CN111732596B - 用于有机电致发光化合物及发光器件中功能层的空穴传输材料 - Google Patents

用于有机电致发光化合物及发光器件中功能层的空穴传输材料 Download PDF

Info

Publication number
CN111732596B
CN111732596B CN202010632732.8A CN202010632732A CN111732596B CN 111732596 B CN111732596 B CN 111732596B CN 202010632732 A CN202010632732 A CN 202010632732A CN 111732596 B CN111732596 B CN 111732596B
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
unsubstituted
substituted
phenanthryl
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010632732.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111732596A (zh
Inventor
黄雨鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ouluode Wuhan Photoelectric Technology Co ltd
Original Assignee
Ouluode Wuhan Photoelectric Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ouluode Wuhan Photoelectric Technology Co ltd filed Critical Ouluode Wuhan Photoelectric Technology Co ltd
Priority to CN202010632732.8A priority Critical patent/CN111732596B/zh
Publication of CN111732596A publication Critical patent/CN111732596A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111732596B publication Critical patent/CN111732596B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/22—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H10K50/157—Hole transporting layers between the light-emitting layer and the cathode
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

一种用于有机电致发光化合物及发光器件中功能层的空穴传输材料，该化合物具有如下通式(Ⅰ)：
Figure DDA0002569659000000011
其中，R1～R2相同或者不同，分别独立选自氢、卤素、取代或未取代C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C30芳基氨基或杂芳基氨基、取代或未取代的C6～C30芳烃基，或者取代或未取代的C2～C30杂芳基；R3～R5相同或者不同，分别独立选自氢、卤素、取代或未取代C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C30芳基氨基或杂芳基氨基、取代或未取代的C6～C30芳烃基；所述有机电致发光化合物可以用作但不限于功能层的空穴传输材料和/或电子阻挡材料。本发明的新型有机材料用于有机电致发光器件中的空穴传输材料，相比较NPB可以有效的降低驱动电压，提高电流效率。

Description

用于有机电致发光化合物及发光器件中功能层的空穴传输 材料
技术领域
本发明涉及一种新型有机化合物，及其在有机电致发光显示技术领域中的应用。
背景技术
近些年，随着OLED技术在照明和显示两大领域的不断推进，随着市场份额的逐步扩张，提升有机电致发光技术的竞争力，特别是提高有机地电致发光器件效率、寿命和降低驱动电压等性能的材料开发和器件结构研究具有更加重要的意义。
