CN111747937B - 一种1,3,5-三嗪类化合物、组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种1,3,5‑三嗪类化合物、组合物及其应用。本发明提供了一种有机电致发光组合物，其包括电子给体材料和如下式I所示的1,3,5‑三嗪类化合物。采用含本发明的1,3,5‑三嗪类化合物的有机电致发光组合物可作为电致发光器件的主体材料，由此制备得到的电致发光器件具有较高效率、较长寿命等优点；进一步地由该1,3,5‑三嗪类化合物同时作为电子传输层，制备得到的有机电致发光器件具有更优的高效率、更长的寿命等优点。

Description

一种1,3,5-三嗪类化合物、组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种1,3,5-三嗪化合物、组合物及其应用。
背景技术
二十世纪六十年代初，Pope等人最早报道了有机电致发光现象，他们在蒽单晶两侧施加四百伏的高压时观察到了蒽发出的蓝光(见M.Pope,H.Kallmann and P.Magnante,J.Chem.Phys.,1963,38,2042)。但是由于单晶难于生长，器件驱动电压很高，他们所采用的工艺几乎没有实际用途。直到1987年，美国Kodak公司的C.W.Tang等人采用超薄膜技术以空穴传输效果较好的芳香胺作为空穴传输层，以 8-羟基喹啉的铝配合物作为发光层，以氧化铟锡(ITO)薄膜和金属合金分别作为阳极和阴极，制备了发光器件。该器件在10V驱动电压下得到了亮度高达1000cd/m2的绿光发射，器件的效率为1.5lm/W (见C.W.Tang andS.A.VanSlyke，Appl.Phys.Lett.，1987，51，913)。这一突破性进展使得有机电致发光研究在世界范围内迅速深入地开展起来。
1998年美国普林斯顿大学的Forrest等人研究发现，使用一般有机材料或采用荧光染料掺杂技术制备的有机发光器件，由于受自旋守恒的量子力学跃迁规律约束，其最大发光内量子效率为25％。他们将磷光染料八乙基卟啉铂(PtOEP)掺杂于主体发光材料中，制备出外量子效率为4％，内量子效率达23％的发光器件，从而开辟了磷光电致发光的新领域(见M.A.Baldo，D.F.O'Brienetal.，Nature，1998， 395，151)。但一方面磷光材料普遍使用铱铂等贵金属，价格昂贵，另一方面对于深蓝光磷光材料来说其仍存在着化学不稳定性，器件在高电流密度下效率滚降较大等问题，所以开发一种使用廉价稳定的有机小分子材料而又能实现高效率发光的OLED器件显得极为重要。
新材料在有机电致发光器件中的应用是推动电致发光技术不断进步并进入实用化阶段的必需手段。近年来，人们对新材料的开发投入了巨大的财力和精力，大量性能优良的材料使有机电致发光取得了一些突破性进展(见U.S.Pat.No.5,150,006；5,141,671；5,073,446；5,061,569；5,059,862；5,059,861； 5,047,687；4,950,950；5,104,740；5,227,252；5,256,945；5,069,975；5,122,711；5,554,450；5,683,823； 5,593,788；5,645,948；5,451,343；5,623,080；5,395,862)。
近年来，随着在全色显示和固态白光照明领域展示出巨大的应用前景，有机电致发光技术在科研界以及产业界都得到了广泛的研究和关注。有机小分子光电材料因其结构明确、易于修饰、提纯加工简单等优点而被大量的用来开发作为高性能材料。目前来说，传统荧光染料分子往往具有很高的荧光量子产率，但其掺杂OLED器件由于受限于25％的内量子效率，外量子效率普遍低于5％，与磷光器件的效率还有很大差距。如红光染料DCM(见C.W.Tang,S.A.VanSlyke,and C.H.Chen,J.Appl.Phys., 1989,65,3610；U.S.Pat.No.5,908,581)，器件效率<10cd/A；绿光染料喹吖啶酮(见U.S.Pat.No.5, 227,252；5，593,788；CN1482127A；CN1219778；CN1660844)，器件效率<20cd/A等。
目前能实现突破25％的内量子效率限制的荧光OLED器件主要采用了延迟荧光机制，其能有效利用器件内的三重激发态能量。其机制主要有两类，一类是TTA(Triplet-Triplet Annihilation，三重态-三重态湮灭)机制(见D.Kondakov,T.D.Pawlik,T.K.Hatwar,and J.P.Spindler，J.Appl.Phys.,2009, 106,124510)。另一类是TADF(Thermally Activated Delayed Fluorescence，热活化延迟荧光)机制(见 H.Uoyama,K.Goushi,K.Shizu,H.Nomura,C.Adachi，Nature.,2012,492,234)。TTA机制是利用两个三重态激子融合产生单重态激子，提高单重态激子生成比率的机制，但其器件最大内量子效率只有 40％～62.5％。TADF机制是利用具有较小单重态-三重态能级差(ΔEST)的有机小分子材料，其三重态激子在环境热能下可通过反向系间窜越(RISC)这一过程转化为单重态激子的机制。理论上其器件内量子效率能达到100％。通常情况下，TADF分子主要作为客体材料掺杂在宽禁带主体材料中实现高效率的热活化延迟荧光(见Q.Zhang,J.Li,K.Shizu,S.Huang,S.Hirata,H.Miyazaki,C.Adachi,J.Am. Chem.Soc.2012,134,14706；H.Uoyama,K.Goushi,K.Shizu,H.Nomura,C.Adachi,Nature.,2012,492, 234；T.Nishimoto,T.Yasuda,S.Y.Lee,R.Kondo,C.Adachi,Mater.Horiz.,2014,1,264)。
由于能够同时利用单线态和三线态激子进行发光，TADF材料的电致发光器件性能与传统荧光器件相比有着显著提升。此外，与传统磷光材料相比，TADF材料价格低廉，更有利于其商业化的推广与应用。目前，从深蓝光到近红外发光，各种光色的TADF分子被合成出来，部分器件性能已经可以和传统的磷光器件相媲美。传统的单分子TADF材料，一般由给体(D)和受体(A)单元两部分组成。通过精心地分子设计使HOMO和LUMO轨道分别集中在给体和受体两端以获得较小的单线态三线态能级差，并以此来实现有效地反向系间窜越，从而实现高效的TADF发光。另外，激基复合物 (Exciplex)发光是一种给体分子与受体分子之间的电荷转移激发态发光行为，其发光源于受体分子的LUMO轨道与给体分子HOMO轨道之间的电子跃迁。由于激基复合物的HOMO和LUMO轨道分别集中在给体和受体两个分子上，相应的单线态和三线态能级差与单分子TADF材料相比往往会更小。与单分子TADF材料相比，激基复合物也可以实现高效的热活化延迟荧光发射。给体分子和受体分子不仅可以形成激基复合物作为发光层进行发光，还可以分别充当空穴传输和电子传输层，这在一定程度上简化了器件的结构。除了通过掺杂形成激基复合物进行发光外，在给体与受体的分子界面处也可以产生类似于平面异质结(P-N)的激基复合物发光(见：Advanced Materials,2016,28，239-244)。以激基复合物作为共主体制备的电致发光器件具有低开启、高效率、低滚降等诸多优点也成为了目前研究的热门(见：Advanced Functional Materials,2015,25,361-366)。
CN108218836A公开了两个如下所示的三(苯基/吡啶-苯并咪唑)苯/吡啶化合物(E1和E2)，这两个化合物可以作为电子受体与电子给体复合构造发光层，同时这类材料也可以作为电子传输用于电致发光器件。
Figure BDA0002012589730000021
但是，由于E1或E2作为电子受体与电子给体复合构造发光层，同时E1或E2作为电子传输材料，制备得到的发光器件的效率偏低，同时器件稳定性较差。
现有技术(ACS Appl.Mater.Interfaces 2018,10,2151-2157；ACSAppl.Mater.Interfaces 2018,10, 24090-24098)公开了如下所示的分子3P-T2T。
Figure BDA0002012589730000031
该分子作为电子受体材料可以与一些电子给体材料复合作为电致发光器件的主体材料，同时这个材料还可以同时作为电子传输层用于电致发光器件。但是，由3P-T2T分子与一些电子给体材料复合作为电致发光器件的主体材料，同时3P-T2T分子作为电子传输层，制备得到的发光器件的稳定性较差。
CN102593374B公开了如下所示的三个化合物(TPT-07、TBT-07和TBT-14)作为电子传输层，或作为电子传输层的同时，单独作为主体材料用于制备电致发光器件。但是，制备得到的发光器件的效率仍偏低。
Figure BDA0002012589730000032
CN106946859A公开一系列双苯并咪唑及其衍生物取代的三嗪化合物，并指出这些化合物可以在电致发光器件中作为空穴阻挡层和电子传输层使用，这些化合物可作为光取出层或者电子传输层用于电致发光器件，可以一定程度上提高器件的效率。但是，器件效率仍较低。
因此，与单分子TADF材料相比，目前激基复合物的器件性能仍有待提高。
发明内容
本发明所要解决的问题是现有的电子受体材料、电子传输材料不足的缺陷，而提供了一种1,3,5- 三嗪类化合物、组合物及其应用。采用含本发明的1,3,5-三嗪类化合物的有机电致发光组合物可作为电致发光器件的主体材料，由此制备得到的电致发光器件具有较高效率、较长寿命等优点；进一步地由该1,3,5-三嗪类化合物同时作为电子传输层，制备得到的有机电致发光器件具有更优的高效率、更长的寿命等优点。
本发明是通过下述技术方案来解决上述技术问题的。
本发明提供了一种有机电致发光组合物，其包括电子给体材料和如下式I所示的1,3,5-三嗪类化合物；
Figure BDA0002012589730000041
其中，R1、R2、R3、R4和R5中的0个、1个或2个独立地为RX1，余者(即R1、R2、R3、R4和 R5中不为RX1的取代基，例如，R1、R2、R3、R4和R5中的0个为RX1时，余者为R1、R2、R3、R4和 R5，或者，R1、R2、R3、R4和R5中的R3独立地为RX1、且RX1为1个时，余者为R1、R2、R4和R5，或者，R1、R2、R3、R4和R5中的R2和R4独立地为RX1、且RX1为2个时，余者为R1、R3和R5)独立地为RY1；
R6、R7、R8、R9和R10中的1个或2个独立地为RX2，余者独立地为RY2；
R11、R12、R13、R14和R15中的1个或2个独立地为RX3，余者独立地为RY3；
RY1、RY2和RY3独立地为氢、氘、卤素、氰基、C1～10烷基、被一个或多个Ra-1取代的C1～C10烷基、C1～C10烷基-O-、被一个或多个Ra-2取代的C1～C10烷基-O-、C6～C14芳基、被一个或多个Ra-3取代的C6～C14芳基、5-6元单环杂芳基、被一个或多个Ra-4取代的5-6元单环杂芳基或
Figure BDA0002012589730000042
所述的5-6元单环杂芳基和被一个或多个Ra-4取代的5-6元单环杂芳基里的“5-6元单环杂芳基”中的杂原子定义为：杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子数为1～4个；当Ra-1、Ra-2、Ra-3和Ra-4独立地为多个时，相同或不同；其中，
Figure BDA0002012589730000043
为
Figure BDA0002012589730000044
与
Figure BDA0002012589730000045
通过单键连接；
RX1、RX2和RX3独立地为
Figure BDA0002012589730000046
n1和n2独立地为1、2、3或4；n3为1、2或3；
R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4、R2-3独立地为氢、氘、卤素、氰基、C1～C10烷基、被一个或多个Rb-1取代的C1～C10烷基、C1～C10烷基-O-、被一个或多个Rb-2取代的C1～C10烷基-O-、C6～C14芳基、被一个或多个Rb-3取代的C6～C14芳基、5-6元单环杂芳基、被一个或多个Rb-4取代的5-6元单环杂芳基或
Figure BDA0002012589730000051
所述的5-6元单环杂芳基和被一个或多个Rb-4取代的5-6元单环杂芳基里的“5-6元单环杂芳基”中的杂原子定义为：杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子数为1～4个；当Rb-1、Rb-2、Rb-3和Rb-4独立地为多个时，相同或不同；其中，
Figure BDA0002012589730000052
为
Figure BDA0002012589730000053
与
Figure BDA0002012589730000054
通过单键连接；
Figure BDA0002012589730000055
独立地为苯基、被一个或多个Rc-1取代的苯基、5-6元单环杂芳基、或、被一个或多个Rc-2取代的5-6元单环杂芳基；所述的5-6元单环杂芳基和被一个或多个Rc-2取代的5-6元单环杂芳基里的“5-6元单环杂芳基”中的杂原子定义为：杂原子为N，杂原子个数为1～3个；当Rc-1和Rc-2独立地为多个时，相同或不同；
Ra-1、Ra-2、Ra-3、Ra-4、Rb-1、Rb-2、Rb-3、Rb-4、Rc-1和Rc-2独立地为如下取代基：氘、卤素、氰基、三氟甲基、C1～C6烷基或C1～C6烷基-O-。
本发明中，所述的如式I所示的1,3,5-三嗪类化合物中某些取代基的定义可如下所述，未提及的取代基的定义均如上任一方案所述。
在本发明的某一实施方案中，R1、R2、R3、R4和R5中的0个或1个为RX1，余者独立地为RY1。
在本发明的某一实施方案中，R6、R7、R8、R9和R10中的1个为RX2，余者独立地为RY2。
在本发明的某一实施方案中，R11、R12、R13、R14和R15中的1个独立地为RX3，余者独立地为 RY3。
在本发明的某一实施方案中，R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4、R2-3、RY1、RY2和RY3独立地为卤素中，所述的卤素(例如氟、氯、溴或碘)独立地为氟。
在本发明的某一实施方案中，RY1、RY2和RY3独立地为C1～C10烷基、被一个或多个Ra-1取代的 C1～C10烷基、C1～C10烷基-O-或被一个或多个Ra-2取代的C1～C10烷基-O-中，所述的C1～C10烷基独立地为C1～C6烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、异丁基、戊基或己基)，较佳地为C1～C4的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基)，更佳地为甲基或异丙基。
在本发明的某一实施方案中，RY1、RY2和RY3独立地为C6～C14芳基或被一个或多个Ra -3取代的 C6～C14芳基中，所述的C6～C14芳基独立地为C6～C10芳基；例如苯基或萘基。
在本发明的某一实施方案中，RY1、RY2和RY3独立地为5-6元单环杂芳基或被一个或多个Ra-4取代的5-6元单环杂芳基中，所述的C1～C12杂芳基独立地为杂原子选自N，杂原子数为1～3个；较佳地为吡啶基。
在本发明的某一实施方案中，R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4和R2-3独立地为C1～C10烷基、被一个或多个Rb-1取代的C1～C10烷基、C1～C10烷基-O-或被一个或多个Rb-2取代的C1～C10烷基-O-中，所述的C1～C10烷基独立地为C1～C6烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、异丁基、戊基或己基)，较佳地为C1～C4的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基)，更佳地为甲基或异丙基。
在本发明的某一实施方案中，R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4和R2-3独立地为C6～C14芳基或被一个或多个Rb-3取代的C6～C14芳基中，所述的C6～C14芳基独立地为C6～C10芳基；例如苯基或萘基。
在本发明的某一实施方案中，R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4和R2-3独立地为5-6元单环杂芳基或被一个或多个Rb-4取代的5-6元单环杂芳基中，所述的C1～C12杂芳基独立地为杂原子选自N，杂原子数为1～3个；较佳地为吡啶基。
在本发明的某一实施方案中，当
Figure BDA0002012589730000061
独立地为苯基时，
Figure BDA0002012589730000062
独立地为
Figure BDA0002012589730000063
(例如
Figure BDA0002012589730000064
Figure BDA0002012589730000065
)。
在本发明的某一实施方案中，
Figure BDA0002012589730000066
独立地为5-6元单环杂芳基或被一个或多个Rc-2取代的5-6元单环杂芳基中，所述的5-6元单环杂芳基独立地为杂原子选自 N，杂原子数为1～2个；较佳地为吡啶基。
在本发明的某一实施方案中，R1、R2、R3、R4和R5中的0个或1个为RX1，R6、R7、R8、R9和R10中的1个为RX2，以及R11、R12、R13、R14和R15中的1个独立地为RX3。
在本发明的某一实施方案中，当RX1为0个时，
Figure BDA0002012589730000067
相同。
在本发明的某一实施方案中，当RX1的个数、RX2的个数以及RX3的个数相同时，
Figure BDA0002012589730000068
Figure BDA0002012589730000069
相同。
在本发明的某一实施方案中，RX1、RX2和RX3独立地位于所在苯环与
Figure BDA00020125897300000610
连接位点的邻位、间位或对位。
在本发明的某一实施方案中，Ra-1、Ra-2、Ra-3、Ra-4、Rb-1、Rb-2、Rb-3、Rb-4、Rc-1和Rc-2独立地为卤素中，所述的卤素(例如氟、氯、溴或碘)独立地为氟。
在本发明的某一实施方案中，Ra-1、Ra-2、Ra-3、Ra-4、Rb-1、Rb-2、Rb-3、Rb-4、Rc-1和Rc-2独立地为 C1～C6烷基或C1～C6烷基-O-中，所述的C1～C6烷基或C1～C6烷基-O-中的C1～C6烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、异丁基、戊基或己基)独立地为C1～C4的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基)，更佳地为甲基或异丙基。
在本发明的某一实施方案中，Ra-1、Ra-2、Ra-3、Ra-4、Rb-1、Rb-2、Rb-3、Rb-4、Rc-1和Rc-2的个数独立地为1、2或3。
在本发明的某一实施方案中，当RY1、RY2和RY3独立地为被一个或多个Ra-1取代的C1～C10烷基或被一个或多个Ra-2取代的C1～C10烷基-O-时，所述的取代的C1～C10烷基或取代的C1～C10烷基-O-中的取代的C1～C10烷基独立地为三氟甲基。
在本发明的某一实施方案中，当R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4和R2-3独立地为被一个或多个 Rb-1取代的C1～C10烷基或被一个或多个Rb-2取代的C1～C10烷基-O-时，所述的取代的C1～C10烷基或取代的C1～C10烷基-O-中的取代的C1～C10烷基独立地为三氟甲基。
在本发明的某一实施方案中，R1-1、R1-2、R1-3和R1-4独立地为氢、氘、C1～C10烷基、被一个或多个Rb-1取代的C1～C10烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Rb-3取代的C6～C14芳基、5-6元单环杂芳基、被一个或多个Rb-4取代的5-6元单环杂芳基或
Figure BDA0002012589730000071
R2-1、R2-2和R2-3独立地为氢。
在本发明的某一实施方案中，
Figure BDA0002012589730000072
独立地为
Figure BDA0002012589730000073
Figure BDA0002012589730000074
Figure BDA0002012589730000075
较佳地为
Figure BDA0002012589730000076
Figure BDA0002012589730000081
在本发明的某一实施方案中，
Figure BDA0002012589730000082
独立地为
Figure BDA0002012589730000083
Figure BDA0002012589730000084
Figure BDA0002012589730000085
较佳地为
Figure BDA0002012589730000086
Figure BDA0002012589730000091
在本发明的某一实施方案中，
Figure BDA0002012589730000092
独立地为
Figure BDA0002012589730000093
在本发明的某一实施方案中，RY1、RY2和RY3独立地为氢、氘、卤素、氰基、C1～C10烷基、被一个或多个Ra-1取代的C1～C10烷基、C6～C14芳基或被一个或多个Ra-3取代的C6～C14芳基。
在本发明的某一实施方案中，RX1、RX2和RX3独立地为
Figure BDA0002012589730000094
在本发明的某一实施方案中，R1、R2、R3、R4和R5中的0个或1个为RX1，余者独立地为RY1； R6、R7、R8、R9和R10中的1个为RX2，余者独立地为RY2；以及R11、R12、R13、R14和R15中的1个独立地为RX3，余者独立地为RY3；
当RX1为0个时，
Figure BDA0002012589730000095
相同；或者，当RX1的个数、RX2的个数以及RX3的个数相同时，
Figure BDA0002012589730000096
相同；
RY1、RY2和RY3独立地为氢、氘、卤素、氰基、C1～C10烷基、被一个或多个Ra-1取代的C1～C10烷基、C6～C14芳基或被一个或多个Ra-3取代的C6～C14芳基；
RX1、RX2和RX3独立地为
Figure BDA0002012589730000101
R1-1、R1-2、R1-3和R1-4独立地为氢、氘、C1～C10烷基、被一个或多个Rb-1取代的C1～C10烷基、 C6～C14芳基、被一个或多个Rb-3取代的C6～C14芳基、5-6元单环杂芳基、被一个或多个Rb-4取代的5- 6元单环杂芳基或
Figure BDA0002012589730000102
R2-1、R2-2和R2-3独立地为氢。
在本发明的某一实施方案中，所述的如式I所示的1,3,5-三嗪类化合物为如下任何一个化合物：
Figure BDA0002012589730000103
Figure BDA0002012589730000111
Figure BDA0002012589730000121
Figure BDA0002012589730000131
Figure BDA0002012589730000141
Figure BDA0002012589730000151
Figure BDA0002012589730000161
Figure BDA0002012589730000171
Figure BDA0002012589730000181
Figure BDA0002012589730000191
在本发明的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物中的所述电子给体材料可为本领域常规的苯基或萘基咔唑类电子给体材料；所述的苯基或萘基咔唑类电子给体材料较佳地为含有2-3个苯基咔唑或者萘基咔唑基结构；所述的苯基或萘基咔唑类电子给体材料较佳地为如下任一化合物：
Figure BDA0002012589730000192
Figure BDA0002012589730000201
又例如
Figure BDA0002012589730000202
本发明中，所述的如式I所示的1,3,5-三嗪类化合物与所述的电子给体材料的摩尔比可为本领域常规的摩尔比(例如本领域中常规的激基复合物中电子受体材料与电子给体材料的摩尔比)，较佳地，所述的如式I所示的1,3,5-三嗪类化合物与所述的电子给体材料的摩尔比为1:1至1:3；更佳地为1:1。
在本发明的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物中还可包括掺杂发光材料；所述的掺杂发光材料可为本领域中常规的掺杂发光材料，例如荧光发光材料和/或磷光发光材料(又称磷光配合物发光材料)。
本发明中，所述的掺杂发光材料在所述的有机电致发光组合物中的质量百分比可为本领域常规的质量百分比，当所述的掺杂发光材料为荧光发光材料时，所述的掺杂发光材料在所述的组合物中的质量百分比较佳地为0.5WT％-2.0WT％(例如1WT％)；当所述的掺杂发光材料为磷光发光材料时，所述的掺杂发光材料在所述的组合物中的质量百分比较佳地为5.0WT％-15.0WT％(例如10WT％)。
在本发明的某一实施方案中，所述的掺杂发光材料中，所述的磷光发光材料可为本领域中常规的磷光发光材料，本发明中较佳地为如下任一化合物：
Figure BDA0002012589730000203
Figure BDA0002012589730000211
其中，Ra1、Ra3、Rb1、Rb3、Rd1、Rd3、Re4、Re5、Re6、Rf7、Rf8、Rf9、Rb10-1、Rb10-2、Re10-1、Re10-2、Rf10-1和Rf10-2独立地为H或含有1-5个C的直链或支链烷基；
Ra2、Rb2和Rd2独立地为H、含有1-5个C的直链或支链烷基、苯基或1-5个C的直链或支链烷基取代的苯基；
Figure BDA0002012589730000212
独立地为含有1-2个N的六元芳香杂环。
在本发明的某一实施方案中，所述的掺杂发光材料中，所述的磷光发光材料为IrPPy3
Figure BDA0002012589730000213
