CN111747383A - 一种Ruddlesden-Popper层状钙钛矿结构单相铁电光伏材料 - Google Patents
一种Ruddlesden-Popper层状钙钛矿结构单相铁电光伏材料 Download PDFInfo
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Abstract
Description
技术领域
本发明设计新型功能材料领域,具体涉及一种Ruddlesden-Popper层状钙钛矿结构单相铁电光伏材料Sr3Hf2Se7。
背景技术
铁电光伏材料是指同时具有铁电效应和光伏效应的双重特性的材料。铁电效应是指在一定温度范围内材料会发生自发极化,由于铁电体晶格中的正负电荷中心不重合,因此即使没有外加电场,也能产生电偶极矩,并且其自发极化可以在外电场作用下改变方向。传统硅基光伏材料依赖PN结实现光伏效应,光电转化效率低。铁电光伏材料的自发极化是驱动载流子分离的主要驱动力,当铁电材料吸收太阳光时,铁电极化可有效地分离光激发下的电子-空穴对,进而增强材料的光电转换效率,且光电流方向能够随着自发极化方向发生转变,这些独一无二的特性拓展了铁电光伏材料的应用领域。
然而已知的绝大多数铁电材料是钙钛矿氧化物,它们是宽带隙的绝缘体,无法有效地吸收太阳光中的可见光,因此表现出极低的光电转换效率。近年来研究发现通过阳离子掺杂可以降低铁电材料带隙,但是这种方法降低载流子迁移速率影响光电子输运性能。另外具有窄带隙的铁电半导体材料的铁电性都较弱。因此,制备具有强铁电性、窄带隙的新型铁电光伏材料成为了新的技术问题。
发明内容
针对窄带隙铁电光伏材料的稀缺,本发明一种晶体结构为正交钙钛矿结构,其铁电性来源于HfSe6八面体倾转诱导的次级序参量,主要特点为,其铁电性强,其铁电性优于已报道其他相似材料,窄带隙,带隙宽度小于已报道其他相似材料。
本发明所涉及的一种立方钙钛矿结构单相铁电光伏材料,其特征在于,立方钙钛矿结构单相铁电材料其化学式为Sr3Hf2Se7,其晶体结构为正交晶系,空间群为A21am,晶胞参数为其铁电极化来源于HfSe6八面体旋转导致的离子位移,其铁电极化方向为<100>方向,铁电极化值约为10.53μC/cm2,相比类似材料,其铁电极化值提高了3-4倍。U=0eV时带隙宽度约为1.10eV;U=8eV时带隙宽度约为1.86eV。其带隙宽度小于类似材料。
所述的Ruddlesden-Popper层状钙钛矿结构单相铁电光伏材料的方法,其特征在于:
(a)首先将SrSe,HfSe2按照摩尔比例3:2充分混合后进行研磨,之后用200目的筛子进行筛选;
(b)将筛选后的原料填入由铂金制成的胶囊型反应容器中并填实,然后将铂金胶囊置于高温高压反应装置中,升压至4-5Gpa,在1473-1773K的温度下反应12小时以上,获得Ruddlesden-Popper层状钙钛矿结构单相铁电光伏材料。
通过对该单相铁电光伏材料的特性研究表明,此类材料铁电性来源于结构中HfSe6八面体倾转导致结构的空间反演性被破坏;同时Hf元素电子主要占据能带的导带低,Se元素电子主要占据能带的价带顶。要实现结构中八面体倾转诱导铁电性和合适的带隙,对结构中离子电子态能级与杂化作用有极为严格与特殊的要求,因此,此新型单相铁电光伏材料的发明,对于铁电光伏效应研究,以及新型铁电光伏材料设计与器件应用具有重要意义。
附图说明
图1示出了Sr3Hf2Se7的晶体结构图。
图2示出了Sr3Hf2Se7的晶体结构声子模图。
图3示出了U=0eV时Sr3Hf2Se7的态密度图。
图4示出了U=8eV时Sr3Hf2Se7的态密度图。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明,下面结合具体的实施例对本发明做进一步说明,但本发明并不限于以下实施例。
该材料的制备可通过高温固相反应实现,具体工艺为:(a)首先将高纯度的SrSe,HfSe2(纯度大于99.9%)按照摩尔比例3:2充分混合后进行细致研磨,之后用200目的筛子进行筛选。(b)将筛选后的原料填入由铂金制成的胶囊型反应容器中并填实,然后将铂金胶囊置于高温高压反应装置中,升压至4-5Gpa,在1473-1773K的温度下反应12小时以上,可获得Sr3Hf2Se7。
具体做的有:(均获得Sr3Hf2Se7)
4Gpa,在1773K的温度下反应12小时;
5Gpa,在1773K的温度下反应12小时;
5Gpa,在1478K的温度下反应16小时;
5Gpa,在1478K的温度下反应18小时;
4Gpa,在1578K的温度下反应16小时;
5Gpa,在1473K的温度下反应16小时。
1)铁电光伏材料Sr3Hf2Se7,其晶体结构如图1所示。在晶体结构层状有序的立方钙钛矿结构,分子式为Sr3Hf2Se7又可写成(SrHfSe3)2SrSe,在(ABX3)2A’X一类材料体系中,对分子式中的A位在第二主族元素、A’在第二主族或第二副族元素,B位在3d过渡族,X在第六主族进行了细致的元素筛选,确定了Sr3Hf2Se7分子式,使得钙钛矿结构SrHfSe3与盐岩层SrSe满足特定的相互作用,HfSe6八面体发生特定的倾转诱导极化产生。
2)为了实现对称性破缺以获得非常规铁电性以及获得合适的带隙宽度,必须对结构得中八面体进行特定模式的倾转与耦合,并通过声子模计算证明铁电光伏材料Sr3Hf2Se7的在满足非常规铁电性产生和合适的带隙宽度的前提下,材料结构是稳定存在的,以保证该材料的易于获得与制备。如图2所示,Sr3Hf2Se7的声子模不存在虚频,其晶格常数为
3)研究表明,通过对材料中HfSe6八面体倾转的调控,可以实现对其铁电性和带隙的调控与优化,这为该类单相铁电材料设计与性能优化提供了一种可行的方法。如图3所示,U=0eV时Sr3Hf2Se7的铁电光伏材料的带隙为1.10eV,铁电极化方向为<100>晶向,其铁电极化强度为10.53μC/cm2,计算结果确认了其铁电性的存在和较小的带隙宽度。
Claims (2)
2.制备如权利要求1所述的Ruddlesden-Popper层状钙钛矿结构单相铁电光伏材料的方法,其特征在于:
(a)首先将SrSe,HfSe2按照摩尔比例3:2充分混合后进行研磨,之后用200目的筛子进行筛选;
(b)将筛选后的原料填入由铂金制成的胶囊型反应容器中并填实,然后将铂金胶囊置于高温高压反应装置中,升压至4-5Gpa,在1473-1773K的温度下反应12小时以上,获得Ruddlesden-Popper层状钙钛矿结构单相铁电光伏材料。
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