性能优异的新材料可以提高效率和寿命同时进一步降低屏体的成本，寻找更有更优性能的材料也是有机电致发光领域技术发展的关键因素。一个效率好寿命长的有机电致发光器件通常是器件结构与各种有机材料的优化搭配的结果。有机电致发光器件中使用的材料可以大体分为功能材料和各色的发光材料(染料或者掺杂客体材料)和相应的主体材料等。目前功能材料中的空穴传输材料多为芳香多胺类化合物或具有咔唑骨架的化合物，虽然这些材料在传输性质方面具有优势，但目前使用现有有机材料的发光器件需要较高的驱动电压，导致有机电致发光器件的发光效率低。仍迫切需要开发一种能够提高器件发光效率的有机电致发光化合物。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供一类新型用于有机电致发光化合物及发光器件中功能层的空穴传输材料。
根据本发明的乙方，提供一种有机电致发光化合物，该化合物具有如下通式(Ⅰ)：
Figure BDA0002569658990000011
其中，
R1～R2相同或者不同，分别独立选自氢、卤素、取代或未取代C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C30芳基氨基或杂芳基氨基、取代或未取代的C6～C30芳烃基(优选为取代或未取代C6-C20的芳基)，或者取代或未取代的C2～C30杂芳基(优选为取代或未取代C2～C12杂芳基。
n1、n2选自0～3的整数。
R3～R5相同或者不同，分别独立选自氢、卤素、取代或未取代C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C30芳基氨基或杂芳基氨基、取代或未取代的C6～C30芳烃基(优选为取代或未取代C6-C20的芳基)，或者取代或未取代的C2～C30杂芳基(优选为取代或未取代C2～C12杂芳基。
n3、n4选自0～4的整数，n5选自0～2的整数。
作为上述卤素，可以为氟、氯、溴。
作为上述C1～C10烷基，更优选C1～C6的烷基，例如可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正己基、正辛基、异丁基、叔丁基等。
作为上述C3～C30芳基氨基或杂芳基氨基，更优选C3-C20的芳基氨基或杂芳基氨基，优选所述芳基氨基或杂芳基氨基为二(杂)芳基氨基、三(杂)芳基氨基，此处“(杂)芳基”的表达方式包含芳基和杂芳基两者，作为具体例子可举出选自二苯氨基、苯基萘基氨基、4-三苯氨基、3-三苯氨基、4-[N-苯基-N-(二苯并呋喃-3-基)]苯基氨基、4-[N-苯基-N-(二苯并噻吩-3-基)]苯基氨基所组成的组中的基团。
作为上述C6～C30芳烃基，更优选C6-C20的芳基，优选所述芳基为由苯基、联苯基、萘基、菲基、三亚苯基所组成的组中的基团。所述联苯基选自由2-联苯基、3-联苯基，所述萘基为1-萘基和2-萘基所组成的组中，所述菲基为、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基所组成的组中，所述三亚苯基为1-三亚苯基和2-三亚苯基所组成的组中。
作为上述C2～C30杂芳基，优选为取代或未取代C2～C12杂芳基，包括吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、三嗪基、咔唑基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基。
进一步的，R1～R5至少一个可为取代或未取代的C6～C30或杂芳基氨基。
R1和R2相同或者不同，分别独立选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正己基、正辛基、异丁基、叔丁基、二苯氨基、苯基萘基氨基、4-三苯氨基、3-三苯氨基、4-[N-苯基-N-(二苯并呋喃-3-基)]苯基氨基、4-[N-苯基-N-(二苯并噻吩-3-基)]苯基氨基苯基、联苯基、三联苯基、萘基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基、1-三亚苯基、2-三亚苯基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、三嗪基、咔唑基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基。
n1、n2优选0、1。
R3～R5相同或者不同，分别独立选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正己基、正辛基、异丁基、叔丁基、二苯氨基、苯基萘基氨基、4-三苯氨基、3-三苯氨基、4-[N-苯基-N-(二苯并呋喃-3-基)]苯基氨基、4-[N-苯基-N-(二苯并噻吩-3-基)]苯基氨基苯基、联苯基、三联苯基、萘基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基、1-三亚苯基、2-三亚苯基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、三嗪基、咔唑基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基。
n3、n4选自0、1、2的整数，n5选自0、1的整数。