在本发明的某一实施方案中，所述的掺杂发光材料中，所述的荧光发光材料可为本领域中常规的荧光发光材料，本发明中较佳地为如下任一化合物：
Figure BDA0002012589730000214
Figure BDA0002012589730000221
其中，Rg11-1、Rg11-2、Rh11-1、Rh11-2独立地为含有1-5个C的直链或支链烷基；
Rg12-1、Rg12-2、Rh13-1、Rh13-2、Rh13-3和Rh13-4代表含有1-5个C的直链或支链烷基、F或CF3；
Ri14-1、Ri14-2、Ri15-1、Ri15-2、Rj16-1、Rj16-2、Rj17-1、Rj17-2、Rk18-1、Rk18-2、Rk18-3、Rk18-4、Rk19-1、 Rk19-2、Rk19-3、Rk19-4、Rl20-1、Rl20-2、Rl20-3、Rl20-4、Rm23-1、Rm24-1、Rn26-1、Rn27-1、Ro29-1、Ro30-1、 Ro32-1、Rp34-1、Rp35-1、Rp36-1和Rp37-1独立地为含有1-5个C的直链或支链烷基、环己烷或异丙基苯；
Rm22-1、Rn25-1、Ro28-11和Rp33-1为含有1-4个C的直链或支链烷基。
在本发明的某一实施方案中，所述的掺杂发光材料中，所述的荧光发光材料为
Figure BDA0002012589730000222
本发明提供了一种如上所述的有机电致发光组合物在作为有机电致发光材料中的应用。
在本发明的某一实施方案中，所述的有机电致发光材料用于制备发光层。
本发明提供了一种有机电致发光器件，其含如上所述的有机电致发光组合物。
在本发明的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物为发光层(发光层的发光原理是基于电子给体分子与电子受体分子形成的激基复合物即Exciplex形成的分子间电荷转移激发态)。
在本发明的某一实施方案中，所述有机电致发光器件中还包括基板，以及依次形成在基板上的阳极层、有机发光功能层和阴极层；所述的有机发光功能层中，包括含如上所述的发光层，还可包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中的任意一种或者多种的组合；较佳地，所述的电子传输层中的电子传输材料与所述的有机电致发光组合物中的1,3,5-三嗪类化合物的结构相同。
本发明提供了一种如上所述的有机电致发光器件在有机电致发光显示器或有机电致发光照明光源中的应用。
本发明提供了一种1,3,5-三嗪类化合物，其为如下任何一个化合物：
Figure BDA0002012589730000231
Figure BDA0002012589730000241
Figure BDA0002012589730000251
Figure BDA0002012589730000261
Figure BDA0002012589730000271
Figure BDA0002012589730000281
Figure BDA0002012589730000291
Figure BDA0002012589730000301
Figure BDA0002012589730000311
本发明所述式I化合物可按照本领域常规的化学合成方法制备得到，其步骤和条件可参考本领域类似反应的步骤和条件。
本发明提供了一种如式I示的1,3,5-三嗪化合物的制备方法，其可包括如下任一方案：
方案一，合成路线如下所示：
Figure BDA0002012589730000321
方案二，合成路线如下所示：
Figure BDA0002012589730000322
方案三，合成路线如下所示：
Figure BDA0002012589730000323
方案四，合成路线如下所示：
Figure BDA0002012589730000324
其中，R1’的定义同R1、R2、R3、R4和R5，R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、 R8、R9、R10、n1、n2和n3的定义如上所述，m1和m2独立地为0、1、2、3或4。
本领域技术人员可以理解，根据本领域中使用的惯例，本申请描述基团的结构式中所使用的
Figure BDA0002012589730000325
是指，相应的基团通过该位点与化合物I中的其它片段、基团进行连接。
本发明中，如无特殊说明，所述的“取代”的个数可为一个或多个；当为多个时，可为2个、3个或4个。
本发明中，当所述的“取代”的个数为多个时，所述的“取代”可相同或不同。
本发明中，“取代”的位置，如未做特别说明，位置可为任意。
本发明中，如无特殊说明，所述的氢或H为自然丰度下的氢元素，即同位素氕、氘和氚的混合物，其中为氕的丰度为99.98％。
本发明中，所述的氘为D或2H，也被称为重氢。
本发明中，氘取代位点的氘的丰度大于99％。
术语说明
除非另外定义，否则本文中所用的全部技术与科学术语均具有如本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
如本文所用，术语“含有”或“包括(包含)”可以是开放式、半封闭式和封闭式的。换言之，所述术语也包括“基本上由…构成”、或“由…构成”。
基团定义
可在参考文献(包括Carey and Sundberg"ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY 4THED."Vols.A (2000)and B(2001),Plenum Press,New York)中找到对标准化学术语的定义。
在本说明书中，可由本领域技术人员选择基团及其取代基以提供稳定的结构部分和化合物。当通过从左向右书写的常规化学式描述取代基时，该取代基也同样包括从右向左书写结构式时所得到的在化学上等同的取代基。
本文所用的章节标题仅用于组织文章的目的，而不应被解释为对所述主题的限制。本申请中引用的所有文献或文献部分包括但不限于专利、专利申请、文章、书籍、操作手册和论文，均通过引用方式整体并入本文。
在本文中定义的某些化学基团前面通过简化符号来表示该基团中存在的碳原子总数。例如，C1-C6烷基是指具有总共1、2、3、4、5或6个碳原子的如下文所定义的烷基。简化符号中的碳原子总数不包括可能存在于所述基团的取代基中的碳。
在本文中，取代基中定义的数值范围如0至4、1-4、1至3等表明该范围内的整数，如1-6为0、 1、2、3、4、5、6。
除前述以外，当用于本申请的说明书及权利要求书中时，除非另外特别指明，否则以下术语具有如下所示的含义。
在本申请中，术语“卤素”是指氟、氯、溴或碘。
在本申请中，作为基团或是其它基团的一部分(例如用在卤素取代的烷基等基团中)，术语“烷基”意指包括具有指定碳原子数目的支链和直链的饱和脂族烃基；例如，C1～C10。如在“C1～C6烷基”中定义为包括在直链或者支链结构中具有1、2、3、4、5、或者6个碳原子的基团。例如，本发明中，所述的C1～C6烷基各自独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基；其中，丙基为C3烷基(包括同分异构体，例如正丙基或异丙基)；丁基为C4烷基(包括同分异构体，例如正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基)；戊基为C5烷基(包括同分异构体，例如正戊基、1-甲基-丁基、1-乙基-丙基、2-甲基-1-丁基、3-甲基-1-丁基、异戊基、叔戊基或新戊基)；己基为C6烷基(包括同分异构体，例如正己基或异己基)。
在本申请中，作为基团或是其它基团的一部分，术语“芳基”是指具有6-14个环原子以及提供在芳香族环系统中的零个杂原子单环的或多环的(例如，二环的或三环的)4n+2芳香族环系统(例如，在循环阵列中具有6，10，或14个共享的p电子)的基团(“C6-C14芳基”)。上述芳基单元的实例包括苯基、萘基、菲基、或者蒽基。
在本申请中，作为基团或是其它基团的一部分，术语“杂芳基”是指具有环碳原子以及提供在该芳香族环系统中的1-4个环杂原子(其中每个杂原子独立地选自氮、氧以及硫)的5-6元单环的或多环的(例如，二环的或三环的)4n+2芳香族环系统的基团(“5-6元杂芳基”)。在此定义范围内的杂芳基包括但不限于：吖啶基、咔唑基、噌啉基、喹喔啉基、吡唑基、吲哚基、苯并三唑基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、喹啉基、异喹啉基、噁唑基、异噁唑基、吲哚基、吡嗪基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、四氢喹啉。
本文所用术语“部分”、“结构部分”、“化学部分”、“基团”、“化学基团”是指分子中的特定片段或官能团。化学部分通常被认为是嵌入或附加到分子上的化学实体。
除非另有规定，本文使用的所有技术术语和科学术语具有要求保护主题所属领域的标准含义。倘若对于某术语存在多个定义，则以本文定义为准。
应该理解，在本发明中使用的单数形式，如“一种”，包括复数指代，除非另有规定。此外，术语“包括”是开放性限定并非封闭式，即包括本发明所指明的内容，但并不排除其他方面的内容。
除非另有说明，本发明采用质谱、元素分析的传统方法，各步骤和条件可参照本领域常规的操作步骤和条件。
除非另有指明，本发明采用分析化学、有机合成化学和光学的标准命名及标准实验室步骤和技术。在某些情况下，标准技术被用于化学合成、化学分析、发光器件性能检测。
本发明的化合物可以在一个或多个构成该化合物的原子上包含非天然比例的原子同位素。例如，可用放射性同位素标记化合物，比如氘(2H)。本发明的化合物的所有同位素组成的变换，无论放射性与否，都包括在本发明的范围之内。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：本发明提供的含有所述的1,3,5-三嗪化合物与一些具有一定给电子能力的材料(电子给体材料)的组合物，复合形成主体材料，主体材料中还可掺杂发光材料。当所述的1,3,5-三嗪化合物同时作为功能材料在电致发光器件的发光层及电子传输层/空穴阻挡层中应用，其优势在于电子传输层与发光层中的电子受体材料属于相同的分子，这样电子从电子传输层中进入到发光层中时无需客服势垒，因此有利于降低发光器件的驱动电压及效率滚降、提高器件的效率和寿命。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1
Figure BDA0002012589730000351
2，4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪2.25g(10.0mmol)，2-甲酰基苯硼酸3.30g(22.0mmol)，碳酸钾3.64g (26.4mmol)加入到250mL双口瓶中，加入THF 100mL，H2O 15mL，氮气条件下加入催化剂四(三苯基膦)钯100mg，回流24h。用二氯甲烷/水洗涤反应液，有机相旋去溶剂后，柱层析提纯，得白色固体化合物1.19g(产率32.5％)。
15mL水溶解NaHSO3(3.12g，30mmol)，加入上述白色化合物730mg(2.00mmol)，常温搅拌5h。然后加入邻氨基二苯胺810mg(4.40mmol)，加入30mL乙醇，氮气保护下回流24h。冷却到室温后过滤，得到白色粗产品，用二氯甲烷柱层析得到白色固体化合物1.06g(产率76.8％)。质谱分析确定的分子离子质量为：693.33(计算值为：693.27)；理论元素含量(％)C47H31N7：C,81.36；H,4.50；N,14.13；实测元素含量(％)：C,81.50；H,4.35；N,14.03。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例2
Figure BDA0002012589730000352
依照实施例1的合成，步骤相同，用化合物3-甲酰基苯硼酸替化合物2-甲酰基苯硼酸，得到白色化合物0.523g(产率66.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：693.33(计算值为：693.27)；理论元素含量(％)C47H31N7：C,81.36；H,4.50；N,14.13；实测元素含量(％)：C,81.40；H,4.45；N,14.1。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例3
Figure BDA0002012589730000361
依照实施例1的合成，步骤相同，用化合物4-甲酰基苯硼酸替化合物2-甲酰基苯硼酸，得到白色化合物0.558g(产率71.0％)，质谱分析确定的分子离子质量为：693.51(计算值为：693.27)；理论元素含量(％)C47H31N7：C,81.36；H,4.50；N,14.13；实测元素含量(％)：C,81.44；H,4.45；N,14.10。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例4
Figure BDA0002012589730000362
10mL水溶解NaHSO3(4.70g，45.0mmol)，加入苯甲醛0.350g(3.30mmol)，常温搅拌5h，然后加入N-(2-溴苯基)-1,2-苯二胺0.786g(3.00mmol)，加入20mL乙醇，氮气保护下回流12h。冷却到室温后过滤，得到白色固体粗产品1.43g(产率94.7％)。
将上述粗产品0.696g(2.00mmol)，联硼酸频那醇酯1.02g(4.00mmol)，干燥的醋酸钾1.96g (20.0mmol)，以及干燥的1,4-二氧六环120mL于250mL双口瓶中，在氮气保护条件下加入催化剂 [1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯150mg(0.20mmol)，回流24h。冷却到室温后，过滤除去醋酸钾，滤液除去二氧六环后用二氯甲烷/水洗涤，有机相除去有机溶剂后，用二氯甲烷做展开剂柱层析，得到白色固体中间体745mg(产率93.6％)。
将上述白色中间体594mg(1.50mmol)，2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪0.843g(3.75mmol)，碳酸钾 1.54g(11.2mmol)加入到100mL双口瓶中，加入THF 25mL，H2O 6mL，氮气条件下加入催化剂四 (三苯基膦)钯50.0mg，回流24h。用二氯甲烷/水洗涤反应液，有机相旋去溶剂后，柱层析提纯，得白色固体化合物550mg(产率73.2％)。质谱分析确定的分子离子质量为：693.51(计算值为：693.26)；理论元素含量(％)C47H31N7：C,81.36；H,4.50；N,14.13；实测元素含量(％)：C,81.50；H,4.65；N, 14.03。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例5
Figure BDA0002012589730000371
依照实施例4的合成，步骤相同，用化合物N-(3-溴苯基)-1,2-苯二胺替化合物N-(2-溴苯基)-1,2- 苯二胺，得到白色化合物0.498g(产率63.5％)，质谱分析确定的分子离子质量为：693.31(计算值为： 693.26)；理论元素含量(％)C47H31N7：C,81.36；H,4.50；N,14.13；实测元素含量(％)：C,81.40；H, 4.58；N,14.09。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例6
Figure BDA0002012589730000372
依照实施例4的合成，步骤相同，用化合物N-(4-溴苯基)-1,2-苯二胺替化合物N-(2-溴苯基)-1,2- 苯二胺，得到白色化合物0.578g(产率73.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：693.47(计算值为： 693.26)；理论元素含量(％)C47H31N7：C,81.36；H,4.50；N,14.13；实测元素含量(％)：C,81.42；H, 4.58；N,14.11。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例7
Figure BDA0002012589730000373
将邻溴苯甲腈5.43g(30.0mmol)缓慢加入到0℃的20mL三氟甲磺酸中，加完后缓慢升至室温搅拌18h后，倒入到水中，过滤，洗涤后使用柱层析提纯，得到白色固体3.85g(产率70.8％)。
然后用50mL干燥的四氢呋喃溶液溶解上述固体1.63g(3.00mmol)，-78℃条件下滴加1.5mol/L 10.0mL(15.0mmol)的正丁基锂，保持温度3h后，加入N,N-二甲基甲酰胺6.93mL(90.0mmol)，缓慢恢复室温，持续搅拌12h。反应结束后，倒入水中，用二氯甲烷萃取，使用柱层析提纯，得到淡黄色中间体0.432g(产率36.3％)。
将上述中间体393mg(1.00mmol)加入到10mL的亚硫酸氢钠8.28g(45.0mmol)的水溶液中，搅拌10h后，加入邻氨基二苯胺0.607g(3.30mmol)，再加入乙醇20mL，氮气条件下回流36h。冷却到室温后，将反应液倒入水中，过滤后，滤饼使用柱层析提纯，得到白色固体0.458g(产率45.8％)。质谱分析确定的分子离子质量为：885.57(计算值为：885.33)；理论元素含量(％)C60H39N9：C,81.34； H,4.44；N,14.23；实测元素含量(％)：C,81.50；H,4.65；N,14.03。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例8
Figure BDA0002012589730000381
依照实施例7的合成，步骤相同，用化合物间溴苯甲腈替化合物邻溴苯甲腈，得到白色化合物 0.667g(产率66.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：885.45(计算值为：885.33)；理论元素含量 (％)C60H39N9：C,81.34；H,4.44；N,14.23；实测元素含量(％)：C,81.40；H,4.61；N,14.13。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例9
Figure BDA0002012589730000382
依照实施例7的合成，步骤相同，用化合物对溴苯甲腈替化合物邻溴苯甲腈，得到白色化合物 0.459g(产率45.9％)，质谱分析确定的分子离子质量为：885.17(计算值为：885.33)；理论元素含量 (％)C60H39N9：C,81.34；H,4.44；N,14.23；实测元素含量(％)：C,81.44；H,4.55；N,14.45。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例10
Figure BDA0002012589730000383
10mL水溶解NaHSO3(4.70g，45.0mmol)，加入苯甲醛0.350g(3.30mmol)，常温搅拌5h，然后加入N-(2-氰基苯基)-1,2-苯二胺0.627g(3.00mmol)，加入20mL乙醇，氮气保护下回流12h。冷却到室温后过滤，得到白色固体粗产品0.821g(产率92.8％)。
将上述粗产品0.590g(2.00mmol)缓慢加入到0℃的20mL三氟甲磺酸中，加完后缓慢升至室温搅拌18h后，倒入到水中，过滤，洗涤后使用柱层析提纯，得到白色固体0.140g(产率23.8％)。质谱分析确定的分子离子质量为：885.21(计算值为：885.33)；理论元素含量(％)C60H39N9：C,81.34；H, 4.44；N,14.23；实测元素含量(％)：C,81.20；H,4.25；N,14.13。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例11
Figure BDA0002012589730000391
依照实施例10的合成，步骤相同，用化合物N-(3-氰基苯基)-1,2-苯二胺替化合物N-(2-氰基苯基)- 1,2-苯二胺，得到白色化合物0.213g(产率36.2％)。质谱分析确定的分子离子质量为：885.31(计算值为：885.33)；理论元素含量(％)C60H39N9：C,81.34；H,4.44；N,14.23；实测元素含量(％)：C,81.30；H,4.35；N,14.33。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例12
Figure BDA0002012589730000392
依照实施例10的合成，步骤相同，用化合物N-(4-氰基苯基)-1,2-苯二胺替化合物N-(2-氰基苯基)- 1,2-苯二胺，得到白色化合物0.323g(产率54.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：885.24(计算值为：885.33)；理论元素含量(％)C60H39N9：C,81.34；H,4.44；N,14.23；实测元素含量(％)：C,81.34； H,4.57；N,14.41。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例13
Figure BDA0002012589730000401
依照实施例1的合成，步骤相同，用化合物N-(3-吡啶基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.523g(产率37.9％)，质谱分析确定的分子离子质量为：695.28(计算值为：695.25)；理论元素含量(％)C45H29N9：C,77.68；H,4.20；N,18.12，实测元素含量(％)：C，77.85；H，4.21； N，17.93。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例14
Figure BDA0002012589730000402
依照实施例1的合成，步骤相同，用化合物N-(4-吡啶基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.573g(产率41.5％)，质谱分析确定的分子离子质量为：695.38(计算值为：695.25)；理论元素含量(％)C45H29N9：C,77.68；H,4.20；N,18.12，实测元素含量(％)：C，77.80；H，4.28； N，18.03。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例15
Figure BDA0002012589730000403
依照实施例2的合成，步骤相同，用化合物N-(3-吡啶基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.623g(产率45.1％)，质谱分析确定的分子离子质量为：695.28(计算值为：695.25)；理论元素含量(％)C45H29N9：C,77.68；H,4.20；N,18.12，实测元素含量(％)：C，77.70；H，4.30； N，18.13。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例16
Figure BDA0002012589730000411
依照实施例2的合成，步骤相同，用化合物N-(4-吡啶基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.467g(产率33.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为：695.26(计算值为：695.25)；理论元素含量(％)C45H29N9：C,77.68；H,4.20；N,18.12，实测元素含量(％)：C，77.72；H，4.32； N，18.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例17
Figure BDA0002012589730000412
依照实施例3的合成，步骤相同，用化合物N-(3-吡啶基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.555g(产率40.2％)，质谱分析确定的分子离子质量为：695.30(计算值为：695.25)；理论元素含量(％)C45H29N9：C,77.68；H,4.20；N,18.12，实测元素含量(％)：C，77.74；H，4.33； N，18.14。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例18
Figure BDA0002012589730000413
依照实施例3的合成，步骤相同，用化合物N-(4-吡啶基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.613g(产率44.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：695.11(计算值为：695.25)；理论元素含量(％)C45H29N9：C,77.68；H,4.20；N,18.12，实测元素含量(％)：C，77.61；H，4.21； N，18.23。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例19
Figure BDA0002012589730000421
依照实施例4的合成，步骤相同，用化合物3-醛基吡啶代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.721g (产率52.2％)，质谱分析确定的分子离子质量为：695.11(计算值为：695.25)；理论元素含量(％) C45H29N9：C,77.68；H,4.20；N,18.12，实测元素含量(％)：C，77.62；H，4.31；N，18.23。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例20
Figure BDA0002012589730000422
依照实施例4的合成，步骤相同，用化合物4-醛基吡啶代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.523g (产率37.9％)，质谱分析确定的分子离子质量为：695.13(计算值为：695.25)；理论元素含量(％) C45H29N9：C,77.68；H,4.20；N,18.12，实测元素含量(％)：C，77.63；H，4.32；N，18.24。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例21
