃煅烧再生处理后，实施例1和对比例1和对比例2均能一定程度上回复了吸附能力，而对照组1购买的微膜陶瓷滤膜经过650℃煅烧后，管型破裂无法继续使用。
为了更加直观的展现本发明的工艺优势，特以本发明和相同工艺采用单一变量替换的方法进行对比，
对比例3：等效替换掉保护剂-柠檬酸钙多孔碳；
对比例4：将保护剂-柠檬酸钙多孔碳等效替换成活性炭；
对比例5：等效替换掉400-850℃范围煅烧时间3-6h的第一次低温煅烧；
对比例6：等效替换掉二次煅烧时的加压气体为氧气和二氧化碳的混合气体，比例为1:1.5-2.5，加压至0.01-0.1MPa的工艺条件；
对比例7：等效替换掉前处理的添加柠檬酸的工序；
表3：不同煅烧工艺微膜陶瓷滤膜处理水中氟实验数据
Figure BDA0002583073940000122
Figure BDA0002583073940000131
由表3数据分析可知：
实施例1和对比例7对比可知，将柠檬酸去掉后，生成的多孔陶瓷仍具有多孔的结构，但是却失去了对于水中氟的吸附和处理能力，处理后的水无法满足国家标准GB5749-85“生活饮用水卫生标准”中规定饮用水氟含量不得大于1.0mgL的要求；
这说明了柠檬酸在整个工艺中起到了核心的作用，煤矸石熟料进行前处理，充分利用煤矸石的氧化铝的成分，利用柠檬酸制备活性氯化铝的原理，生成与多孔陶瓷体一体化的活性氯化铝；
实施例1和对比例3与对比例4对比可知，柠檬酸钙多孔碳作为保护剂，能够对活性氯化铝起到了良好的保护作用，避免了多孔陶瓷工艺高温导致活性氯化铝的结构和活性的丧失，而这种保护并不是简单的多孔结构能够实现的如活性炭；
实施例1和对比例5与对比例6对比可知，本发明采用分段加热，在低温调节下，最大程度的将铝氧化物通过柠檬酸原理转化成活性氯化铝，同时采用高压煅烧的手段，能够一定程度上避免了熔融氯化铝因高温导致结构和活性的丧失。
综上所述：本发明利用原料固体颗粒和两种液相之间形成的毛细管力在素坯成型阶段完成造孔；成孔均匀，结构稳定；
对煤矸石熟料进行前处理，充分利用煤矸石的氧化铝的成分，利用柠檬酸制备活性氯化铝的原理，并创造性地添加了柠檬酸钙多孔碳和高压煅烧，能够对生成的熔融氯化铝起到了保护作用，利用原料固体颗粒和两种液相之间形成的毛细管力在素坯成型阶段完成造孔，采用梯度升温的方式，充分利用了煤矸石的硅、铝氧化物采用一步法生成具有催化活性的能够煅烧再生的多孔陶瓷。

Claims (2)

1.一种利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法：其特征在于：包括：
（1）煤矸石的酸反应前处理：
将煤矸石块压制成型并在电热炉或高温隧道窑中煅烧，成品出窑时候经过急冷风快速冷却至室温，得到煅烧煤矸石熟料；将煅烧煤矸石熟料经过干法球磨48小时，然后过180-200目筛，得到煤矸石熟料细粉；
在盐酸溶液中加入煤矸石熟料细粉，并于摄氏85-95℃恒温搅拌1-1.5h以进行酸浸，得到酸处理产物；其中，盐酸的质量浓度为7-20％，盐酸溶液与煤矸石熟料细粉的液固比为：5-25 mL/g；
（2）煤矸石的熔融前处理：
将酸处理煤矸石的固液混合酸处理产物直接置于熔融炉中，先加热至40-80℃抽真空浓缩，至盐酸挥发完毕后，继续加热至185-195℃恒温搅拌2-2.5h以进行加热熔融；
缓慢降温至85-100℃，加入柠檬酸、保护剂和成孔剂混合，搅拌至物料熔化并混合，得到液体混合物，按质量百分比，柠檬酸添加量为煤矸石的2.5-10%；所述的保护剂为柠檬酸钙多孔碳；
将上述液体混合物在80-120℃，干燥的8-12h；得到煤矸石粉料；
（3）将煤矸石粉料球磨、过筛加入适量石蜡油，其用量控制在60-120mL/100g煤矸石粉料，搅拌混合均匀，得煤矸石油相浆料；将少量硅酸钠溶液加入上述煤矸石油相浆料中，其用量控制在所用石蜡油的2 -12 %，搅拌混合均匀，获得塑性浆料，陈腐2-12 h；将陈腐过的浆料注模成型，然后脱脂；
（4）将脱脂后的素坯，推入高温隧道窑中在400-850℃范围煅烧3-6h后，
（5）经过第一次低温煅烧后，然后，采用加压煅烧的方式，升温至1100℃烧结制得多孔陶瓷，加压气体为氧气和二氧化碳的混合气体，比例为1:1.5，加压至0.01MPa；
所述的柠檬酸钙多孔碳的制备方法为：
（1）按照预设的质量百分比，称取柠檬酸钙和碳酸钙，分别加入蒸馏水，用磁力搅拌器进行搅拌3-5min后使之充分溶解，将溶液进行混合，再将混合后的溶液放入76℃的恒温水浴搅拌锅中搅拌10min；
（2）将搅拌后的溶液取出，得到混合沉淀，放入离心机中离心3-4次后，将得到的柠檬酸钙混合沉淀放入冷冻干燥机中干燥24h；
（3）取干燥后的柠檬酸钙直接放入瓷舟中，然后放进水平管式炉的温区范围内进行炭化，在氩气氛围下以1-5℃/min的升温速率从室温升至500℃-800℃，然后保持0.5-2h；
（4）将炭化后得到的产物用稀盐酸浸渍，来除去不溶性杂质，进一步用过量的去离子水洗涤至中性，最后，再浸泡于柠檬酸钠中，调pH至弱碱性，并将样品在120℃真空干燥箱中烘干12h，即得到的柠檬酸钙多孔碳。
2.根据权利要求1所述的利用煤矸石制备多孔陶瓷的方法，其特征在于所述成孔剂为淀粉或碳粉。
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