取代基的个数为1，2，3，4，5，6及6个以上。
作为本发明的一个优选的化合物，该化合物具有如下通式(II)、(III)的结构。
Figure BDA0002569658990000031
Ar1、Ar2相同或者不同，各自独立的选自取代或未取代的C6～C30芳烃基(优选为取代或未取代C6-C20的芳基)，或者取代或未取代的C2～C30杂芳基(优选为取代或未取代C2～C12杂芳基)。优选取代或未取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基、1-三亚苯基、2-三亚苯基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、三嗪基、咔唑基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基。
R1～R5，n1～n5与通式(I)表示的含义相同。
烷基、芳烃基、杂芳基基团上的取代基相同或者不同，分别独立选自卤素、C1～C6烷基，例如可举出氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基。
本发明中，Ca-Cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a～b，除非特殊说明，一般而言该碳原子数不包括取代基的碳原子数。
本发明中，对于化学元素的表述包含化学性质相同的同位素的概念，例如“氢”的表述，也包括化学性质相同的“氘”、“氚”的概念。
Figure BDA0002569658990000041
Figure BDA0002569658990000051
本发明还公开了所述的有机电致发光化合物用于制备有机电致发光器件的应用。
所述有机电致发光化合物可以用作但不限于功能层的空穴传输材料和/或电子阻挡材料。
本发明还公开了一种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在所述基板上的阳极层、发光层、功能层和阴极层；
所述功能层包括空穴传输材料和/或电子阻挡材料；
所述功能层的空穴传输材料或电子阻挡材料包括至少一种所述的有机电致发光化合物。
具体实施方式
下文参照以下实施例详细描述了本发明的有机电致发光化合物及其制备方法以及包含所述化合物的发光器件的制备方法和发光性质。
本发明中所用的各种化学药品如石油醚、乙酸乙酯、四氢呋喃、正己烷、甲苯、乙酸、二氯甲烷、DMF、四三苯基膦钯、11,12-吲哚并2,3-a]咔唑，,5-二溴邻苯二甲酸二甲酯、苯硼酸、对甲苯硼酸，2-萘硼酸、对氟苯硼酸、4-联苯硼酸、4-吡啶硼酸、1,2-环己二酮、苯肼盐酸盐、4-溴苯肼盐酸盐、亚硝酸异戊酯、锌粉、硫酸钠等可在国内化工产品市场买到，2,2'-二溴-6,6'-二碘-1',1'联苯根据文献方法制备(Org.Lett.,2015,17,4296)
合成制备路线
Figure BDA0002569658990000061
中间体M1-1的合成：N2保护下，向装有机械搅拌、温度计的2L三口瓶中加入吲哚并咔唑(25.6g，0.1mol)，2,2'-二溴-6,6'-二碘-1',1'联苯(56.4g，0.1mol)，活化铜粉(19.2g，0.3mol)，18-冠-6(5.4g，10mmol)，碳酸钾(65g，0.5mol)，邻二氯苯500mL。开启搅拌，反应混合物保持回流反应。用TLC监测反应直到原料消失。将反应液降温至室温，补加500ml甲苯，过滤，旋干滤液得到棕色固体。用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂柱层析，旋干得29.9克类白色固体MI-1，收率约53％。
在N2保护下，1L三口瓶中加入M1-1(28.2g,0.05mol)，300ml无水THF，搅拌下用干冰-丙酮浴将反应体系冷却到-78℃，然后在此温度下缓慢加入22ml正丁基锂的2.5M己烷溶液(0.055mol)，滴加完全后，在此温度下保温15分钟，然后将反应体系升温到-30℃，缓缓将干燥的氧气通入反应液中，在此温度下鼓泡反应5小时，然后缓慢升温至室温，加入饱和氯化铵水溶液淬灭反应，将体系调至中性，加入氯化亚铁水溶液，在室温下搅拌反应4小时，溶液变成黄褐色，淀粉-碘化钾试纸测试不变色。分离有机相，萃取，干燥，旋干溶剂，黄色固体。
在1L三口瓶中，加入上述黄褐色固体，300ml二氧六环，CuI(2.9g,15mmol)，N,N-二甲基-氨基乙酸(5.2g，0.05mol)，碳酸铯(32g，0.1mol)，反应混合物在60℃下搅拌反应，TLC监测反应进程完全。冷却到室温，缓慢加入饱和氯化铵溶液，加入乙酸乙酯250ml，分离有机相，水相用乙酸乙酯萃取3遍，合并有机相，无水硫酸镁干燥，旋干溶剂，柱色谱分离，得到中间体M2共12.8g，白色固体，两步反应收率约61％。
产物MS(m/e)：420；元素分析(C30H16N2O)：理论值C：85.70％，H：3.84％，N：6.66％；实测值C：85.59％，H：3.68％，N：6.51％。