Figure BDA0002012589730000423
依照实施例5的合成，步骤相同，用化合物3-醛基吡啶代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.667g (产率48.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：695.21(计算值为：695.25)；理论元素含量(％) C45H29N9：C,77.68；H,4.20；N,18.12，实测元素含量(％)：C，77.64；H，4.21；N，18.33。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例22
Figure BDA0002012589730000431
依照实施例5的合成，步骤相同，用化合物4-醛基吡啶代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.923g (产率66.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：695.31(计算值为：695.25)；理论元素含量(％) C45H29N9：C,77.68；H,4.20；N,18.12，实测元素含量(％)：C，77.64；H，4.21；N，18.13。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例23
Figure BDA0002012589730000432
依照实施例6的合成，步骤相同，用化合物4-醛基吡啶代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.722g (产率52.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：695.32(计算值为：695.25)；理论元素含量(％) C45H29N9：C,77.68；H,4.20；N,18.12，实测元素含量(％)：C，77.66；H，4.41；N，18.23。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例24
Figure BDA0002012589730000433
依照实施例6的合成，步骤相同，用化合物3-醛基吡啶代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.766g (产率55.5％)，质谱分析确定的分子离子质量为：695.31(计算值为：695.25)；理论元素含量(％) C45H29N9：C,77.68；H,4.20；N,18.12，实测元素含量(％)：C，77.74；H，4.31；N，18.33。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例25
Figure BDA0002012589730000441
依照实施例7的合成，步骤相同，用化合物N-(3-吡啶基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.523g(产率52.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：888.28(计算值为：888.32)；理论元素含量(％)C57H36N12：C,77.01；H,4.08；N,18.91，实测元素含量(％)：C，76.85；H，4.11； N，18.83。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例26
Figure BDA0002012589730000442
依照实施例7的合成，步骤相同，用化合物N-(4-吡啶基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.667g(产率66.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：888.38(计算值为：888.32)；理论元素含量(％)C57H36N12：C,77.01；H,4.08；N,18.91，实测元素含量(％)：C，77.05；H，4.21； N，18.93。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例27
Figure BDA0002012589730000443
依照实施例8的合成，步骤相同，用化合物N-(3-吡啶基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.553g(产率55.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：888.33(计算值为：888.32)；理论元素含量(％)C57H36N12：C,77.01；H,4.08；N,18.91，实测元素含量(％)：C，77.15；H，4.18； N，18.89。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例28
Figure BDA0002012589730000451
依照实施例8的合成，步骤相同，用化合物N-(4-吡啶基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.423g(产率42.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：888.48(计算值为：888.32)；理论元素含量(％)C57H36N12：C,77.01；H,4.08；N,18.91，实测元素含量(％)：C，76.95；H，4.14； N，18.88。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例29
Figure BDA0002012589730000452
依照实施例9的合成，步骤相同，用化合物N-(3-吡啶基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.623g(产率62.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：888.48(计算值为：888.32)；理论元素含量(％)C57H36N12：C,77.01；H,4.08；N,18.91，实测元素含量(％)：C，77.11；H，4.21； N，18.78。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例30
Figure BDA0002012589730000453
依照实施例9的合成，步骤相同，用化合物N-(4-吡啶基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.503g(产率52.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：888.44(计算值为：888.32)；理论元素含量(％)C57H36N12：C,77.01；H,4.08；N,18.91，实测元素含量(％)：C，77.15；H，4.21； N，18.93。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例31
Figure BDA0002012589730000461
依照实施例10的合成，步骤相同，用化合物3-醛基吡啶代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.678g(产率67.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为：888.45(计算值为：888.32)；理论元素含量 (％)C57H36N12：C,77.01；H,4.08；N,18.91，实测元素含量(％)：C，76.88；H，4.31；N，18.94。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例32
Figure BDA0002012589730000462
依照实施例10的合成，步骤相同，用化合物4-醛基吡啶代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.623g(产率62.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：888.58(计算值为：888.32)；理论元素含量 (％)C57H36N12：C,77.01；H,4.08；N,18.91，实测元素含量(％)：C，77.35；H，4.31；N，19.03。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例33
Figure BDA0002012589730000463
依照实施例11的合成，步骤相同，用化合物3-醛基吡啶代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.478g(产率47.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为：888.12(计算值为：888.32)；理论元素含量 (％)C57H36N12：C,77.01；H,4.08；N,18.91，实测元素含量(％)：C，77.15；H，4.17；N，18.99。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例34
Figure BDA0002012589730000471
依照实施例11的合成，步骤相同，用化合物4-醛基吡啶代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.499g(产率49.9％)，质谱分析确定的分子离子质量为：888.42(计算值为：888.32)；理论元素含量 (％)C57H36N12：C,77.01；H,4.08；N,18.91，实测元素含量(％)：C，76.85；H，4.11；N，18.83。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例35
Figure BDA0002012589730000472
依照实施例12的合成，步骤相同，用化合物3-醛基吡啶代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.572g(产率57.2％)，质谱分析确定的分子离子质量为：888.12(计算值为：888.32)；理论元素含量 (％)C57H36N12：C,77.01；H,4.08；N,18.91，实测元素含量(％)：C，76.93；H，4.15；N，18.88。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例36
Figure BDA0002012589730000473
依照实施例12的合成，步骤相同，用化合物4-醛基吡啶代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.428g(产率42.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为：888.50(计算值为：888.32)；理论元素含量 (％)C57H36N12：C,77.01；H,4.08；N,18.91，实测元素含量(％)：C，77.09；H，4.17；N，18.99。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例37
Figure BDA0002012589730000481
依照实施例1的合成，步骤相同，用化合物N-(2-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.584g(产率38.9％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.18(计算值为：729.25)；理论元素含量(％)C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.55；H, 4.12；F,5.31；N,13.28。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例38
Figure BDA0002012589730000482
依照实施例1的合成，步骤相同，用化合物N-(3-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.782g(产率52.1％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.21(计算值为：729.25)；理论元素含量(％)C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.33；H, 4.10；F,5.32；N,13.38。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例39
Figure BDA0002012589730000483
依照实施例1的合成，步骤相同，用化合物N-(4-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.748g(产率49.9％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.09(计算值为：729.25)；理论元素含量(％)C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.33；H, 4.02；F,5.11；N,13.35。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例40
Figure BDA0002012589730000484
依照实施例2的合成，步骤相同，用化合物N-(2-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.687g(产率45.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.22(计算值为：729.25)；理论元素含量(％)C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.25；H, 4.10；F,5.41；N,13.38。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例41
Figure BDA0002012589730000491
依照实施例2的合成，步骤相同，用化合物N-(3-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.844g(产率56.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.33(计算值为：729.25)；理论元素含量(％)C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.45；H, 4.03；F,5.23；N,13.32。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例42
Figure BDA0002012589730000492
依照实施例2的合成，步骤相同，用化合物N-(4-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.828g(产率55.2％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.30(计算值为：729.25)；理论元素含量(％)C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.37；H, 4.08；F,5.23；N,13.40。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例43
Figure BDA0002012589730000493
依照实施例3的合成，步骤相同，用化合物N-(2-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.862g(产率57.5％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.27(计算值为：729.25)；理论元素含量(％)C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.35；H, 4.12；F,5.32；N,13.28。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例44
Figure BDA0002012589730000501
依照实施例3的合成，步骤相同，用化合物N-(3-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.639g(产率42.6％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.25(计算值为：729.25)；理论元素含量(％)C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.40；H, 4.06；F,5.22；N,13.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例45
Figure BDA0002012589730000502
依照实施例3的合成，步骤相同，用化合物N-(4-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.675g(产率44.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.22(计算值为：729.25)；理论元素含量(％)C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.37；H, 4.00；F,5.20；N,13.35。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例46
Figure BDA0002012589730000503
依照实施例1的合成，步骤相同，用化合物N-(3,5-二氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.523g(产率34.2％)，质谱分析确定的分子离子质量为：765.20(计算值为： 765.23)；理论元素含量(％)C47H27F4N7：C,73.72；H,3.55；F,9.92；N,12.80，实测元素含量(％)：C, 73.82；H,3.57；F,9.99；N,12.75。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例47
Figure BDA0002012589730000511
依照实施例2的合成，步骤相同，用化合物N-(3,5-二氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.739g(产率48.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：765.18(计算值为： 765.23)；理论元素含量(％)C47H27F4N7：C,73.72；H,3.55；F,9.92；N,12.80，实测元素含量(％)：C, 73.75；H,3.77；F,9.89；N,12.78。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例48
Figure BDA0002012589730000512
依照实施例3的合成，步骤相同，用化合物N-(3,5-二氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.800g(产率52.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：765.28(计算值为： 765.23)；理论元素含量(％)C47H27F4N7：C,73.72；H,3.55；F,9.92；N,12.80，实测元素含量(％)：C, 73.75；H,3.67；F,9.88；N,12.79。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例49
Figure BDA0002012589730000513
依照实施例4的合成，步骤相同，用化合物2-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.806g (产率55.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.15(计算值为：729.25)；理论元素含量(％) C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.37；H,4.00；F,5.20；N,13.35。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例50
Figure BDA0002012589730000521
依照实施例5的合成，步骤相同，用化合物2-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.616g (产率42.5％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.21(计算值为：729.25)；理论元素含量(％) C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.35；H,4.20；F,5.28；N,13.33。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例51
Figure BDA0002012589730000522
依照实施例6的合成，步骤相同，用化合物2-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.689g (产率47.5％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.15(计算值为：729.25)；理论元素含量(％) C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.33；H,4.03；F,5.22；N,13.55。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例52
Figure BDA0002012589730000523
依照实施例4的合成，步骤相同，用化合物3-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.741g (产率51.1％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.17(计算值为：729.25)；理论元素含量(％) C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.28；H,4.10；F,5.27；N,13.39。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例53
Figure BDA0002012589730000531
依照实施例5的合成，步骤相同，用化合物3-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.884g (产率61.0％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.36(计算值为：729.25)；理论元素含量(％) C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.44；H,4.15；F,5.30；N,13.36。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例54
Figure BDA0002012589730000532
依照实施例6的合成，步骤相同，用化合物3-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.850g (产率58.6％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.09(计算值为：729.25)；理论元素含量(％) C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.44；H,4.20；F,5.25；N,13.39。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例55
Figure BDA0002012589730000533
依照实施例4的合成，步骤相同，用化合物4-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.718g (产率49.5％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.17(计算值为：729.25)；理论元素含量(％) C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.29；H,4.15；F,5.20；N,13.38。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例56
Figure BDA0002012589730000541