合成实施例1化合物N1的制备
Figure BDA0002569658990000071
在装有搅拌的500ml三口瓶中，加入中间体M2(21.0g，0.05mol)，200ml无水THF，置换N2后，用冰水浴将反应体系冷却到0℃。然后滴加2.5M的正丁基锂己烷溶液(22ml，0.055mol)，滴加完全后，保温2小时，再加热回流1小时。冷却反应体系到-30℃，分批固体NBS(10.8g，0.06mol),在此温度下搅拌30分钟，然后升温到室温，继续搅拌反应3小时。加入亚硫酸氢钠水溶液淬灭反应。反应体系中加入100ml乙酸乙酯，分液，水相用100ml乙酸乙酯洗涤两遍，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，然后抽干溶剂，残余物经柱层析分离，得到20克类白色中间体M3，收率81％。将M3、菲-3-硼酸、Pd(PPh3)4、K2CO3、600mL甲苯混合，向该混合物中加入200mL蒸馏水，然后在120℃下搅拌反应2小时。反应完成后，用蒸馏水洗涤反应体系，用乙酸乙酯萃取得到有机层，用MgSO4干燥有机层，并旋蒸除去溶剂。最后，对除去溶剂的剩余物进行柱分离，得到化合物N1(22g，88％)。
产物MS(m/e)：598；元素分析(C44H26N2O)：理论值C：88.27％，H：4.38％，N：4.68％；实测值C：88.17％，H：4.32％，N：4.81％
合成实施例2化合物N4的制备
Figure BDA0002569658990000072
500ml三口瓶中，加入21g的M2(50mmol),溶于250ml二氯甲烷中，将反应体系冷却到0℃，分批的缓慢加入NBS(10.7，0.06mol),加完后继续在0℃下搅拌1小时，再升到室温，继续搅拌10h,加入亚硫酸氢钠溶液淬灭反应，分出有机相，水相用二氯甲烷洗涤两边，合并有机相，干燥，旋干溶剂，残余物柱层析分离，得到淡黄色中间M4,共16.7克，收率67％。将M4、二苯并[b，d]呋喃-3-硼酸、Pd(PPh3)4、Na2CO3、600mL甲苯混合，向该混合物中加入250mL蒸馏水，然后在120℃下搅拌反应3小时。反应完成后，用蒸馏水洗涤反应体系，用乙酸乙酯萃取得到有机层，用MgSO4干燥有机层，并旋蒸除去溶剂。最后，对除去溶剂的剩余物进行柱分离，得到化合物N4(15.1g，76％)。
产物MS(m/e)：588，元素分析(C42H24N2O2)：理论计算值C：85.70％，H：4.11％，N：4.76％；实测值C：85.73％，H：4.05％，N：4.81％。
合成实施例3化合物N8的制备
根据合成制备路线的方法制备化合物N1，不同的是将对菲-3-硼酸为等量的二(萘-2-基)-硼酸，得到类白色固体化合物N8。
产物MS(m/e)：689，元素分析(C50H31N3O)：理论值C：87.06％，H：4.53％，N：6.09％；实测值C：87.13％，H：4.52％，N：6.06％。
合成实施例4化合物N17的制备
根据合成制备路线的方法制备化合物N4，不同的是将对二苯并[b，d]呋喃-3-硼酸为等量的双(6-苯基萘-2-基)-硼酸，得到类白色固体化合物N17。
产物MS(m/e)：841，元素分析(C62H39N3O)：理论值C：88.44％，H：4.67％，N：4.99％；实测值C：88.46％，H：4.62％，N：5.01％。
合成实施例5化合物N18的制备
根据合成制备路线的方法制备化合物N4，不同的是将对二苯并[b，d]呋喃-3-硼酸为等量的苯基(5-苯基吡啶-3-基)-硼酸，得到类白色固体化合物N18。
产物MS(m/e)：666，元素分析(C47H30N4O)：理论值C：84.66％，H：4.54％，N：8.40％；实测值C：84.57％，H：4.57％，N：8.42％。
器件应用例
为了进一步阐述本发明材料作为空穴传输材料在OLED器件中的应用，以及与常用的空穴传输的性能对比，本发明采用了下述简单电发光器件，本发明器件应用例中有机电致发光器件的具体结构为：
ITO/2-TNATA/HT/CBP:(piq)2Ir(acac)(1:5％)/Bphen/LiF/Al。
空穴注入材料采用2-TNATA；发光层材料使用红光主体选用常见的CBP，红磷光染料选用(piq)2Ir(acac)；电子传输层使用Bphen；作为对比的空穴传输材料使用常用的NPB。各功能层所使用材料的结构式如下：
Figure BDA0002569658990000091
基片可以使用传统有机发光器件中的基板，例如：玻璃或塑料。在本发明的有机电致发光器件制作中选用玻璃基板，ITO作阳极材料。
阴极可以采用金属及其混合物结构，如Mg:Ag、Ca:Ag等，也可以是电子注入层/金属层结构，如LiF/Al、Li2O/Al等常见阴极结构。在本发明的有机电致发光器件制作中所选用的阴极材料是LiF/Al。
器件实施例1本发明化合物N1用作空穴传输材料：
将涂布了ITO(150nm)透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂(体积比1∶1)中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5-9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀化合物2-TNATA，形成厚度为50nm的空穴注入层；在空穴注入层之上真空蒸镀化合物N1，形成厚度为40nm的空穴传输层，蒸镀速率为0.08nm/s；
在上述空穴传输层上形成电致发光层，具体操作为：将作为发光层的本发明化合物主体材料CBP放置在真空气相沉积设备的小室中，将作为掺杂剂的(piq)2Ir(acac)[二-(1-苯基异喹啉基)乙酰丙酮铱(III)]放置在真空气相沉积设备的另一室中，以不同的速率同时蒸发两种材料，(piq)2Ir(acac)的浓度为8％，蒸镀总膜厚为38nm；
在发光层之上真空蒸镀Bphen形成厚膜为20nm的电子传输层其蒸镀速率为0.08nm/s；
在电子传输层(ETL)上真空蒸镀厚度为0.5nm的LiF作为电子注入层，厚度为150nm的Al层作为器件的阴极。
制备好的器件进行封装测试。
器件实施例2本发明化合物N4用作空穴传输材料：
参照器件实施例1的制备方法，使用本发明化合物N4替代化合物N1作为发光层的空穴传输材料。
器件实施例3本发明化合物N8用作空穴传输材料：
参照器件实施例1的制备方法，使用本发明化合物N8替代化合物N1作为发光层的空穴传输材料。
器件实施例4本发明化合物N17用作空穴传输材料：
参照器件实施例1的制备方法，使用本发明化合物N17替代化合物N1作为发光层的空穴传输材料。
器件实施例5本发明化合物N18用作空穴传输材料：
参照器件实施例1的制备方法，使用本发明化合物N18替代化合物N1作为发光层的空穴传输材料。
对比器件例实施1使用NPB作为空穴传输材料
参照器件实施例1的制备方法，使用化合物NPB替代化合物A1作为功能层的空穴传输材料。
在同样亮度下，测定各个应用例中制备得到的有机电致发光器件的电压和电流效率，测定结果见下表1。
表1本发明化合物用作空穴传输材料器件的测定结果
器件编号 HT材料 要求亮度cd/m2 电压V 电流效率cd/A
器件实施例1 N1 2000 4.3 18.2
器件实施例2 N4 2000 4.0 19.1
器件实施例3 N8 2000 3.9 19.6
器件实施例4 N17 2000 3.8 20.3
器件实施例5 N18 2000 4.2 19.7
对比器件例1 NPB 2000 4.6 13.7
从表1的实验数据来看，与对比器件实施例1相比较，本发明的新型有机材料用于有机电致发光器件中的空穴传输材料，相比较NPB可以有效的降低驱动电压，提高电流效率，显示了本发明化合物的优异性。
上述实施例只列举了N1、N4、N8、N17、N18的效果数据，这是代表性的抽样测试，通过实验数据而言，整体数据相差不大，可以直接代表其他未列举的N2-N3、N5-N7、N9-N16的效果。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种有机电致发光化合物，其特征在于：该化合物具有如下通式(Ⅰ)：
Figure FDA0003178791990000011
其中，
R1～R2相同或者不同，分别独立选自氢、卤素、取代或未取代C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C30芳基氨基或杂芳基氨基、取代或未取代的C6～C30芳烃基，或者取代或未取代的C2～C30杂芳基；
n1、n2选自0～3的整数；
R3～R5相同或者不同，分别独立选自氢、卤素、取代或未取代C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C30芳基氨基或杂芳基氨基、取代或未取代的C6～C30芳烃基，或者取代或未取代的C2～C30杂芳基；
n3、n4选自0～4的整数，n5选自0～2的整数；
所述C6-C30芳烃基选自由苯基、联苯基、萘基、菲基所组成的组中的基团。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述卤素，可以为氟、氯、溴；
所述C1～C10烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正己基、正辛基、异丁基、叔丁基中的一种。
3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述C6～C30芳基氨基或杂芳基氨基为二苯氨基或苯基萘基氨基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述联苯基选自由2-联苯基、3-联苯基，所述萘基选自1-萘基和2-萘基所组成的组中，所述菲基选自1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基所组成的组中；