依照实施例5的合成，步骤相同，用化合物4-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.664g (产率45.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.11(计算值为：729.25)；理论元素含量(％) C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.42；H,4.10；F,5.30；N,13.48。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例57
Figure BDA0002012589730000542
依照实施例6的合成，步骤相同，用化合物4-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.719g (产率49.6％)，质谱分析确定的分子离子质量为：729.09(计算值为：729.25)；理论元素含量(％) C47H29F2N7：C,77.35；H,4.01；F,5.21；N,13.44，实测元素含量(％)：C,77.48；H,4.11；F,5.26；N,13.36。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例58
Figure BDA0002012589730000543
依照实施例4的合成，步骤相同，用化合物3,5-二氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.727g(产率47.5％)，质谱分析确定的分子离子质量为：765.19(计算值为：765.23)；理论元素含量 (％)C47H27F4N7：C,73.72；H,3.55；F,9.92；N,12.80，实测元素含量(％)：C,73.77；H,3.65；F,9.94； N,12.88。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例59
Figure BDA0002012589730000551
依照实施例5的合成，步骤相同，用化合物3,5-二氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.844g(产率55.2％)，质谱分析确定的分子离子质量为：765.37(计算值为：765.23)；理论元素含量 (％)C47H27F4N7：C,73.72；H,3.55；F,9.92；N,12.80，实测元素含量(％)：C,73.80；H,3.66；F,9.90； N,12.99。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例60
Figure BDA0002012589730000552
依照实施例6的合成，步骤相同，用化合物3,5-二氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.754g(产率49.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：765.38(计算值为：765.23)；理论元素含量 (％)C47H27F4N7：C,73.72；H,3.55；F,9.92；N,12.80，实测元素含量(％)：C,73.88；H,3.55；F,9.97； N,12.78。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例61
Figure BDA0002012589730000553
依照实施例7的合成，步骤相同，用化合物N-(2-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.611g(产率32.5％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.28(计算值为：939.30)；理论元素含量(％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.68；H, 3.96；F,6.15；N,13.33。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例62
Figure BDA0002012589730000561
依照实施例7的合成，步骤相同，用化合物N-(3-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.773g(产率41.1％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.25(计算值为：939.30)；理论元素含量(％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.78；H, 3.77；F,6.12；N,13.44。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例63
Figure BDA0002012589730000562
依照实施例7的合成，步骤相同，用化合物N-(4-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.946g(产率50.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.34(计算值为：939.30)；理论元素含量(％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.78；H, 3.88；F,6.05；N,13.55。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例64
Figure BDA0002012589730000563
依照实施例8的合成，步骤相同，用化合物N-(2-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.993g(产率52.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.19(计算值为：939.30)；理论元素含量(％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.72；H, 3.80；F,6.14；N,13.43。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例65
Figure BDA0002012589730000571
依照实施例8的合成，步骤相同，用化合物N-(3-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.931g(产率49.5％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.26(计算值为：939.30)；理论元素含量(％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.73；H, 3.84；F,6.10；N,13.53。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例66
Figure BDA0002012589730000572
依照实施例8的合成，步骤相同，用化合物N-(4-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.889g(产率47.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.36(计算值为：939.30)；理论元素含量(％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.79；H, 3.88；F,6.12；N,13.45。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例67
Figure BDA0002012589730000573
依照实施例9的合成，步骤相同，用化合物N-(2-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.863g(产率45.9％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.32(计算值为：939.30)；理论元素含量(％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.81；H, 3.66；F,6.12；N,13.38。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例68
Figure BDA0002012589730000581
依照实施例9的合成，步骤相同，用化合物N-(3-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.731g(产率38.9％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.42(计算值为：939.30)；理论元素含量(％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.76；H, 3.69；F,6.24；N,13.43。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例69
Figure BDA0002012589730000582
依照实施例9的合成，步骤相同，用化合物N-(4-氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.673g(产率35.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.35(计算值为：939.30)；理论元素含量(％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.72；H, 3.74；F,6.12；N,13.55。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例70
Figure BDA0002012589730000583
依照实施例7的合成，步骤相同，用化合物N-(3,5-二氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.513g(产率25.9％)，质谱分析确定的分子离子质量为：993.35(计算值为： 993.28)；理论元素含量(％)C60H33F6N9：C,72.50；H,3.35；F,11.47；N,12.68，实测元素含量(％)： C,72.51；H,3.38；F,11.42；N,12.62。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例71
Figure BDA0002012589730000591
依照实施例8的合成，步骤相同，用化合物N-(3,5-二氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物1.001g(产率51.0％)，质谱分析确定的分子离子质量为：993.32(计算值为：993.28)；理论元素含量(％)C60H33F6N9：C,72.50；H,3.35；F,11.47；N,12.68，实测元素含量(％)： C,72.38；H,3.44；F,11.49；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例72
Figure BDA0002012589730000592
依照实施例9的合成，步骤相同，用化合物N-(3,5-二氟苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.867g(产率43.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为：993.16(计算值为： 993.28)；理论元素含量(％)C60H33F6N9：C,72.50；H,3.35；F,11.47；N,12.68，实测元素含量(％)： C,72.44；H,3.25；F,11.41；N,12.72。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例73
Figure BDA0002012589730000593
依照实施例10的合成，步骤相同，用化合物2-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.950g(产率48.0％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.19(计算值为：939.30)；理论元素含量 (％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.69；H,3.82；F,6.04； N,13.50。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例74
Figure BDA0002012589730000601
依照实施例11的合成，步骤相同，用化合物2-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.817g(产率43.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.26(计算值为：939.30)；理论元素含量 (％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.69；H,3.80；F,6.02； N,13.25。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例75
Figure BDA0002012589730000602
依照实施例12的合成，步骤相同，用化合物2-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.965g(产率51.6％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.29(计算值为：939.30)；理论元素含量 (％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.69；H,3.79；F,6.10； N,13.35。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例76
Figure BDA0002012589730000603
依照实施例10的合成，步骤相同，用化合物3-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.903g(产率48.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.44(计算值为：939.30)；理论元素含量 (％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.69；H,3.84；F,6.22； N,13.45。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例77
Figure BDA0002012589730000611
依照实施例11的合成，步骤相同，用化合物3-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.677g(产率36.2％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.24(计算值为：939.30)；理论元素含量 (％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.70；H,3.76；F,6.12； N,13.52。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例78
Figure BDA0002012589730000612
依照实施例12的合成，步骤相同，用化合物3-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.712g(产率38.1％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.42(计算值为：939.30)；理论元素含量 (％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.52；H,3.79；F,6.17； N,13.51。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例79
Figure BDA0002012589730000613
依照实施例10的合成，步骤相同，用化合物4-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.557g(产率29.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.11(计算值为：939.30)；理论元素含量 (％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.66；H,3.88；F,6.02； N,13.55。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例80
Figure BDA0002012589730000621
依照实施例11的合成，步骤相同，用化合物4-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.610g(产率32.6％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.55(计算值为：939.30)；理论元素含量 (％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.70；H,3.71；F,6.02； N,13.50。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例81
Figure BDA0002012589730000622
依照实施例12的合成，步骤相同，用化合物4-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.800g(产率42.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为：939.41(计算值为：939.30)；理论元素含量 (％)C60H36F3N9：C,76.67；H,3.86；F,6.06；N,13.41，实测元素含量(％)：C,76.77；H,3.94；F,6.22； N,13.25。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例82
Figure BDA0002012589730000623
依照实施例10的合成，步骤相同，用化合物3,5-二氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.509g(产率25.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：993.12(计算值为：993.28)；理论元素含量(％)C60H33F6N9：C,72.50；H,3.35；F,11.47；N,12.68，实测元素含量(％)：C,72.54；H,3.45；F,11.41； N,12.62。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例83
Figure BDA0002012589730000631
依照实施例11的合成，步骤相同，用化合物3,5-二氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物 0.630g(产率31.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为：993.14(计算值为：993.28)；理论元素含量 (％)C60H33F6N9：C,72.50；H,3.35；F,11.47；N,12.68，实测元素含量(％)：C,72.38；H,3.42；F,11.57； N,12.81。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例84
Figure BDA0002012589730000632
依照实施例12的合成，步骤相同，用化合物3,5-二氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.642g(产率32.4％)，质谱分析确定的分子离子质量为：993.50(计算值为：993.28)；理论元素含量(％)C60H33F6N9：C,72.50；H,3.35；F,11.47；N,12.68，实测元素含量(％)：C,72.45；H,3.41；F,11.52； N,12.77。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例85
Figure BDA0002012589730000633
依照实施例13的合成，步骤相同，用化合物2,4-二氯-6-(4-氟苯基)-1,3,5-三嗪代替化合物2， 4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.469g(产率32.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为： 713.11(计算值为：713.25)；理论元素含量(％)C45H28FN9：C,75.72；H,3.95；F,2.66；N,17.66，实测元素含量(％)：C,75.66；H,3.89；F,2.73；N,17.66。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例86
Figure BDA0002012589730000641
依照实施例14的合成，步骤相同，用化合物2,4-二氯-6-(4-氟苯基)-1,3,5-三嗪代替化合物2， 4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.580g(产率40.6％)，质谱分析确定的分子离子质量为： 713.37(计算值为：713.25)；理论元素含量(％)C45H28FN9：C,75.72；H,3.95；F,2.66；N,17.66，实测元素含量(％)：C,75.69；H,3.79；F,2.83N,17.55。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例87
Figure BDA0002012589730000642
依照实施例15的合成，步骤相同，用化合物2,4-二氯-6-(4-氟苯基)-1,3,5-三嗪代替化合物2， 4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.755g(产率52.8％)，质谱分析确定的分子离子质量为： 713.50(计算值为：713.25)；理论元素含量(％)C45H28FN9：C,75.72；H,3.95；F,2.66；N,17.66，实测元素含量(％)：C,75.68；H,3.76；F,2.77；N,17.80。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例88
Figure BDA0002012589730000643
依照实施例16的合成，步骤相同，用化合物2,4-二氯-6-(4-氟苯基)-1,3,5-三嗪代替化合物2， 4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.691g(产率48.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为： 713.27(计算值为：713.25)；理论元素含量(％)C45H28FN9：C,75.72；H,3.95；F,2.66；N,17.66，实测元素含量(％)：C,75.69；H,3.83；F,2.70；N,17.41。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例89
Figure BDA0002012589730000651
依照实施例17的合成，步骤相同，用化合物2,4-二氯-6-(4-氟苯基)-1,3,5-三嗪代替化合物2， 4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.734g(产率51.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为： 713.25(计算值为：713.25)；理论元素含量(％)C45H28FN9：C,75.72；H,3.95；F,2.66；N,17.66，实测元素含量(％)：C,75.68；H,3.83；F,2.70；N,17.69。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例90
Figure BDA0002012589730000652
依照实施例18的合成，步骤相同，用化合物2,4-二氯-6-(4-氟苯基)-1,3,5-三嗪代替化合物2， 4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.711g(产率49.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为： 713.58(计算值为：713.25)；理论元素含量(％)C45H28FN9：C,75.72；H,3.95；F,2.66；N,17.66，实测元素含量(％)：C,75.83；H,3.79；F,2.77；N,17.69。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例91
Figure BDA0002012589730000653
依照实施例2的合成，步骤相同，用化合物N-(3-三氟甲基苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.617g(产率49.6％)，质谱分析确定的分子离子质量为：829.22(计算值为： 829.24)；理论元素含量(％)C49H29F6N7：C,70.92；H,3.52；F,13.74；N,11.82，实测元素含量(％)： C,70.95；H,3.53；F,13.75；N,11.77。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例92
Figure BDA0002012589730000661
依照实施例3的合成，步骤相同，用化合物N-(3-三氟甲基苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.617g(产率49.6％)，质谱分析确定的分子离子质量为：829.25(计算值为： 829.24)；理论元素含量(％)C49H29F6N7：C,70.92；H,3.52；F,13.74；N,11.82，实测元素含量(％)： C,71.05；H,3.55；F,13.65；N,11.87。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例93
Figure BDA0002012589730000662
依照实施例2的合成，步骤相同，用化合物N-(3，5-二(三氟甲基)苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.689g(产率47.6％)，质谱分析确定的分子离子质量为：965.23 (计算值为：965.21)；理论元素含量(％)C51H27F12N7：C,63.42；H,2.82；F,23.61；N,10.15，实测元素含量(％)：C,63.45；H,2.77；F,23.60；N,10.14。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例94
Figure BDA0002012589730000663
依照实施例5的合成，步骤相同，用化合物3-三氟甲基苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.884g(产率61.0％)，质谱分析确定的分子离子质量为：829.25(计算值为：829.24)；理论元素含量(％)C49H29F6N7：C,70.92；H,3.52；F,13.74；N,11.82，实测元素含量(％)：C,71.05；H,3.55；F,13.65； N,11.87。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例95
Figure BDA0002012589730000671
依照实施例5的合成，步骤相同，用化合物3,5-二(三氟甲基)苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.850g(产率55.6％)，质谱分析确定的分子离子质量为：：965.20(计算值为：965.21)；理论元素含量(％)C51H27F12N7：C,63.42；H,2.82；F,23.61；N,10.15，实测元素含量(％)：C,63.40； H,2.79；F,23.63；N,10.11。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例96
Figure BDA0002012589730000672
依照实施例8的合成，步骤相同，用化合物N-(3-三氟甲基苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物0.733g(产率44.9％)，质谱分析确定的分子离子质量为：1089.33(计算值为：1089.29)；理论元素含量(％)C63H36F9N9：C,69.42；H,3.33；F,15.69；N,11.57，实测元素含量(％)： C,69.44；H,3.35；F,15.72；N,11.60。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例97
Figure BDA0002012589730000673
依照实施例8的合成，步骤相同，用化合物N-(3,5-二(三氟甲基)苯基)-1,2-苯二胺代替化合物邻氨基二苯胺，得到白色化合物993mg(产率51.2％)，质谱分析确定的分子离子质量为：1293.32 (计算值为：1293.26)；理论元素含量(％)C66H33F18N9：C,61.26；H,2.57；F,26.43；N,9.74，实测元素含量(％)：C,61.23；H,2.63；F,26.45；N,9.82。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例98
Figure BDA0002012589730000681
依照实施例11的合成，步骤相同，用化合物3-三氟甲基苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.665g(产率40.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：1089.30(计算值为：1089.29)；理论元素含量(％)C63H36F9N9：C,69.42；H,3.33；F,15.69；N,11.57，实测元素含量(％)：C,69.41；H,3.31； F,15.75；N,11.62。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例99
Figure BDA0002012589730000682
依照实施例11的合成，步骤相同，用化合物3,5-二三氟甲基苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.652g(产率33.6％)，质谱分析确定的分子离子质量为：1293.22(计算值为：1293.26)；理论元素含量(％)C66H33F18N9：C,61.26；H,2.57；F,26.43；N,9.74，实测元素含量(％)：C,61.29；H,2.67；F,26.48；N,9.62。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例100
Figure BDA0002012589730000683
依照实施例15的合成，步骤相同，用化合物2,4-二氯-6-(4-三氟甲基苯基)-1,3,5-三嗪代替化合物2，4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.553g(产率48.3％)，质谱分析确定的分子离子质量为：763.32(计算值为：763.24)；理论元素含量(％)C46H28F3N9：C,72.34；H,3.70；F,7.46；N,16.50，实测元素含量(％)：C,72.41；H,3.72；F,7.50；N,16.44。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例101
Figure BDA0002012589730000691
依照实施例5的合成，步骤相同，用化合物3-氟苯甲醛代替化合物苯甲醛，得到白色化合物0.693g (产率55.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：829.20(计算值为：829.24)；理论元素含量(％) C49H29F6N7：C,70.92；H,3.52；F,13.74；N,11.82，实测元素含量(％)：C,70.97；H,3.55；F,13.70；N, 11.78。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例102
Figure BDA0002012589730000692
依照实施例37的合成，步骤相同，用化合物N1-(2-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(2- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.521g(产率37.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.37 (计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)： C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例103
Figure BDA0002012589730000693
依照实施例38的合成，步骤相同，用化合物N1-(3-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(3- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.517g(产率37.0％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.34 (计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)：C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例104
Figure BDA0002012589730000701
依照实施例39的合成，步骤相同，用化合物N1-(4-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(4- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.373g(产率30.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.31 (计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)： C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例105
Figure BDA0002012589730000702
依照实施例40的合成，步骤相同，用化合物N1-(2-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(2- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.51g(产率37.4％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.34 (计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)： C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例106
Figure BDA0002012589730000703
依照实施例41的合成，步骤相同，用化合物N1-(3-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(3- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.527g(产率36.5％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.34 (计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)： C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例107
Figure BDA0002012589730000704
依照实施例42的合成，步骤相同，用化合物N1-(4-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(4- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.521g(产率30.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.37 (计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)： C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例108
Figure BDA0002012589730000711
依照实施例43的合成，步骤相同，用化合物N1-(2-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(2- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.523g(产率37.5％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.37 (计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)： C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例109
Figure BDA0002012589730000712
依照实施例44的合成，步骤相同，用化合物N1-(3-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(3- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.519g(产率37.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.33 (计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)： C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例110
Figure BDA0002012589730000721
依照实施例45的合成，步骤相同，用化合物N1-(4-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(4- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.523g(产率33.3％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.37 (计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)： C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例111
Figure BDA0002012589730000722
依照实施例46的合成，步骤相同，用化合物N1-(3,5-二异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1- (3,5-氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.520g(产率33.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为： 861.47(计算值为：861.45)；理论元素含量(％)C59H55N7：C,82.20；H,6.43；N,11.37；实测元素含量 (％)：C,82.24；H,6.47；N,11.29。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例112
Figure BDA0002012589730000723
依照实施例47的合成，步骤相同，用化合物N1-(3,5-二异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1- (3,5-氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.527g(产率37.1％)。质谱分析确定的分子离子质量为： 861.41(计算值为：861.45)；理论元素含量(％)C59H55N7：C,82.20；H,6.43；N,11.37；实测元素含量 (％)：C,82.24；H,6.47；N,11.29。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例113
Figure BDA0002012589730000731
依照实施例48的合成，步骤相同，用化合物N1-(3,5-二异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1- (3,5-氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.517g(产率36.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为： 861.44(计算值为：861.45)；理论元素含量(％)C59H55N7：C,82.20；H,6.43；N,11.37；实测元素含量 (％)：C,82.24；H,6.47；N,11.29。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例114
Figure BDA0002012589730000732
依照实施例49的合成，步骤相同，用化合物2-异丙基苯甲醛代替化合物2-氟苯甲醛，得到白色化合物0.555g(产率33.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.37(计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)：C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例115
Figure BDA0002012589730000733
依照实施例50的合成，步骤相同，用化合物2-异丙基苯甲醛代替化合物2-氟苯甲醛，得到白色化合物0.517g(产率30.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.37(计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)：C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例116
Figure BDA0002012589730000741
依照实施例51的合成，步骤相同，用化合物2-异丙基苯甲醛代替化合物2-氟苯甲醛，得到白色化合物0.543g(产率37.0％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.34(计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)：C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例117
Figure BDA0002012589730000742
依照实施例52的合成，步骤相同，用化合物3-异丙基苯甲醛代替化合物3-氟苯甲醛，得到白色化合物0.680g(产率36.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.35(计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)：C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例118
Figure BDA0002012589730000743
依照实施例53的合成，步骤相同，用化合物3-异丙基苯甲醛代替化合物3-氟苯甲醛，得到白色化合物0.673g(产率30.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.37(计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)：C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例119
Figure BDA0002012589730000751
依照实施例54的合成，步骤相同，用化合物3-异丙基苯甲醛代替化合物3-氟苯甲醛，得到白色化合物0.573g(产率30.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.35(计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)：C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例120
Figure BDA0002012589730000752
依照实施例55的合成，步骤相同，用化合物4-异丙基苯甲醛代替化合物4-氟苯甲醛，得到白色化合物0.523g(产率37.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.35(计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)：C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例121
Figure BDA0002012589730000753
依照实施例56的合成，步骤相同，用化合物4-异丙基苯甲醛代替化合物4-氟苯甲醛，得到白色化合物0.623g(产率41.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.33(计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)：C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例122
Figure BDA0002012589730000761
依照实施例57的合成，步骤相同，用化合物4-异丙基苯甲醛代替化合物4-氟苯甲醛，得到白色化合物0.620g(产率35.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：777.37(计算值为：777.36)；理论元素含量(％)C53H43N7：C,81.83；H,5.57；N,12.60；实测元素含量(％)：C,81.85；H,5.57；N,12.58。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例123
Figure BDA0002012589730000762
依照实施例58的合成，步骤相同，用化合物3,5-二异丙基苯甲醛代替化合物3,5-二氟苯甲醛，得到白色化合物0.610g(产率34.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：861.44(计算值为：861.45)；理论元素含量(％)C59H55N7：C,82.20；H,6.43；N,11.37；实测元素含量(％)：C,82.24；H,6.47；N, 11.29。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例124
Figure BDA0002012589730000763
依照实施例59的合成，步骤相同，用化合物3,5-二异丙基苯甲醛代替化合物3,5-二氟苯甲醛，得到白色化合物0.420g(产率32.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：861.44(计算值为：861.45)；理论元素含量(％)C59H55N7：C,82.20；H,6.43；N,11.37；实测元素含量(％)：C,82.24；H,6.47；N, 11.29。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例125
Figure BDA0002012589730000771
依照实施例60的合成，步骤相同，用化合物3,5-二异丙基苯甲醛代替化合物3,5-二氟苯甲醛，得到白色化合物0.647g(产率35.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：861.44(计算值为：861.45)；理论元素含量(％)C59H55N7：C,82.20；H,6.43；N,11.37；实测元素含量(％)：C,82.24；H,6.47；N, 11.29。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例126
Figure BDA0002012589730000772
依照实施例61的合成，步骤相同，用化合物N1-(2-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(2- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.471g(产率25.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.44 (计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)： C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例127
Figure BDA0002012589730000773
依照实施例62的合成，步骤相同，用化合物N1-(3-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(3- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.571g(产率21.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.44 (计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)： C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例128
Figure BDA0002012589730000781
依照实施例63的合成，步骤相同，用化合物N1-(4-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(4- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.471g(产率25.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.44 (计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)： C,81.89；H,5.62；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例129
Figure BDA0002012589730000782
依照实施例64的合成，步骤相同，用化合物N1-(2-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(2- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.571g(产率27.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.43 (计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)： C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例130
Figure BDA0002012589730000783
依照实施例65的合成，步骤相同，用化合物N1-(3-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(3- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.872g(产率35.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.41 (计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)： C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例131
Figure BDA0002012589730000791
依照实施例66的合成，步骤相同，用N1-(4-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(4-氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.461g(产率24.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.44 (计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)： C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例132
Figure BDA0002012589730000792
依照实施例67的合成，步骤相同，用化合物N1-(2-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(2- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.451g(产率22.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.49 (计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)： C,81.89；H,5.62；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例133
Figure BDA0002012589730000793
依照实施例68的合成，步骤相同，用化合物N1-(3-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(3- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.471g(产率25.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.44 (计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)： C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例134
Figure BDA0002012589730000801
依照实施例69的合成，步骤相同，用化合物N1-(4-异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1-(4- 氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.671g(产率35.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.44 (计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)： C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例135
Figure BDA0002012589730000802
依照实施例70的合成，步骤相同，用化合物N1-(3,5-二异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1- (3,5-二氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.431g(产率25.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1137.64(计算值为：1137.61)；理论元素含量(％)C78H75N9：C,82.29；H,6.64；N,11.07；实测元素含量(％)：C,82.24；H,6.67；N,11.09。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例136
Figure BDA0002012589730000803
依照实施例71的合成，步骤相同，用化合物N1-(3,5-二异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1- (3,5-二氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.435g(产率21.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1137.62(计算值为：1137.61)；理论元素含量(％)C78H75N9：C,82.29；H,6.64；N,11.07；实测元素含量(％)：C,82.24；H,6.67；N,11.09。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例137
Figure BDA0002012589730000811
依照实施例72的合成，步骤相同，用化合物N1-(3,5-二异丙基苯基)苯-1,2-二胺代替化合物N1- (3,5-二氟苯基)苯-1,2-二胺，得到白色化合物0.431g(产率25.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1137.67(计算值为：1137.61)；理论元素含量(％)C78H75N9：C,82.29；H,6.64；N,11.07；实测元素含量(％)：C,82.24；H,6.67；N,11.09。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例138
Figure BDA0002012589730000812
依照实施例73的合成，步骤相同，用化合物2-异丙基苯甲醛代替化合物2-氟苯甲醛，得到白色化合物0.421g(产率26.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.44(计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)：C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例139
Figure BDA0002012589730000813
依照实施例74的合成，步骤相同，用化合物2-异丙基苯甲醛代替化合物2-氟苯甲醛，得到白色化合物0.621g(产率27.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.39(计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)：C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例140
Figure BDA0002012589730000821
依照实施例75的合成，步骤相同，用化合物2-异丙基苯甲醛代替化合物2-氟苯甲醛，得到白色化合物0.428g(产率27.1％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.44(计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)：C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例141
Figure BDA0002012589730000822
依照实施例76的合成，步骤相同，用化合物3-异丙基苯甲醛代替化合物3-氟苯甲醛，得到白色化合物0.427g(产率23.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.42(计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)：C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例142
Figure BDA0002012589730000823
依照实施例77的合成，步骤相同，用化合物3-异丙基苯甲醛代替化合物3-氟苯甲醛，得到白色化合物0.411g(产率26.2％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.46(计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)：C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例143
Figure BDA0002012589730000831
依照实施例78的合成，步骤相同，用化合物3-异丙基苯甲醛代替化合物3-氟苯甲醛，得到白色化合物0.481g(产率24.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.46(计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)：C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例144
Figure BDA0002012589730000832
依照实施例79的合成，步骤相同，用化合物4-异丙基苯甲醛代替化合物4-氟苯甲醛，得到白色化合物0.621g(产率24.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.41(计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)：C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例145
Figure BDA0002012589730000833
依照实施例80的合成，步骤相同，用化合物4-异丙基苯甲醛代替化合物4-氟苯甲醛，得到白色化合物0.471g(产率26.4％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.48(计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)：C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例146
Figure BDA0002012589730000841
依照实施例81的合成，步骤相同，用化合物4-异丙基苯甲醛代替化合物4-氟苯甲醛，得到白色化合物0.491g(产率22.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1011.38(计算值为：1011.47)；理论元素含量(％)C69H57N9：C,81.87；H,5.68；N,12.45；实测元素含量(％)：C,81.84；H,5.67；N,12.49。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例147
Figure BDA0002012589730000842
依照实施例82的合成，步骤相同，用化合物3,5-二异丙基苯甲醛代替化合物3,5-二氟苯甲醛，得到白色化合物0.405g(产率20.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1137.65(计算值为：1137.61)；理论元素含量(％)C78H75N9：C,82.29；H,6.64；N,11.07；实测元素含量(％)：C,82.24；H,6.67；N, 11.09。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例148
Figure BDA0002012589730000843
依照实施例83的合成，步骤相同，用化合物3,5-二异丙基苯甲醛代替化合物3,5-二氟苯甲醛，得到白色化合物0.435g(产率21.7％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1137.67(计算值为：1137.61)；理论元素含量(％)C78H75N9：C,82.29；H,6.64；N,11.07；实测元素含量(％)：C,82.24；H,6.67；N, 11.09。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例149
Figure BDA0002012589730000851
依照实施例84的合成，步骤相同，用化合物3,5-二异丙基苯甲醛代替化合物3,5-二氟苯甲醛，得到白色化合物0.476g(产率20.6％)。质谱分析确定的分子离子质量为：1137.60(计算值为：1137.61)；理论元素含量(％)C78H75N9：C,82.29；H,6.64；N,11.07；实测元素含量(％)：C,82.24；H,6.67；N, 11.09。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例150
Figure BDA0002012589730000852
依照实施例1的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-4-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪得到白色固体化合物1.42g(产率76.8％)。质谱分析确定的分子离子质量为：769.21(计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)：C,82.50；H,4.35；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例151
Figure BDA0002012589730000853
依照实施例2的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-4-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.523g(产率66.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.26 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.51；H,4.34；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例152
Figure BDA0002012589730000861
依照实施例3的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-2-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.523g(产率66.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.33 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.51；H,4.34；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例153
Figure BDA0002012589730000862
依照实施例4的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-2-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪得到白色固体化合物736mg(产率73.2％)。质谱分析确定的分子离子质量为：769.26(计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)：C,82.49；H,4.36；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例154
Figure BDA0002012589730000863
依照实施例5的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-3-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.498g(产率60.5％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.26 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.51；H,4.34；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例155
Figure BDA0002012589730000871
依照实施例6的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-3-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.595g(产率71.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.32 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.50；H,4.35；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例156
Figure BDA0002012589730000872
依照实施例13的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-4-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.503g(产率36.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：771.30(计算值为：771.29)；理论元素含量(％)C51H33N9：C,79.36；H,4.31；N,16.33；实测元素含量(％)：C,79.38；H,4.30；N,16.32。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例157
Figure BDA0002012589730000873
依照实施例14的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-4-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.733g(产率32.6％)。质谱分析确定的分子离子质量为：771.32(计算值为：771.29)；理论元素含量(％)C51H33N9：C,79.36；H,4.31；N,16.33；实测元素含量(％)：C,79.38；H,4.30；N,16.32。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例158
Figure BDA0002012589730000881
依照实施例15的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-2-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.576g(产率32.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：771.31(计算值为：771.29)；理论元素含量(％)C51H33N9：C,79.36；H,4.31；N,16.33；实测元素含量(％)：C,79.38；H,4.30；N,16.32。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例159
Figure BDA0002012589730000882
依照实施例16的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-2-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.628g(产率38.2％)。质谱分析确定的分子离子质量为：771.34(计算值为：771.29)；理论元素含量(％)C51H33N9：C,79.36；H,4.31；N,16.33；实测元素含量(％)：C,79.38；H,4.30；N,16.32。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例160
Figure BDA0002012589730000883
依照实施例17的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-3-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.517g(产率37.1％)。质谱分析确定的分子离子质量为：771.33(计算值为：771.29)；理论元素含量(％)C51H33N9：C,79.36；H,4.31；N,16.33；实测元素含量(％)：C,79.38；H,4.30；N,16.32。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例161
Figure BDA0002012589730000891
依照实施例18的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-3-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.518g(产率37.1％)。质谱分析确定的分子离子质量为：771.24(计算值为：771.29)；理论元素含量(％)C51H33N9：C,79.36；H,4.31；N,16.33；实测元素含量(％)：C,79.38；H,4.30；N,16.32。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例162
Figure BDA0002012589730000892
依照实施例19的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-4-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.539g(产率34.5％)。质谱分析确定的分子离子质量为：771.39(计算值为：771.29)；理论元素含量(％)C51H33N9：C,79.36；H,4.31；N,16.33；实测元素含量(％)：C,79.38；H,4.30；N,16.32。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例163
Figure BDA0002012589730000893
依照实施例20的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-4-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.528g(产率33.6％)。质谱分析确定的分子离子质量为：771.25(计算值为：771.29)；理论元素含量(％)C51H33N9：C,79.36；H,4.31；N,16.33；实测元素含量(％)：C,79.38；H,4.30；N,16.32。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例164
Figure BDA0002012589730000901
依照实施例21的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-2-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.523g(产率37.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：771.37(计算值为：771.29)；理论元素含量(％)C51H33N9：C,79.36；H,4.31；N,16.33；实测元素含量(％)：C,79.38；H,4.30；N,16.32。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例165
Figure BDA0002012589730000902
依照实施例22的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-2-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.633g(产率34.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：771.28(计算值为：771.29)；理论元素含量(％)C51H33N9：C,79.36；H,4.31；N,16.33；实测元素含量(％)：C,79.38；H,4.30；N,16.32。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例166
Figure BDA0002012589730000903
依照实施例23的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-3-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.576g(产率35.9％)。质谱分析确定的分子离子质量为：771.35(计算值为：771.29)；理论元素含量(％)C51H33N9：C,79.36；H,4.31；N,16.33；实测元素含量(％)：C,79.38；H,4.30；N,16.32。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例167
Figure BDA0002012589730000911
依照实施例24的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-3-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪代替化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.438g(产率32.3％)。质谱分析确定的分子离子质量为：771.32(计算值为：771.29)；理论元素含量(％)C51H33N9：C,79.36；H,4.31；N,16.33；实测元素含量(％)：C,79.38；H,4.28；N,16.34。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例168
Figure BDA0002012589730000912
依照实施例1的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-2-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.573g(产率69.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.28 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.51；H,4.34；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例169
Figure BDA0002012589730000913
依照实施例1的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-3-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.573g(产率69.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.28 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.51；H,4.34；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例170
Figure BDA0002012589730000921
依照实施例2的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-2-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.589g(产率63.4％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.27 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.51；H,4.34；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例171
Figure BDA0002012589730000922
依照实施例2的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-3-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.523g(产率66.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.29 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.51；H,4.34；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例172
Figure BDA0002012589730000923
依照实施例3的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-3-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.723g(产率66.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.33 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.52；H,4.34；N,13.16。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例173
Figure BDA0002012589730000924
依照实施例3的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-4-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.513g(产率63.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.34 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.51；H,4.34；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例174
Figure BDA0002012589730000931
依照实施例4的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-3-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.523g(产率66.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.33 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.51；H,4.34；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例175
Figure BDA0002012589730000932
依照实施例4的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-4-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.523g(产率66.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.33 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.51；H,4.34；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例176
Figure BDA0002012589730000933
依照实施例5的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-2-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.356g(产率62.4％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.28 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.51；H,4.34；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例177
Figure BDA0002012589730000941
依照实施例5的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-4-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.498g(产率60.5％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.26 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)：C,82.52；H,4.33；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例178
Figure BDA0002012589730000942
依照实施例6的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-2-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.592g(产率71.4％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.32 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.50；H,4.35；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
实施例179
Figure BDA0002012589730000943
依照实施例6的合成，步骤相同，用化合物2-([1,1'-联苯]-4-基)-4,6-二氯-1,3,5-三嗪替代2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，得到白色化合物0.605g(产率70.7％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.31 (计算值为：769.30)；理论元素含量(％)C53H35N7：C,82.68；H,4.58；N,12.74；实测元素含量(％)： C,82.49；H,4.36；N,13.15。上述分析结果表明，获得的产物为目标产品。
效果实施例1
以下利用本发明的材料制备电致发光器件实施例，具体的器件制备工艺如下：透明ITO玻璃作为制备器件的基底材料，后先以5％ITO洗液超声处理30min，之后依次以蒸馏水(2次)、丙酮(2次)、异丙醇(2次)超声洗涤，最后将ITO玻璃保存在异丙醇中。每次使用前，先用丙酮棉球和异丙醇棉球小心擦拭ITO玻璃表面，待异丙醇冲洗后烘干，之后用等离子体处理5min。器件的制备利用真空镀膜设备采用真空蒸镀工艺完成，当真空蒸镀系统的真空度达到5×10-4Pa以下时开始蒸镀，沉积速率由赛恩斯膜厚仪，利用真空蒸镀工艺在ITO玻璃上依次沉积各种有机层及LiF电子注入层和金属Al 电极(具体器件结构见如下效果实施例)。器件的电流、电压、亮度、发光光谱等特性采用PR 650光谱扫描亮度计和Keithley K2400数字源表系统同步测试。器件的性能测试在无水无氧手套箱中进行。
在效果实施例1-1至179-1的有机电致发光器件中，HATCN被用来作为空穴注入层使用、DBBA 被用来作为第1空穴传输层使用、TCTA被作为第2空穴传输层使用、在发光层中TCTA分别与本发明中的化合物1-179混合作为主体材料使用(TCTA与化合物1-179的重量混合比例为1:1)、本发明中的化合物1-179被用作电子传输材料使用。效果实施例有机电致发光器件结构为[ITO/HATCN(5 nm)/DBBA(60nm)/TCTA(10nm)/TCTA:n+10wt％IrPPy3/n(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。n代表化合物序号：1-179，在同一个器件中主体材料里采用的化合物与电子传输层采用的化合物相同，IrPPy3作为掺杂发光材料使用(重量比掺杂浓度为10WT％)。效果实施例结果见表1-1。
对比实施例1
对比实施例1-1至3-1有机电致发光器件中，HATCN被用来作为空穴注入层使用、DBBA被用来作为第1空穴传输层使用、TCTA被作为第2空穴传输层使用；在发光层中TCTA分别与3P-T2T、 E1或E2混合作为主体材料使用，两种材料按照重量比1:1混合，IrPPy3掺杂发光材料使用(重量比掺杂浓度为10WT％)，3P-T2T、E1或E2分别同时被用作电子传输材料使用。对比实施例1-1至3-1 有机电致发光器件结构为[ITO/HATCN(5nm)/DBBA(60nm)/TCTA(10nm)/TCTA:3P-T2T或E1或E2 +10wt％IrPPy3/3P-T2T或E1或E2(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。
对比实施例4-1至16-1有机电致发光器件中，HATCN被用来作为空穴注入层使用、DBBA被用来作为第1空穴传输层使用、TCTA被作为第2空穴传输层使用；对比实施例4-1至16-1器件中TBT- 07、TBT-14、ET85、2、3、8、17、18、151、171、172、173和179分别被用作电子传输层(ETL)材料使用、在发光层中作为主体材料使用。对比实施例4-1至16-1有机电致发光器件结构为 [ITO/HATCN(5nm)/DBBA(60nm)/TCTA(10nm)/n+10wt％IrPPy3/n(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。n 代表化合物序号，在同一个器件中主体材料里采用的化合物与电子传输层采用的化合物相同，IrPPy3作为掺杂发光材料使用(重量比掺杂浓度为10WT％)。对比实施例结果见表2-1。
效果实施例及对比实施例中涉及的化合物结构如下：
Figure BDA0002012589730000961
表1-1.实施例器件在驱动电流密度为10mA/cm2条件下(恒流驱动模式)的测试数据(器件寿命T90表示器件亮度衰减到初始亮度90％所消耗的时间)。
Figure BDA0002012589730000962
Figure BDA0002012589730000971
Figure BDA0002012589730000981
Figure BDA0002012589730000991
Figure BDA0002012589730001001
Figure BDA0002012589730001011
Figure BDA0002012589730001021
表2-1.对比实施例器件在驱动电流密度为10mA/cm2条件下(恒流驱动模式)的测试数据(器件寿命T90表示器件亮度衰减到初始亮度90％所消耗的时间)。
Figure BDA0002012589730001022
由上述效果实施例1及表1-1可知，采用本发明的1,3,5-三嗪类化合物作为电子传输层，同时作为电子受体材料与电子给体材料构建发光层，制备得到的有机电致发光器件的亮度可达8305cd/m2- 8993cd/m2；电流效率可达79cd/A-91cd/A；器件寿命可达1011小时-1299小时(T90)。
由上述对比实施例1及表2-1可知，采用上述化合物作为电子传输层，同时作为电子受体材料构建发光层制备得到的有机电致发光器件的亮度为5082cd/m2-5812cd/m2；电流效率为52cd/A-61cd/A；器件寿命为410小时-763小时(T90)。
由此可见，采用本发明的1,3,5-三嗪类化合物作为电子传输层，同时作为电子受体材料与电子给体材料构建发光层制备得到的有机电致发光器件，与上述化合物作为电子传输层，同时作为电子受体材料构建发光层制备得到的有机电致发光器件相比较，亮度提高了42.9％-77％，电流效率提高了29.5％-75％；器件寿命提高了32.5％-217％。
效果实施例2
在效果实施例1-2至179-2的有机电致发光器件中，HATCN被用来作为空穴注入层使用、DBBA 被用来作为第1空穴传输层使用、TCTA被作为第2空穴传输层使用、在发光层中TCTA分别与本发明中的化合物1-179混合作为主体材料使用(TCTA与化合物1-179的重量混合比例为1:1)、TPBI被用作电子传输材料使用。效果实施例有机电致发光器件结构为[ITO/HATCN(5nm)/DBBA(60 nm)/TCTA(10nm)/TCTA:n+10wt％IrPPy3/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。n代表化合物序号：1- 179，在同一个器件中主体材料里采用的化合物与电子传输层采用的化合物相同，IrPPy3作为掺杂发光材料使用(重量比掺杂浓度为10WT％)。效果实施例结果见表1-2。
对比实施例2
对比实施例1-2至6-2有机电致发光器件中，HATCN被用来作为空穴注入层使用、DBBA被用来作为第1空穴传输层使用、TCTA被作为第2空穴传输层使用；在发光层中TCTA与3P-T2T、E1、 E2、TBT-07、TBT-14和ET85之一混合作为主体材料，两种材料按照重量比1:1混合，IrPPy3掺杂发光材料使用(重量比掺杂浓度为10WT％)，TPBI被用作电子传输材料使用。对比实施例1-2至6-2有机电致发光器件结构为[ITO/HATCN(5nm)/DBBA(60nm)/TCTA(10nm)/TCTA:3P-T2T、E1、E2、TBT- 07、TBT-14或ET85+10wt％IrPPy3/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。
对比实施例7-2至16-2器件中，HATCN被用来作为空穴注入层使用、DBBA被用来作为第1空穴传输层使用、TCTA被作为第2空穴传输层使用、在发光层中化合物2、3、8、17、18、151、171、 172、173和179作为主体材料使用、IrPPy3被作为掺杂发光材料使用(重量比掺杂浓度为10WT％)； TPBI被用作电子传输材料使用。对比实施例7-2至16-2有机电致发光器件结构为[ITO/HATCN(5 nm)/DBBA(60nm)/TCTA(10nm)/n+10wt％IrPPy3/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。对比实施例结果见表2-2。
表1-2.实施例器件在驱动电流密度为10mA/cm2条件下(恒流驱动模式)的测试数据(器件寿命T90表示器件亮度衰减到初始亮度90％所消耗的时间)。
Figure BDA0002012589730001031
Figure BDA0002012589730001041
Figure BDA0002012589730001051
Figure BDA0002012589730001061
Figure BDA0002012589730001071
Figure BDA0002012589730001081
Figure BDA0002012589730001091
表2-2.对比实施例器件在驱动电流密度为10mA/cm2条件下(恒流驱动模式)的测试数据(器件寿命T90表示器件亮度衰减到初始亮度90％所消耗的时间)。
Figure BDA0002012589730001092
由上述效果实施例2及表1-2可知，采用本发明的1,3,5-三嗪类化合物作为电子受体材料与电子给体材料的组合物构建发光层，制备得到的有机电致发光器件的亮度可达7100cd/m2-8560cd/m2；电流效率可达70cd/A-84cd/A；器件寿命可达850小时-996小时(T90)。
由上述对比实施例2及表2-2可知，采用上述化合物构建发光层制备得到的有机电致发光器件的亮度为4976cd/m2-5715cd/m2；电流效率为49cd/A-63cd/A；器件寿命为421小时-672小时(T90)。
由此可见，采用本发明的1,3,5-三嗪类化合物作为电子受体材料与电子给体材料构建发光层制备得到的有机电致发光器件，与上述化合物构建的发光层制备得到的有机电致发光器件相比较，亮度提高了24％-72％，电流效率提高了11％-71％；器件寿命提高了26％-137％。
效果实施例3
在效果实施例1-3至179-3的有机电致发光器件中，HATCN被用来作为空穴注入层使用、DBBA 被用来作为第1空穴传输层使用、TCTA被作为第2空穴传输层使用、在发光层中TCTA作为主体材料使用、化合物1-179分别被用作电子传输材料使用。效果实施例有机电致发光器件结构为 [ITO/HATCN(5nm)/DBBA(60nm)/TCTA(10nm)/TCTA+10wt％IrPPy3/n(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。 n代表化合物序号：1-179，在同一个器件中主体材料里采用的化合物与电子传输层采用的化合物相同， IrPPy3作为掺杂发光材料使用(重量比掺杂浓度为10WT％)。效果实施例结果见表1-3。
对比实施例3
对比实施例1-3至6-3有机电致发光器件中，HATCN被用来作为空穴注入层使用、DBBA被用来作为第1空穴传输层使用、TCTA被作为第2空穴传输层使用；在发光层中TCTA作为主体材料， IrPPy3掺杂发光材料使用(重量比掺杂浓度为10WT％)，3P-T2T、E1、E2、TBT-07、TBT-14和ET85 分别被用作电子传输材料使用。对比实施例1-3至6-3有机电致发光器件结构为[ITO/HATCN(5 nm)/DBBA(60nm)/TCTA(10nm)/TCTA+10wt％IrPPy3/3P-T2T、E1、E2、TBT-07、TBT-14或ET85(30 nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。对比实施例结果见表2-3。
表1-3.实施例器件在驱动电流密度为10mA/cm2条件下(恒流驱动模式)的测试数据(器件寿命T90表示器件亮度衰减到初始亮度90％所消耗的时间)。
Figure BDA0002012589730001101
Figure BDA0002012589730001111
Figure BDA0002012589730001121
Figure BDA0002012589730001131
Figure BDA0002012589730001141
Figure BDA0002012589730001151
表2-3.对比实施例器件在驱动电流密度为10mA/cm2条件下(恒流驱动模式)的测试数据(器件寿命T90表示器件亮度衰减到初始亮度90％所消耗的时间)。
Figure BDA0002012589730001161
由上述效果实施例3及表1-3可知，采用本发明的1,3,5-三嗪类化合物作为电子传输层制备得到的有机电致发光器件的亮度可达6305cd/m2-7081cd/m2；电流效率可达65cd/A-75cd/A；器件寿命可达720小时-880小时(T90)。
由上述对比实施例3及表2-3可知，采用上述对比实施例中化合物作为电子传输层制备得到的有机电致发光器件的亮度为4862cd/m2-5196cd/m2；电流效率为50cd/Ao-56cd/A；器件寿命为361小时 -496小时(T90)。
由此可见，采用本发明的1,3,5-三嗪类化合物与上述现有化合物相比较，作为电子传输层制备得到的有机电致发光器件的亮度提高了21％-45.6％，电流效率提高了16％-50％；器件寿命提高了45％- 144％。
效果实施例4
在效果实施例1-4至179-4的有机电致发光器件中，HATCN被用来作为空穴注入层使用、DBBA 被用来作为第1空穴传输层使用、TCTA被作为第2空穴传输层使用、在发光层中TCTA分别与本发明中的化合物1-179混合作为主体材料使用(TCTA与化合物1-179的重量混合比例为1:1)、本发明中的化合物1-179被用作电子传输材料使用。效果实施例有机电致发光器件结构为[ITO/HATCN(5 nm)/DBBA(60nm)/TCTA(10nm)/TCTA:n+1wt％DPh2AAN/n(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。n代表化合物序号：1-179，在同一个器件中主体材料里采用的化合物与电子传输层采用的化合物相同，DPh2AAN 作为掺杂发光材料使用(重量比掺杂浓度为1WT％)。效果实施例结果见表1-4。
对比实施例4
对比实施例1-4至3-4有机电致发光器件中，HATCN被用来作为空穴注入层使用、DBBA被用来作为第1空穴传输层使用、TCTA被作为第2空穴传输层使用；在发光层中TCTA分别与3P-T2T、 E1或E2混合作为主体材料，两种材料按照重量比1:1混合，DPh2AAN掺杂发光材料使用(重量比掺杂浓度为1WT％)，3P-T2T、E1或E2分别被用作电子传输材料使用。对比实施例1-1至3-1有机电致发光器件结构为[ITO/HATCN(5nm)/DBBA(60nm)/TCTA(10nm)/TCTA:3P-T2T或E1或E2 +10wt％DPh2AAN/3P-T2T或E1或E2(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。
表1-4.实施例器件在驱动电流密度为10mA/cm2条件下(恒流驱动模式)的测试数据(器件寿命T90表示器件亮度衰减到初始亮度90％所消耗的时间)。
Figure BDA0002012589730001171
Figure BDA0002012589730001181
Figure BDA0002012589730001191
Figure BDA0002012589730001201
Figure BDA0002012589730001211
Figure BDA0002012589730001221
表2-4.对比实施例器件在驱动电流密度为10mA/cm2条件下(恒流驱动模式)的测试数据(器件寿命T90表示器件亮度衰减到初始亮度90％所消耗的时间)。
Figure BDA0002012589730001222
由上述效果实施例及表1-4可知，采用本发明的1,3,5-三嗪类化合物作为电子传输层，同时作为电子受体材料与电子给体材料构建发光层，制备得到的有机电致发光器件的亮度可达3401cd/m2-3993 cd/m2；电流效率可达53cd/A-62cd/A；器件寿命可达927小时-997小时(T90)。
由上述对比实施例及表2-4可知，采用上述化合物作为电子传输层，同时作为电子受体材料构建发光层制备得到的有机电致发光器件的亮度为2350cd/m2-2571cd/m2；电流效率为39cd/A-41cd/A；器件寿命为402小时-462小时(T90)。
由此可见，采用本发明的1,3,5-三嗪类化合物作为电子传输层，同时作为电子受体材料与电子给体材料构建发光层制备得到的有机电致发光器件，与上述化合物作为电子传输层，同时作为电子受体材料构建发光层制备得到的有机电致发光器件相比较，亮度提高了32％-70％，电流效率提高了29％- 59％；器件寿命提高了100％-148％。
效果实施例5
在效果实施例1-5至179-5的有机电致发光器件中，HATCN被用来作为空穴注入层使用、DBBA 被用来作为第1空穴传输层使用、TCTA被作为第2空穴传输层使用、在发光层中TCTA分别与本发明中的化合物1-179混合作为主体材料使用(TCTA与化合物1-179的重量混合比例为1:1)、TPBI被用作电子传输材料使用。效果实施例有机电致发光器件结构为[ITO/HATCN(5nm)/DBBA(60 nm)/TCTA(10nm)/TCTA:n+1wt％DPh2AAN/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。n代表化合物序号：1- 179，DPh2AAN作为掺杂发光材料使用(重量比掺杂浓度为1WT％)。效果实施例结果见表1-5。
对比实施例5
对比实施例1-5至3-5有机电致发光器件中，HATCN被用来作为空穴注入层使用、DBBA被用来作为第1空穴传输层使用、TCTA被作为第2空穴传输层使用；在发光层中TCTA分别与3P-T2T、E1或E2混合作为主体材料，两种材料按照重量比1:1混合，DPh2AAN掺杂发光材料使用(重量比掺杂浓度为1WT％)，TPBI被用作电子传输材料使用。对比实施例1-5至3-5有机电致发光器件结构为[ITO/HATCN(5nm)/DBBA(60nm)/TCTA(10nm)/TCTA:3P-T2T或E1或E2+10wt％DPh2AAN/TPBI (30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。
表1-5.实施例器件在驱动电流密度为10mA/cm2条件下(恒流驱动模式)的测试数据(器件寿命T90表示器件亮度衰减到初始亮度90％所消耗的时间)。
Figure BDA0002012589730001231
Figure BDA0002012589730001241
Figure BDA0002012589730001251
Figure BDA0002012589730001261
Figure BDA0002012589730001271
Figure BDA0002012589730001281
表2-5.对比实施例器件在驱动电流密度为10mA/cm2条件下(恒流驱动模式)的测试数据(器件寿命T90表示器件亮度衰减到初始亮度90％所消耗的时间)。
Figure BDA0002012589730001282
Figure BDA0002012589730001291
由上述效果实施例及表1-5可知，采用本发明的1,3,5-三嗪类化合物作为电子受体材料与电子给体材料构建发光层，制备得到的有机电致发光器件的亮度可达2799cd/m2-3493cd/m2；电流效率可达 47cd/A-57cd/A；器件寿命可达627小时-795小时(T90)。
由上述对比实施例及表2-5可知，采用上述化合物作为电子受体材料构建发光层制备得到的有机电致发光器件的亮度为2032cd/m2-2205cd/m2；电流效率为34cd/A-38cd/A；器件寿命为342小时- 375小时(T90)。
由此可见，采用本发明的1,3,5-三嗪类化合物与上述现有化合物相比较，作为电子受体材料与电子给体材料构建发光层制备得到的有机电致发光器件，亮度提高了27％-71.9％，电流效率提高了 23.7％-67.6％；器件寿命提高了67.2％-132.5％。
有机电致发光材料与器件领域内的技术人员公知的是，一个良好的电子传输材料不一定就可能是一个良好的主体材料。作为一个良好的主体材料，通常是应该具有平衡且较好的电子和空穴传输特性。但是，主体材料的性质还取决于与其匹配的掺杂发光材料的载流子传输特性以及掺杂以后掺杂薄膜整体的载流子传输特性。例如一个电子传输主导的主体材料与具有一定空穴传输能力的掺杂材料相匹配就有可能获得较好的效果，与一个一定电子传输能力的掺杂材料相匹配就有可能获得较差的效果。需要指出的是，主体/客体掺杂后获得的复合薄膜的载流子传输性能往往不是两者单独性能的简单叠加，掺杂复合薄膜的载流子传输性能很难准确推测，必须通过具体实验分析验证方可以获得理想的匹配组合。另外，对于由电子给体和电子受体双组份构成的主体材料会更加复杂，其性能也很难凭着经验准确推断。
例如，由上述表2-1、2-2及3-2可知，将现有化合物E1、E2或3P-T2T同时作为电子传输材料和发光层主体材料之一，或者仅作为发光层主体材料之一，与其仅作为电子传输材料相比，制备得到的有机电致发光器件的效率及寿命并没有明显的提高。
虽然CN102593374B公开了化合物TPT-07作为电子传输层，或作为电子传输层的同时，单独作为主体材料用于制备电致发光器件。但是，制备得到的发光器件的效率仍偏低。本领域技术人员在现有技术(例如CN108218836A、ACS Appl.Mater.Interfaces 2018,10,2151-2157；ACS Appl.Mater. Interfaces 2018,10,24090-24098)的基础上，难以预期当其作为电子受体材料，与电子给体材料的组合物用于作为发光层主体材料使用时，能获得怎样技术效果，是否能明显提高制备得到的有机电致发光器件的亮度、效率及寿命。
根据上述效果实施例及对比实施例的性能指标对比可知，采用本发明的化合物作为电子受体材料与电子给体材料的组合物，作为发光层主体材料使用时，在同样的驱动电流密度下，制备得到的有机电致发光器件的亮度、效率及寿命明显高于现有技术所公开的材料；进一步地，当采用本发明的化合物作为电子传输层，同时作为电子受体材料与电子给体材料构建发光层，在同样的驱动电流密度下，制备得到的有机电致发光器件，可获得更优的亮度、效率及寿命。特别是在于器件的稳定性具有最明显的技术效果优势。

Claims (12)

1.一种有机电致发光组合物，其特征在于，其包括电子给体材料和如式I所示的1,3,5-三嗪类化合物；所述电子给体材料为苯基或萘基咔唑类电子给体材料；所述的如式I所示的1,3,5-三嗪类化合物与所述的电子给体材料的摩尔比为3:1至1:3；
Figure FDA0003394290620000011
其中，R1、R2、R3、R4和R5中的0个、1个或2个独立地为RX1，余者独立地为RY1；
R6、R7、R8、R9和R10中的1个或2个独立地为RX2，余者独立地为RY2；
R11、R12、R13、R14和R15中的1个或2个独立地为RX3，余者独立地为RY3；
RY1、RY2和RY3独立地为氢、氘、卤素、氰基、C1～C10烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Ra-3取代的C6～C14芳基、5-6元单环杂芳基、被一个或多个Ra-4取代的5-6元单环杂芳基；所述的5-6元单环杂芳基和被一个或多个Ra-4取代的5-6元单环杂芳基里的“5-6元单环杂芳基”中的杂原子定义为：杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子数为1～4个；当Ra-1、Ra-2、Ra-3和Ra-4独立地为多个时，相同或不同；
RX1、RX2和RX3独立地为
Figure FDA0003394290620000012
n1和n2独立地为1、2、3或4；n3为1、2或3；
R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4、R2-3独立地为氢、氘、卤素、氰基、C1～C10烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Rb-3取代的C6～C14芳基、5-6元单环杂芳基、被一个或多个Rb-4取代的5-6元单环杂芳基；所述的5-6元单环杂芳基和被一个或多个Rb-4取代的5-6元单环杂芳基里的“5-6元单环杂芳基”中的杂原子定义为：杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子数为1～4个；当Rb-1、Rb-2、Rb-3和Rb-4独立地为多个时，相同或不同；
Ra-3、Ra-4、Rb-3、Rb-4独立地为如下取代基：氘、卤素、氰基、三氟甲基、C1～C6烷基。
2.如权利要求1所述的有机电致发光组合物，其特征在于，R6、R7、R8、R9和R10中的1个为RX2，余者独立地为RY2；
和/或，R11、R12、R13、R14和R15中的1个独立地为RX3，余者独立地为RY3；
和/或，R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4、R2-3、RY1、RY2和RY3独立地为卤素中，所述的卤素独立地为氟、氯、溴或碘；
和/或，RY1、RY2和RY3独立地为C1～C10烷基中，所述的C1～C10烷基独立地为C1～C6烷基；
和/或，RY1、RY2和RY3独立地为C6～C14芳基或被一个或多个Ra-3取代的C6～C14芳基中，所述的C6～C14芳基独立地为C6～C10芳基；
和/或，RY1、RY2和RY3独立地为5-6元单环杂芳基或被一个或多个Ra-4取代的5-6元单环杂芳基中，所述的5-6元单环杂芳基独立地为杂原子选自N，杂原子数为1～3个；
和/或，R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4和R2-3独立地为C1～C10烷基中，所述的C1～C10烷基独立地为C1～C6烷基；
和/或，R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4和R2-3独立地为C6～C14芳基或被一个或多个Rb-3取代的C6～C14芳基中，所述的C6～C14芳基独立地为C6～C10芳基；
和/或，R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4和R2-3独立地为5-6元单环杂芳基或被一个或多个Rb -4取代的5-6元单环杂芳基中，所述的5-6元单环杂芳基独立地为杂原子选自N，杂原子数为1～3个；
和/或，当RX1为0个时，
Figure FDA0003394290620000021
相同；或者，当RX1的个数、RX2的个数以及RX3的个数相同时，
Figure FDA0003394290620000022
相同；
和/或，Ra-3、Ra-4、Rb-3和Rb-4独立地为卤素中，所述的卤素独立地为氟、氯、溴或碘；
和/或，Ra-3、Ra-4、Rb-3和Rb-4独立地为C1～C6烷基中，所述的C1～C6烷基独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基；
和/或，Ra-3、Ra-4、Rb-3和Rb-4的个数独立地为1、2或3；
和/或，RY1、RY2和RY3独立地为氢、氘、卤素、氰基、C1～C10烷基、C6～C14芳基或被一个或多个Ra-3取代的C6～C14芳基；
和/或，R1-1、R1-2、R1-3和R1-4独立地为氢、氘、C1～C10烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Rb-3取代的C6～C14芳基、5-6元单环杂芳基或被一个或多个Rb-4取代的5-6元单环杂芳基，R2-1、R2 -2和R2-3独立地为氢；
和/或，RX1、RX2和RX3独立地为
Figure FDA0003394290620000023
和/或，所述的有机电致发光组合物中还包括掺杂发光材料。
3.如权利要求2所述的有机电致发光组合物，其特征在于，R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4、R2-3、RY1、RY2和RY3独立地为卤素中，所述的卤素独立地为氟；
和/或，RY1、RY2和RY3独立地为C1～C10烷基中，所述的C1～C10烷基独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基；
和/或，RY1、RY2和RY3独立地为C6～C14芳基或被一个或多个Ra-3取代的C6～C14芳基中，所述的C6～C14芳基独立地为苯基或萘基；
和/或，RY1、RY2和RY3独立地为5-6元单环杂芳基或被一个或多个Ra-4取代的5-6元单环杂芳基中，所述的5-6元单环杂芳基独立地为吡啶基；
和/或，R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4和R2-3独立地为C1～C10烷基中，所述的C1～C10烷基独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基；
和/或，R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4和R2-3独立地为C6～C14芳基或被一个或多个Rb-3取代的C6～C14芳基中，所述的C6～C14芳基独立地为苯基或萘基；
和/或，R1-1、R2-1、R1-2、R2-2、R1-3、R1-4和R2-3独立地为5-6元单环杂芳基或被一个或多个Rb -4取代的5-6元单环杂芳基中，所述的5-6元单环杂芳基独立地为吡啶基；
和/或，R1、R2、R3、R4和R5中的0个或1个为RX1，余者独立地为RY1；R6、R7、R8、R9和R10中的1个为RX2，余者独立地为RY2；以及R11、R12、R13、R14和R15中的1个独立地为RX3，余者独立地为RY3；
和/或，所述电子给体材料为苯基或萘基咔唑类电子给体材料中，所述的苯基或萘基咔唑类电子给体材料为含有2-3个苯基咔唑或者萘基咔唑基结构；
和/或，所述的如式I所示的1,3,5-三嗪类化合物与所述的电子给体材料的摩尔比为1:1；
和/或，所述的有机电致发光组合物中还包括掺杂发光材料时，所述的掺杂发光材料为荧光发光材料和/或磷光发光材料。
4.如权利要求3所述的有机电致发光组合物，其特征在于，
Figure FDA0003394290620000031
独立地为
Figure FDA0003394290620000032
Figure FDA0003394290620000033
和/或，
Figure FDA0003394290620000034
独立地为
Figure FDA0003394290620000035
Figure FDA0003394290620000041
和/或，
Figure FDA0003394290620000042
独立地为
Figure FDA0003394290620000043
和/或，所述电子给体材料为如下任一化合物：
Figure FDA0003394290620000044
Figure FDA0003394290620000051
和/或，所述的有机电致发光组合物中还包括掺杂发光材料、且所述的掺杂发光材料为荧光发光材料时，所述的掺杂发光材料在所述的组合物中的质量百分比为0.5WT％-2.0WT％；
和/或，所述的有机电致发光组合物中还包括掺杂发光材料、且所述的掺杂发光材料为磷光发光材料时，所述的掺杂发光材料在所述的组合物中的质量百分比为5.0WT％-15.0WT％；
和/或，所述的有机电致发光组合物中还包括掺杂发光材料、且所述的掺杂发光材料为磷光发光材料时，所述的掺杂发光材料为如下任一化合物：
Figure FDA0003394290620000052
Figure FDA0003394290620000053
其中，Ra1、Ra3、Rb1、Rb3、Re4、Re5、Re6、Rf7、Rf8、Rf9、Rb10-1、Rb10-2、Re10-1、Re10-2、Rf10-1和Rf10-2独立地为H或含有1-5个C的直链或支链烷基；Ra2和Rb2独立地为H、含有1-5个C的直链或支链烷基、苯基或1-5个C的直链或支链烷基取代的苯基；
和/或，所述的有机电致发光组合物中还包括掺杂发光材料、且所述的掺杂发光材料为荧光发光材料时，所述的掺杂发光材料为如下任一化合物：
Figure FDA0003394290620000061
Figure FDA0003394290620000062
其中，Rg11-1、Rg11-2、Rh11-1、Rh11-2独立地为含有1-5个C的直链或支链烷基；Rg12-1、Rg12-2、Rh13-1、Rh13-2、Rh13-3和Rh13-4代表含有1-5个C的直链或支链烷基、F或CF3；Ri14-1、Ri14-2、Ri15-1、Ri15-2、Rj16-1、Rj16-2、Rj17-1、Rj17-2、Rk18-1、Rk18-2、Rk18-3、Rk18-4、Rk19-1、Rk19-2、Rk19-3、Rk19-4、Rl20-1、Rl20-2、Rl20-3、Rl20-4、Rm23-1、Rm24-1、Rn26-1、Rn27-1、Ro29-1、Ro30-1、Ro32-1、Rp34-1、Rp35-1、Rp36-1和Rp37-1独立地为含有1-5个C的直链或支链烷基、环己烷或异丙基苯；Rm22-1、Rn25-1、Ro28-11和Rp33-1为含有1-4个C的直链或支链烷基。
5.如权利要求4所述的有机电致发光组合物，其特征在于，
Figure FDA0003394290620000071
独立地为
Figure FDA0003394290620000072
和/或，
Figure FDA0003394290620000073
独立地为
Figure FDA0003394290620000074
Figure FDA0003394290620000075
Figure FDA0003394290620000081
和/或，所述电子给体材料为
Figure FDA0003394290620000082
和/或，所述的有机电致发光组合物中还包括掺杂发光材料、且所述的掺杂发光材料为荧光发光材料时，所述的掺杂发光材料在所述的组合物中的质量百分比为1.0WT％；
和/或，所述的有机电致发光组合物中还包括掺杂发光材料、且所述的掺杂发光材料为磷光发光材料时，所述的掺杂发光材料在所述的组合物中的质量百分比为10.0WT％；
和/或，所述的有机电致发光组合物中还包括掺杂发光材料、且所述的掺杂发光材料为磷光发光材料时，所述的掺杂发光材料为
Figure FDA0003394290620000083
和/或，所述的有机电致发光组合物中还包括掺杂发光材料、且所述的掺杂发光材料为荧光发光材料时，所述的掺杂发光材料为
Figure FDA0003394290620000084
6.如权利要求1所述的有机电致发光组合物，其特征在于，所述的如式I所示的1,3,5-三嗪类化合物为如下任何一个化合物：
Figure FDA0003394290620000091
Figure FDA0003394290620000101
Figure FDA0003394290620000111
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Figure FDA0003394290620000171
Figure FDA0003394290620000181
7.一种如权利要求1～6中任一项所述的有机电致发光组合物作为有机电致发光材料的应用。
8.一种有机电致发光器件，其特征在于，其含如权利要求1～6中任一项所述的有机电致发光组合物。
9.如权利要求8所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述的有机电致发光组合物为发光层；
和/或，所述有机电致发光器件中还包括基板，以及依次形成在基板上的阳极层、有机发光功能层和阴极层；所述的有机发光功能层中，包括含如上所述的发光层，还包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中的任意一种或者多种的组合。
10.如权利要求8所述的有机电致发光器件，其特征在于，当所述的有机发光功能层中，包括电子传输层时，所述的电子传输层中的电子传输材料与所述的有机电致发光组合物中的1,3,5-三嗪类化合物的结构相同。
11.一种如权利要求8～10任一项所述的有机电致发光器件用于制备有机电致发光显示器或有机电致发光照明光源。
12.一种1,3,5-三嗪类化合物，其为如下任何一个化合物：
Figure FDA0003394290620000182
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010126270A1 (en) * 2009-04-29 2010-11-04 Dow Advanced Display Materials,Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
CN102593374A (zh) * 2011-12-19 2012-07-18 友达光电股份有限公司 电子传输材料及有机发光元件
CN106946853A (zh) * 2017-05-11 2017-07-14 江苏三月光电科技有限公司 一种基于三嗪和苯并咪唑的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN108409721A (zh) * 2018-02-07 2018-08-17 瑞声科技（南京）有限公司 一种有机发光材料及有机发光二极管器件

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101466150B1 (ko) * 2010-12-31 2014-11-27 제일모직 주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
US20170244049A1 (en) * 2014-05-14 2017-08-24 President And Fellows Of Harvard College Organic light-emitting diode materials
KR20170065282A (ko) * 2015-12-03 2017-06-13 에스케이케미칼주식회사 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR20170115940A (ko) * 2016-04-08 2017-10-18 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
TWI764984B (zh) * 2017-02-28 2022-05-21 南韓商羅門哈斯電子材料韓國公司 有機電致發光化合物及包含其之有機電致發光裝置
CN106946859B (zh) * 2017-04-20 2019-03-22 江苏三月光电科技有限公司 一种以三嗪和苯并咪唑为核心的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN106946852A (zh) * 2017-04-26 2017-07-14 江苏三月光电科技有限公司 一种以三嗪和苯并咪唑为核心的有机化合物及其在oled上的应用
CN109956933A (zh) * 2017-12-14 2019-07-02 江苏三月光电科技有限公司 一种含有氮杂苯的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN110492005B (zh) * 2018-05-14 2020-08-11 江苏三月科技股份有限公司 一种以激基复合物作为主体材料的有机电致发光器件
CN110492009B (zh) * 2018-05-14 2020-11-10 江苏三月科技股份有限公司 一种基于激基复合物体系搭配含硼有机化合物的电致发光器件
CN110386905A (zh) * 2019-08-08 2019-10-29 吉林大学 一种室温磷光化合物、组合物及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010126270A1 (en) * 2009-04-29 2010-11-04 Dow Advanced Display Materials,Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
CN102593374A (zh) * 2011-12-19 2012-07-18 友达光电股份有限公司 电子传输材料及有机发光元件
CN106946853A (zh) * 2017-05-11 2017-07-14 江苏三月光电科技有限公司 一种基于三嗪和苯并咪唑的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN108409721A (zh) * 2018-02-07 2018-08-17 瑞声科技（南京）有限公司 一种有机发光材料及有机发光二极管器件

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