C2～C30杂芳基选自吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、三嗪基、咔唑基、二苯并噻吩基或二苯并呋喃基。
5.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：R1～R5至少一个可为取代或未取代的C6～C30芳基氨基；R1和R2相同或者不同，分别独立选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正己基、正辛基、异丁基、叔丁基、二苯氨基、苯基萘基氨基、联苯基、萘基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、三嗪基、咔唑基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基；
n1、n2选自0、1；
R3～R5相同或者不同，分别独立选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正己基、正辛基、异丁基、叔丁基、二苯氨基、苯基萘基氨基、联苯基、萘基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、三嗪基、咔唑基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基；
n3、n4选自0、1、2的整数，n5选自0、1的整数。
6.一种有机电致发光化合物，其特征在于：化合物具有如下通式(II)、(III)的结构：
Figure FDA0003178791990000021
其中，
R1～R2相同或者不同，分别独立选自氢、卤素、取代或未取代C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C30芳基氨基或杂芳基氨基、取代或未取代的C6～C30芳烃基，或者取代或未取代的C2～C30杂芳基；
n1、n2选自0～3的整数；
R3～R5相同或者不同，分别独立选自氢、卤素、取代或未取代C1～C10烷基、取代或未取代的C6～C30芳基氨基或杂芳基氨基、取代或未取代的C6～C30芳烃基，或者取代或未取代的C2～C30杂芳基；
n3、n4选自0～4的整数，n5选自0～2的整数；
所述C6-C30芳烃基选自由苯基、联苯基、萘基、菲基所组成的组中的基团；
Ar1、Ar2相同或者不同，各自独立的选自取代或未取代的C6～C30芳烃基，或者取代或未取代的C2～C30杂芳基；
芳烃基、杂芳基基团上的取代基相同或者不同，分别独立选自卤素、C1～C6烷基。
7.根据权利要求6所述的化合物，其特征在于：Ar1、Ar2相同或者不同，各自独立的选自取代或未取代的苯基、联苯基、萘基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、三嗪基、咔唑基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基。
8.一种化合物，其特征在于：化合物如下：
Figure FDA0003178791990000031
Figure FDA0003178791990000041
9.根据权利要求1所述的化合物用于制备有机电致发光器件的应用，其特征在于：所述有机电致发光化合物可以用作功能层的空穴传输材料和/或电子阻挡材料。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：包括基板，以及依次形成在所述基板上的阳极层、发光层、功能层和阴极层；
所述功能层包括空穴传输材料和/或电子阻挡材料；
所述功能层的空穴传输材料或电子阻挡材料包括至少一种所述的有机电致发光化合物。
CN202010632732.8A 2020-07-04 2020-07-04 用于有机电致发光化合物及发光器件中功能层的空穴传输材料 Active CN111732596B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010632732.8A CN111732596B (zh) 2020-07-04 2020-07-04 用于有机电致发光化合物及发光器件中功能层的空穴传输材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010632732.8A CN111732596B (zh) 2020-07-04 2020-07-04 用于有机电致发光化合物及发光器件中功能层的空穴传输材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111732596A CN111732596A (zh) 2020-10-02
CN111732596B true CN111732596B (zh) 2021-09-17

Family

ID=72652915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010632732.8A Active CN111732596B (zh) 2020-07-04 2020-07-04 用于有机电致发光化合物及发光器件中功能层的空穴传输材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111732596B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112375083B (zh) * 2020-11-19 2021-11-16 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种有机化合物以及使用其的有机电致发光器件和电子装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6765348B2 (en) * 2001-01-26 2004-07-20 Xerox Corporation Electroluminescent devices containing thermal protective layers
CN103183638B (zh) * 2011-12-31 2015-09-02 昆山维信诺显示技术有限公司 一类化合物、其制法和含有其的有机电致发光器件
CN103421012A (zh) * 2012-05-24 2013-12-04 南京工业大学 一种由芳基吲哚酮一步制备三并咔唑类材料的方法
KR101452578B1 (ko) * 2012-07-23 2014-10-23 주식회사 두산 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102611206B1 (ko) * 2016-07-13 2023-12-08 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
CN106467523B (zh) * 2016-07-29 2019-04-09 江苏三月光电科技有限公司 一种有机芳香化合物及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN111732596A (zh) 2020-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110396081B (zh) 基于咔唑和芴的杂环化合物及其应用和有机电致发光器件
CN111689984B (zh) 一种含多杂环结构的化合物及其应用
CN112625042B (zh) 一种有机电致发光材料及其应用
CN113773349A (zh) 一种有机电致磷光发光材料及其在oled器件中的应用
CN113698436A (zh) 一种有机电致磷光发光材料及其应用
KR101386744B1 (ko) 플루오란텐 화합물 및 그것을 이용한 유기 전계 발광 소자
CN107778309B (zh) 一种并喹啉衍生物及其应用
CN112778312B (zh) 一种含吲哚并喹唑啉二酮杂环结构的有机材料及其应用
CN111732596B (zh) 用于有机电致发光化合物及发光器件中功能层的空穴传输材料
CN111675714B (zh) 具有均衡的载流子传输性能的有机电致发光化合物及应用
CN111662306B (zh) 一种oled有机电致发光化合物及发光层的主体材料
CN113429397B (zh) 化合物、显示面板及显示装置
CN112745321B (zh) 一种含吲哚并喹唑啉二酮结构的化合物及其应用
CN107759527B (zh) 一种化合物及其用途和有机电致发光器件
CN104725369A (zh) 含二元吩噻嗪并咪唑类衍生物、制备方法及有机发光器件
CN111620883B (zh) 一种用于有机电致发光器件的新型化合物
CN113173935B (zh) 一种化合物及其应用
CN111635409B (zh) 引入环状酰胺结构用于有机电致发光器件的化合物及应用
CN111620882B (zh) 新型用于有机电致发光器件的化合物及应用
CN112961140B (zh) 一种萘醌杂环化合物及应用
CN114507188B (zh) 基于芘和苯并咪唑的有机化合物及有机电致发光组合物和有机电致发光器件
CN113200998B (zh) 一种有机发光材料及其应用
CN108922975B (zh) 一种有机电致发光元件
CN114497424B (zh) 有机电致发光器件及包括其的电子装置
CN108570047B (zh) 吡啶并喹啉衍生物及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant