CN111690346B - 气味减少的基于天然橡胶的胶粘剂 - Google Patents

气味减少的基于天然橡胶的胶粘剂 Download PDF

Info

Publication number
CN111690346B
CN111690346B CN202010156032.6A CN202010156032A CN111690346B CN 111690346 B CN111690346 B CN 111690346B CN 202010156032 A CN202010156032 A CN 202010156032A CN 111690346 B CN111690346 B CN 111690346B
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive
pressure
sensitive adhesive
adhesive tape
natural rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010156032.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111690346A (zh
Inventor
M.斯皮斯
Y.李
A.克林克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tesa SE
Original Assignee
Tesa SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tesa SE filed Critical Tesa SE
Publication of CN111690346A publication Critical patent/CN111690346A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111690346B publication Critical patent/CN111690346B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J107/00—Adhesives based on natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J109/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J145/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic system; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J157/00—Adhesives based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J157/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/383—Natural or synthetic rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/354—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for automotive applications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/124—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2407/00—Presence of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2409/00—Presence of diene rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/10—Presence of homo or copolymers of propene
    • C09J2423/106—Presence of homo or copolymers of propene in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本发明涉及基于顺式1,4‑聚异戊二烯的压敏胶粘剂，其由以下组成：a)至少一种顺式1,4‑聚异戊二烯组分，其选自合成的顺式1,4‑聚异戊二烯、天然橡胶和具有降低的蛋白质含量的天然橡胶；b)至少一种烃树脂，其中该烃树脂至少部分地被氢化；c)至少一种吸着剂；和d)任选地至少一种另外的添加剂，与常规胶粘剂相比，所述压敏胶粘剂具有显著减少的气味。

Description

气味减少的基于天然橡胶的胶粘剂
技术领域
本发明涉及基于顺式1,4-聚异戊二烯的胶粘剂、包含这种胶粘剂的胶带及其用途。
背景技术
天然橡胶压敏胶带已为人所知多年，并且视使用的载体材料而定用于大不相同的应用。通常的应用是用作包装胶带、油漆区域的遮蔽带或通用的织物胶带。由于天然橡胶压敏胶带的制造相对成本有益的事实，因而此类产品尽管相对于基于聚丙烯酸酯的压敏胶带耐老化性较差，但仍用于汽车领域。典型的用途为例如电缆包扎(捆扎)应用。
天然橡胶是一种弹性聚合物，其源自植物产品特别地如乳液(乳胶)。天然橡胶被加工成天然橡胶胶粘剂的重要原料。天然橡胶是如下的弹性体：由于其天然来源，因而包含伴随物质，例如蛋白质。天然橡胶本身不显示压敏胶粘特性。为了赋予天然橡胶以压敏胶粘特性，必须添加通常基于松香树脂或基于烃树脂的粘合树脂(增粘树脂)。另外，基于天然橡胶的胶粘剂通常包含抗老化剂，以保护存在于天然橡胶中的双键免于氧化降解。除了提到的配方成分外，通常会向天然橡胶配方添加填料。
无论是天然橡胶本身还是通常添加了粘合树脂的天然橡胶都带有本征气味，这种气味支配性地影响了成品胶带的气味。相反，抗老化剂或添加的填料通常都不对胶带的整体气味起显著贡献(影响)。
这种气味污染对于许多工业和非工业应用都是破坏性的，因为客户通常希望或更喜欢无气味的胶粘剂和胶带。今天，这主要涉及汽车行业，但也涉及其他行业。
由DE 20 2018 105 611 U1已知装配有气味控制剂的工业胶带。活性炭、粘土、沸石和环糊精被认为是可能的气味隔离剂。就胶粘剂而言，其字面上是不特定的并且包括所有常见的胶，即基于(聚)硅氧烷(硅酮)、聚氨酯、聚醚和聚烯烃的胶，以及基于橡胶和/或丙烯酸酯的热熔胶，和分散体胶。简单地添加气味隔离剂还不足以可靠地解决胶粘剂和胶带的气味问题，尤其是在较高的温度下进行测试时。
由EP 2 832 779已知一种基于橡胶/烃的、具有聚异丁烯作为增塑剂的压敏胶泡沫体，其具有降低的VOC含量，以满足特别是汽车工业中对胶粘剂中的挥发性成分的含量的日益严格的要求。EP 2 832 779中没有指出有气味问题。
发明内容
本发明的目的是解决基于天然橡胶的胶粘剂和胶带的气味问题，并且展示一种获得与经典的天然橡胶压敏胶带相比具有显著降低的气味水平的天然橡胶压敏胶带的方式。
完全出乎意料地，发现在基于顺式1,4-聚异戊二烯的压敏胶粘剂中可显著降低气味水平，所述压敏胶粘剂由以下组成：
a)至少一种顺式1,4-聚异戊二烯组分，其选自合成的顺式1,4-聚异戊二烯、天然橡胶和具有降低的蛋白质含量的天然橡胶；
b)至少一种烃树脂，其中该烃树脂至少部分地被氢化；
c)至少一种吸着剂；和
d)任选地至少一种另外的添加剂。
在本发明的意义上，“由...组成”在此是指制剂或胶粘剂仅包含所列化合物并且除此之外不存在其他成分。
与常规的胶粘剂相比，显著降低的气味也为在汽车工业中以及在由于气味问题而迄今尚未使用天然橡胶胶带的其他领域中使用相对便宜的天然橡胶胶带提供了可能。
在本发明的意义上，自胶粘剂(也称为压敏胶粘剂)特别地为如下的那些聚合物物质(组合物)，其(任选地通过适当添加另外的组分例如粘合树脂)在应用(施加)温度下(除非另有定义，否则在室温下)是永久胶粘性且可胶粘的，并且在接触时粘附在多种表面上，特别地立即粘附(具有所谓的“粘性”[胶粘性或接触(触摸)粘性])。它们能够在应用温度下无需通过溶剂或通过热(但通常在或多或少的高压影响下)进行活化就已经足以润湿待粘合的基底，从而在物质和基底之间形成足以进行粘附的相互作用。对此，重要的影响参数主要是压力以及接触时间。压敏胶粘剂的特殊性质特别地主要源于其粘弹性。因此，例如可制造弱粘附或强粘附的胶粘剂；此外，还有那些只能被一次性地并可永久粘合以至于粘合在不破坏粘合剂和/或基底的情况下就不能被剥离的胶粘剂，或者那些易于被再次剥离并且任选地可多次粘合的胶粘剂。
压敏胶粘剂原则上可基于不同化学性质的聚合物来制造。压敏胶粘性能尤其受到以下因素的影响：作为压敏胶粘剂基础的聚合物的聚合中使用的单体的性质和量比、其平均分子量和分子量分布以及压敏胶粘剂的添加剂例如增粘剂树脂、增塑剂等的性质和量。
为了获得粘弹性能，特别地选择作为压敏胶粘剂基础的聚合物所基于的单体以及压敏胶粘剂的任选存在的其它组分，使得压敏胶粘剂具有低于应用温度(即通常低于室温)的玻璃化转变温度(根据DIN 53765)。
借助于合适的增强内聚力的措施例如交联反应(在大分子之间构建形成桥键的连接)可扩大和/或改变聚合物物质具有压敏胶粘性的温度范围。因此，可通过调节该物质的流动性和内聚力来优化压敏胶粘剂的应用范围。
压敏胶粘剂在室温下是永久压敏胶粘性的，因此具有足够低的粘度和高的接触(触摸)粘性，使得它们甚至在低的接触压力下就已润湿相应的粘合基底的表面。胶粘剂的可粘合性基于其胶粘性能，可再剥离性基于其内聚性。
将所述至少一种烃树脂作为所谓的增粘剂添加到压敏胶粘剂中，即作为增加接触粘性的化合物。
所述至少一种烃树脂特别优选地是完全氢化的。由此获得特别稳定的胶粘剂，并且可进一步降低气味水平。C5-、C9-和DCPD-烃树脂(DCPD＝二环戊二烯)以及基于松香或松香酯的烃树脂特别适合用作烃树脂。关于基于松香的树脂，部分和完全氢化的树脂是特别优选的。
如果使用纯化的天然橡胶产品或合成橡胶代替天然橡胶，则气味水平可被进一步降低。因此，在此，根据本发明特别优选地，特别适合作为顺式1,4-聚异戊二烯组分的是合成的顺式-1,4-聚异戊二烯以及具有降低的蛋白质含量的天然橡胶。在本发明的意义上，“降低的蛋白质含量”在此是指橡胶的蛋白质含量与原料产品的蛋白质含量相比降低至少50％。液体天然橡胶中的蛋白质含量通常为1.5-2重量％，所述液体天然橡胶通常包含25至30重量％的橡胶(液体天然橡胶也称为胶乳)。在这种情况下，“降低的蛋白质含量”最大为0.75至1重量％。
吸着剂是能够吸着至少一种气体或液体的试剂。术语“吸着”在此包括吸收和吸附两者，后者既为化学吸着又为物理吸着的形式。取决于吸着部位，在吸附和吸收之间进行区分。吸附是吸着剂(结合物质)被容纳在固体表面上。固体在其表面上具有所谓的吸附中心，在其上优选地发生外来分子的吸附。吸收是吸着剂被容纳到固体物质中。根据结合机理和结合强度，在物理吸着和化学吸着之间进行区分。在物理吸着的情况下，气相分子与固体表面之间的吸引力由范德华力、静电吸引力(弱相互作用)产生。在化学吸着过程中，被吸着物与固体形成化学连接(键合)。相互作用的类型可从纯共价键到具有电荷交换的离子键，并且通常会改变表面的几何、磁性和电子性质。
在本发明的意义上，可能的吸着剂是例如盐如氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、连二亚硫酸钠、碳酸钠、硫酸钠、焦亚硫酸钾、碳酸钾、碳酸镁，二氧化钛，金属氧化物如氧化钡、氧化钙、氧化铁、氧化镁、氧化钠、氧化钾、氧化锶、氧化铝(活性氧化铝)；另外的活性炭、五氧化二磷和硅烷；易氧化的金属，例如铁、钙、钠和镁；金属氢化物例如氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化锂铝；氢氧化物例如氢氧化钾和氢氧化钠，金属络合物例如乙酰丙酮铝；此外，有机吸收剂例如聚烯烃共聚物、聚酰胺共聚物。
活性炭和活性炭衍生物特别适合并优选地用作本发明的吸着剂。
特别地，可将保护剂作为另外的添加剂添加到胶粘剂中。在此提及主和次(辅)类型的抗老化剂(也称为抗氧化剂)、光和紫外线防护剂以及阻燃剂，和填料、染料以及颜料。胶粘剂可根据需要着色，或者可为白色、灰色或黑色的。还可添加交联剂。
添加剂的典型用量为至多10重量％、特别地至多5重量％、且特别优选地至多2重量％，在各自的情况下基于总的胶粘组合物。
通常可使用以下添加剂：
·主抗氧化剂，例如位阻酚
·辅抗氧化剂，例如亚磷酸酯或硫醚
·在一个分子中结合了主和辅抗氧化剂官能的化合物
·工艺稳定剂，例如C自由基清除剂
·阻燃剂
·光稳定剂，例如UV吸收剂或位阻胺
·染料和/或颜料(例如炭黑)
·加工助剂
·交联剂
·(纳米)填料，例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛或层状硅酸盐，以及彩色颜料和染料(用于透明但针对性地着色的设计)和荧光增白剂
在此，这些有利地为无气味的物质。
抗氧化剂特别地以0.2重量％至1.5重量％的量使用。在此，特别优选的抗老化剂选自在酚的OH基团的邻位和/或对位带有苄基硫醚基团的单核和/或多核酚。
还优选的是添加至少一种UV防护剂，特别地以0.5重量％至2重量％的量。
可添加几乎所有的对于压敏胶粘剂同样被充分描述的填料。在本发明的意义上，填料与吸着剂的不同之处在于，填料是惰性的，即，不参与反应并且不与任何其他组分发生化学相互作用。
在涂覆到载体材料上之后，胶粘剂应优选使用物理方法交联。天然橡胶的通过例如烷基酚树脂的化学交联也是可能的，其中必须特别注意交联剂或产生的裂解产物的气味水平。
特别优选地，根据VDA 270的等级标度，将压敏胶粘剂评定为无干扰(等级2至3)的，也就是说，根据VDA 270(VDA＝汽车工业协会)，它具有2到3的VDA值。测试规范VDA 270标准化了用于评估暴露于温度和气候的气味行为的测试。对车辆内部的材料和组件以及与供应至车辆内部的空气流接触的零件进行测试。在根据VDA 270的气味测试中，材料的气味由训练有素的检查员确定并进行等级评定。根据VDA 270，气味测试的等级范围从1级“难以感知”到6级“难以承受”。
此外，压敏胶粘剂的VOC值(VOC＝挥发性有机化合物)通常小于5,000ppm、优选地小于1,000ppm、并且特别地小于500ppm。根据VDA 278通过在90℃的温度范围内确定非常小的材料样品的挥发性物质的含量来确定VOC值。在此，分别测定有机化合物并确定其占总排放量的比例。
在实验部分中描述了有关指定测试方法的更多信息。
最后，本发明还涉及包括至少一个根据本发明的压敏胶粘剂的层的压敏胶带。
在本发明的意义上，通用术语“胶带”(压敏胶带)，同义地还有“胶条”(压敏胶条)，包括所有的片状结构体，例如在二维上延伸的膜或膜部段、具有延伸的长度和有限宽度的带、带部段等，最终还包括模切件或标签。
胶带因此具有长度尺寸(x方向)和宽度尺寸(y方向)。胶带还具有垂直于两个尺寸延伸的厚度(z方向)，其中宽度尺寸和长度尺寸比厚度大许多倍。在由胶带的长度和宽度决定的胶带的整个面积尺寸上，厚度尽可能地相同，优选地完全相同。
在本发明的优选的实施方式中，根据本发明的胶带由单个压敏胶粘剂层组成。这样的单层的双面胶粘的胶带，即双面胶带，也被称为“转移带”。在作为替代的实施方式中，根据本发明使用的胶带包括载体层和至少一个、优选地两个压敏胶粘剂层，其中压敏胶粘剂层设置在载体层的相对表面上，并形成压敏胶带的外部上表面和外部下表面。因此在这种情况下，它是单面胶带或亦为双面胶带。也可以使用另外的层和/或中间衬垫。因此，为了设定性能，也可使用不同的胶粘剂层或胶粘剂层和载体层的组合。可以这种方式影响的性能包括胶带的厚度、刚性、挠性、耐热性、弹性和阻燃性。因此，根据本发明的合适的胶带包括单层和多层胶带。
根据本发明的在一侧或两侧上涂覆有胶粘剂的胶带通常在生产过程结束时被卷绕成阿基米德螺旋形的卷。为了防止在双面胶带的情况下压敏胶粘剂的相互接触，或为了确保在单面胶带的情况下更容易地展开(解卷)，在缠绕胶带之前，先用覆盖材料(也称为隔离材料)覆盖胶粘剂。这样的覆盖材料以剥离衬垫或衬垫的名称为本领域技术人员所知。除了覆盖单面或双面胶带之外，衬垫还用于覆盖标签。衬垫(剥离(离型)纸、剥离膜)不是压敏胶带的一部分，而只是其制造、存储和/或用于进一步通过模切(冲压)进行的加工的辅助工具。另外，与(永久的)胶带载体不同，衬垫没有牢固地与胶粘剂层附接，因此其也被称为临时载体。衬垫还确保胶粘剂在使用前不被污染。另外，通过剥离材料的性质和组成可调节衬垫，使得可用所需的力(或轻或重)将胶带解卷。如果胶带的两面都涂覆有胶粘剂，则衬垫还可确保在解卷时首先暴露胶粘剂的正确面。
根据本发明的胶带可包括在胶带的构造中常规的另外的层，例如底漆层、阻挡层、吸气剂层、增强层等。
胶粘剂可通过液体涂覆、挤出或其他合适的方法在含溶剂或无溶剂的过程中制造。涂覆在一个或多个工作步骤中进行，包括共挤出或多层喷嘴涂覆或层压。
在这种情况下，实际的衬垫材料本身可已经是防粘的，或者可在至少一侧上、优选地在两侧上进行防粘涂覆，例如硅化。特别地，包括可适当地从胶带分离的所有幅面形式的层，例如也包括有自己的压敏胶粘性的那些。
纸或膜载体通常被用作衬垫，其在一侧或特别地在两侧装配有防粘的涂层物质(也称为脱粘或抗粘物质)，以减少胶粘剂产品对这些表面的胶粘倾向(剥离功能)。自粘胶带的衬垫通常基于双轴或单轴拉伸的聚丙烯、聚乙烯或其他聚烯烃、纸或聚酯。多种不同的物质可用作防粘的涂层物质(其也称为剥离涂料)：蜡、氟化或部分氟化的化合物、氨基甲酸酯清漆、和特别是硅酮、以及各种具有硅酮含量的共聚物。近年来，硅酮由于其良好的可加工性、低成本和广泛的性能而在胶带领域中被广泛用作剥离材料。另外，结构化衬垫或者在表面内或在表面上具有填料或其他颗粒状物质或颗粒的衬垫，或者由其他合适的隔离层或涂层组成或用其涂覆的衬垫可用作所述衬垫。
根据本发明，还有存在如下的载体，这些载体取决于在其上施加胶粘剂层的一面，充当临时载体(衬垫)或永久载体(即，在本申请意义上的载体)。如果载体仅具有一个抗粘性的表面，而相反的表面不是抗粘性的(例如一侧被硅化的PET载体)，则在将胶粘剂层施加到抗粘性的表面上时它充当衬垫，而在将胶粘剂层施加到非抗粘性的表面上时它充当载体。
对于胶带可想到各种产品结构。总是存在至少一个自胶粘物质的层。在此，该层的厚度可为15至5000μm、优选为50至3000μm、更优选为100μm至2000μm、更优选为150μm至2000μm、甚至更优选为400至1500μm、特别是1000至1200μm，例如500至800μm。在压敏胶条中可包含另外的层例如另外的胶粘剂层。此外，在胶带中可包含非胶粘性的层，所述非胶粘性的层尤其应理解为可少量拉伸的(ε最大<100％)或可拉伸的(ε最大至少100％)载体层。可能存在的载体优选为载体膜，例如聚丙烯、聚乙烯或聚酯的载体膜。对于可剥离的压敏胶带，优选地使用弹性载体，例如用微球发泡的粘弹性丙烯酸酯泡沫体。作为替代，丙烯酸酯泡沫体也可包含空心玻璃球。
最后，本发明还涉及根据本发明的胶粘剂以及根据本发明的胶带在汽车工业中的用途。如开始时所述，由常规的胶粘剂和胶带引起的气味污染对于许多工业和非工业应用都是破坏性的，因为客户通常希望或偏爱无气味的胶粘剂和胶带。这尤其适用于汽车行业，该行业已使用VDA 270定义了自己的气味测试，也适用于消费领域的其他行业或产品分支。本发明的胶粘剂和胶带满足这些领域的要求，并且与常规产品相比气味显著降低。
具体实施方式
实验部分
以下示例性实验旨在更详细地解释本发明，而不希望通过给出的实施例的选择对本发明作出不必要的限制。
测试方法
使用以下测试方法确定实施例中的参数以及说明书中给出的优选的参数：
除非另有说明，否则所有测量均在23℃+/-1℃和50％+/-5％相对空气湿度下进行。
厚度
胶粘剂层、胶带或泡沫层、载体层或衬垫的厚度可使用具有小于1μm偏差的精度的商业厚度计(探针测试设备)来确定。在本申请中使用精密测厚仪Mod.2000F，它具有直径为10mm(扁平)的圆形探针。测量力为4N。加载后1秒钟读取该值。如果发现厚度波动，则报告在至少三个代表性位置处的测量结果的平均值，因而，特别是不测量褶皱、折痕、斑点等。压敏胶粘剂层的厚度可特别地通过如下方式测定：测定施加到载体或衬垫的这样的胶粘剂层的根据其长度和宽度定义的部分(或称为节段)的厚度，减去具有与使用的载体或衬垫相同的尺寸的部分的厚度(已知的或可单独确定的)。
涂层重量(单位面积重量)
除非另有说明，否则样品例如胶粘剂或泡沫体在基材例如衬垫上的涂层重量(单位面积重量)与干燥后每单位面积的重量有关。涂层重量可通过如下方式测定：测定施加到基材上的这样的样品的根据其长度和其宽度定义的部分的质量，减去具有与使用的基材相同的尺寸的部分的质量(已知的或可单独确定的)。
180°粘合力钢
为了确定对钢的粘合力(粘合强度)，将样品切成20mm的宽度并粘合到钢板上。在测量之前，对钢板进行清洁和调理。为此，首先用丙酮擦拭该板，然后在空气中放置5分钟，以使溶剂蒸发。然后，将三层复合物的背离测试基板的一侧用50μm的铝箔覆盖，以防止样品在测量过程中拉伸。然后将测试样品辊压(Anrollen)到钢基底上。为此，将所述带用2kg的辊子以10m/分钟的滚动速度(Aufrollgeschwindigkeit)来回滚动5次。辊压后立即将钢板插入专门的支撑架中，这使得能够以180°的角度垂直向上拉动样品。使用Zwick拉伸试验机测量粘合力。在将被覆盖的一侧施加在钢板上时，首先将三层复合物的开放侧层压在50μm铝箔上，除去剥离材料并且粘合在钢板上，以类似的方式进行辊压和测量。
测量结果以N/cm给出，并取三次测量的平均值。
粘合力PE
该试验基于PSTC-1。聚乙烯(PE)用作对非极性涂料的粘合强度的模型粘附基底。
将250mm厚的胶带样品的2cm宽和15cm长的条在其胶粘剂侧上用25μm厚的PET膜覆盖，并用另一胶带侧粘合在经抛光的钢板上。通过用4kg辊来回辊压5次以确保确定的粘合。将板夹紧，并在拉伸试验机上以180°的剥离角以300mm/分钟的速度由其自由端拉下自粘胶带。测试气候为23℃/50％相对湿度。结果以N/cm给出。
保持力/钢
该测试基于PSTC-7使用1kg的重物进行。将具有经蚀刻的表面的铝箔层压到250μm厚的胶带样品上作为增强箔。将这种样品的1.3cm宽的条用2kg的辊通过来回辊压两次而粘合到长度为2cm的经抛光的钢板上。在测试条件下但无负载地将小板平衡30分钟。然后悬挂测试砝码(1kg)，以使剪切应力平行于粘结表面而产生，并测量直到粘结失效的时间。结果以分钟为单位。
根据VDA 270的气味测试
VDA 270定义了一种测试程序，其用于评估车辆内部材料和组件在温度和气候影响下的气味行为。气味行为在此被理解为是指材料在经过固定时间的温度和气候存储后散发出具有可闻气味的挥发性成分的趋势。
在制造后立即测量200+/-20cm2的样品，并如此将其与50ml去离子水一起放入1升的具有无气味的密封件和盖的玻璃容器中，使得该样品不与水接触(VDA 270的变型C)，并根据DIN 12880在23+/-2℃下储存在加温柜中24+/-1小时(VDA 270的变型1)。储存结束后，立即在必须没有干扰性气味的房间内由三名检查员进行验收测试，每位检查员给出其等级。如果单个评估中的等级相差超过2分，则必须由五名检查员进行重复测量。在气味测试的过程中，玻璃盖应尽可能少地抬起，以最大程度地减少与周围环境的空气交换。
评估基于以下评估标度，其中可能有一半的中间步骤：
1分 难以感知
2分 可感知的，未令人不安
3分 明显可感知的，但尚未令人不安
4分 令人不安
5分 强烈的令人不安
6分 无法忍受
结果作为“气味测试VDA 270(各种测试体)(各种存储条件)-(等级)”给出，即例如
气味测试VDA 270 C1-3分。
根据VDA 278的VOC测量
VDA 278定义了一种测试方法，其用于确定在汽车内部的制造中使用的非金属的汽车内部部件的有机物排放。该方法将排放的有机化合物分为两类：
VOC值：至多n-C20的弱挥发性和中等挥发性化合物的总和，和
FOG值：n-C16至n-C32的中等挥发性和可冷凝化合物的总和
为了测量VOC和FOG值，将30mg+/-5mg的胶粘剂样品直接称重到空的玻璃试管中。将弱挥发性和中等挥发性化合物从样品中提取到气体流中，然后重新聚集在二级容器中，之后将其注入GC(气相色谱)设备进行分析。VDA 278测试使用自动热解吸器(ThermoDesorption System：Gerstel 3C；GC：Agilent Technologies 7890B；MSD：AgilentTechnologies 5977B)。必须考虑VDA 278中描述的误差极限。
测试过程包括两个提取阶段：
-VOC分析，包括在90℃下将样品解吸30分钟，以提取至多n-C20的VOC。然后以μg十六烷当量/g样品的形式对每种成分进行半定量分析。
-FOG分析，包括在120℃下将样品解吸60分钟，以提取n-C16至n-C32范围内的中等挥发性化合物。然后以μg十六烷当量/g样品的形式对每种成分进行半定量分析。
对于结果，将每个样品的三个测量结果取平均值。VOC值由两次测量确定。如VDA278测试方法中所述，较高的值作为结果给出。为了确定FOG值，将VOC分析之后的第二个样品留在解吸管中并加热到120℃保持60分钟。
在此仅关注VOC值。
样品的制备
使用的原料
Figure BDA0002404069380000111
Figure BDA0002404069380000121
对比例1
用涂布棒连续地以50g/m2的层厚将在溶剂捏合机中于汽油中制造的天然橡胶压敏胶粘剂涂覆在以35mN/m进行电晕预处理过的30μm厚的BOPP膜上，所述天然橡胶压敏胶粘剂由42重量％天然橡胶V145(Standard Malaysian Rubber)、42重量％Piccotac 1100E(C5脂族树脂，来自Eastman)、12重量％
Figure BDA0002404069380000122
M40(来自Damman的细分布的碳酸钙)、3重量％活性炭(Donau Carbon，细研磨的)和1重量％Irganox 1010(BASF公司的抗老化剂)。
技术条件：
胶粘剂的制备：Linden LKII 05F型实验室捏合机
实验室涂布设备：SMO TST-EXII型实验室涂布台
涂布工具：涂布棒
载体幅面速度：2m/分钟
然后将经涂覆的材料加热干燥：
干燥：
在室温下预干燥15分钟
然后在80℃的强制通风干燥箱中干燥15分钟
胶粘剂技术数据(新鲜状态)：
粘合力/钢：5.3N/cm
粘合力/PE：3.4N/cm
保持力/钢(13x20mm，1kp)：1900分钟：
根据VDA 270的气味测试：4.5
根据VDA 278的VOC测量：4500ppm
实施例2
用涂布棒连续地以50g/m2的层厚将在溶剂捏合机中于汽油中制造的天然橡胶压敏胶粘剂涂覆在以35mN/m进行电晕预处理过的30μm厚的BOPP膜上，所述天然橡胶压敏胶粘剂由42重量％天然橡胶V145(Standard Malaysian Rubber)、42重量％Sukorez SU100(Kolon的氢化二环戊二烯树脂)、12重量％
Figure BDA0002404069380000131
M40(来自Damman的细分布的碳酸钙)、3重量％活性炭(Donau Carbon，细研磨的)和1重量％Irganox 1010(BASF公司的抗老化剂)。
技术条件：
胶粘剂的制备：Linden LKII 05F型实验室捏合机
实验室涂布设备：SMO TST-EXII型实验室涂布台
涂布工具：涂布棒
载体幅面速度：2m/分钟
然后将经涂覆的材料加热干燥：
干燥：
在室温下预干燥15分钟
然后在80℃的强制通风干燥箱中干燥15分钟
胶粘剂技术数据(新鲜状态)：
粘合力/钢：5.2N/cm
粘合力/PE：3.2N/cm
保持力/钢(13x20mm，1kp)：5800分钟：
根据VDA 270的气味测试：2.5
根据VDA 278的VOC测量：1500ppm
实施例3
用涂布棒连续地以50g/m2的层厚将在溶剂捏合机中于汽油中制造的天然橡胶压敏胶粘剂涂覆在以35mN/m进行电晕预处理过的30μm厚的BOPP膜上，所述天然橡胶压敏胶粘剂由42重量％苍皱橡胶、42重量％Sukorez 100(Kolon的氢化二环戊二烯树脂)、12重量％
Figure BDA0002404069380000141
M40(来自Damman的细分布的碳酸钙)、3重量％活性炭(Donau Carbon，细研磨的)和1重量％Irganox 1010(BASF公司的抗老化剂)。
技术条件：
胶粘剂的制备：Linden LKII 05F型实验室捏合机
实验室涂布设备：SMO TST-EXII型实验室涂布台
涂布工具：涂布棒
载体幅面速度：2m/分钟
然后将经涂覆的材料加热干燥：
干燥：
在室温下预干燥15分钟
然后在80℃的强制通风干燥箱中干燥15分钟
胶粘剂技术数据(新鲜状态)：
粘合力/钢：4.7N/cm
粘合力/PE：3.1N/cm
保持力/钢(13x20mm，1kp)：5700分钟：
根据VDA 270的气味测试：2.5
根据VDA 278的VOC测量：800ppm
实施例4
用涂布棒连续地以50g/m2的层厚将在溶剂捏合机中于汽油中制造的天然橡胶压敏胶粘剂涂覆在以35mN/m进行电晕预处理过的30μm厚的BOPP膜上，所述天然橡胶压敏胶粘剂由42重量％的合成的聚1,4-顺式异戊二烯(Weber und Schaer的SKI-3S)、42重量％Regalite R1100(Eastman的氢化C9树脂)、12重量％
Figure BDA0002404069380000142
M40(来自Damman的细分布的碳酸钙)、3重量％活性炭(Donau Carbon，细研磨的)和1重量％Irganox 1010(BASF公司的抗老化剂)。
技术条件：
胶粘剂的制备：Linden LKII 05F型实验室捏合机
实验室涂布设备：SMO TST-EXII型实验室涂布台
涂布工具：涂布棒
载体幅面速度：2m/分钟
然后将经涂覆的材料加热干燥：
干燥：
在室温下预干燥15分钟
然后在80℃的强制通风干燥箱中干燥15分钟
胶粘剂技术数据(新鲜状态)：
粘合力/钢：4.2N/cm
粘合力/PE：1.9N/cm
保持力/钢(13x20mm，1kp)：600分钟：
根据VDA 270的气味测试：3.0
根据VDA 278的VOC测量：500ppm

Claims (29)

1.基于顺式1,4-聚异戊二烯的压敏胶粘剂，由以下组成：
a)至少一种顺式1,4-聚异戊二烯组分，其选自合成的顺式1,4-聚异戊二烯、天然橡胶和具有降低的蛋白质含量的天然橡胶；
b)至少一种烃树脂；
c)至少一种吸着剂；和
d)任选地至少一种另外的添加剂，
其中所述添加剂选自增塑剂、抗氧化剂、交联剂和填料，以及
其中所述烃树脂是完全氢化的烃树脂。
2.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述烃树脂选自C5-、C9-和DCPD-烃树脂以及基于松香或松香酯的树脂。
3.根据权利要求1或2所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述顺式1,4-聚异戊二烯组分是合成的顺式1,4-聚异戊二烯。
4.根据权利要求1或2所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述吸着剂是活性炭。
5.根据权利要求1或2所述的压敏胶粘剂，其特征在于，该压敏胶粘剂是可交联的。
6.根据权利要求1或2所述的压敏胶粘剂，其特征在于，根据VDA 270等级标度，该压敏胶粘剂被评为未令人不安的，即2至3分。
7.根据权利要求1或2所述的压敏胶粘剂，其特征在于，该压敏胶粘剂的VOC值小于5,000ppm。
8.根据权利要求7所述的压敏胶粘剂，其特征在于，该压敏胶粘剂的VOC值小于1,000ppm。
9.根据权利要求7所述的压敏胶粘剂，其特征在于，该压敏胶粘剂的VOC值小于500ppm。
10.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述顺式1,4-聚异戊二烯组分是具有降低的蛋白质含量的天然橡胶。
11.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述降低的蛋白质含量是指橡胶的蛋白质含量与原料产品的蛋白质含量相比降低至少50％。
12.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂，其特征在于，添加剂的用量为至多10重量％，基于总的胶粘组合物。
13.根据权利要求12所述的压敏胶粘剂，其特征在于，添加剂的用量为至多5重量％，基于总的胶粘组合物。
14.根据权利要求12所述的压敏胶粘剂，其特征在于，添加剂的用量为至多2重量％，基于总的胶粘组合物。
15.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述抗氧化剂以0.2重量％至1.5重量％的量使用。
16.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述抗氧化剂选自在酚的OH基团的邻位和/或对位带有苄基硫醚基团的单核和/或多核酚。
17.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂，其特征在于，所述添加剂包括0.5重量％至2重量％的UV防护剂。
18.胶带，其包含至少一种根据权利要求1至17之一所述的压敏胶粘剂。
19.根据权利要求18所述的胶带，其特征在于，该胶带为双面胶带。
20.根据权利要求18所述的胶带，其特征在于，它包含载体。
21.根据权利要求18或19所述的胶带，其特征在于，它是转移带。
22.根据权利要求18或19所述的胶带，其特征在于，所述胶带具有至少一个自胶粘物质的层，该层的厚度为15至5000μm。
23.根据权利要求22所述的胶带，其特征在于，所述自胶粘物质的层的厚度为50至3000μm。
24.根据权利要求22所述的胶带，其特征在于，所述自胶粘物质的层的厚度为100μm至2000μm。
25.根据权利要求22所述的胶带，其特征在于，所述自胶粘物质的层的厚度为150μm至2000μm。
26.根据权利要求22所述的胶带，其特征在于，所述自胶粘物质的层的厚度为400至1500μm。
27.根据权利要求22所述的胶带，其特征在于，所述自胶粘物质的层的厚度为1000至1200μm。
28.根据权利要求22所述的胶带，其特征在于，所述自胶粘物质的层的厚度为500至800μm。
29.根据权利要求18至28之一所述的胶带在汽车工业中的用途。
CN202010156032.6A 2019-03-12 2020-03-09 气味减少的基于天然橡胶的胶粘剂 Active CN111690346B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102019203309.1A DE102019203309A1 (de) 2019-03-12 2019-03-12 Geruchsreduzierte Klebemasse auf Naturkautschukbasis
DE102019203309.1 2019-03-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111690346A CN111690346A (zh) 2020-09-22
CN111690346B true CN111690346B (zh) 2022-09-06

Family

ID=72241081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010156032.6A Active CN111690346B (zh) 2019-03-12 2020-03-09 气味减少的基于天然橡胶的胶粘剂

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN111690346B (zh)
DE (1) DE102019203309A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3124417B1 (fr) * 2021-06-29 2023-12-22 Michelin & Cie Procédé de préparation d’un caoutchouc naturel

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080102872A (ko) * 2007-05-22 2008-11-26 재단법인서울대학교산학협력재단 광기능성 시트 보호필름용 점착제
CN109072026A (zh) * 2016-05-06 2018-12-21 德莎欧洲股份公司 基于橡胶的自胶粘物质

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080102872A (ko) * 2007-05-22 2008-11-26 재단법인서울대학교산학협력재단 광기능성 시트 보호필름용 점착제
CN109072026A (zh) * 2016-05-06 2018-12-21 德莎欧洲股份公司 基于橡胶的自胶粘物质

Also Published As

Publication number Publication date
CN111690346A (zh) 2020-09-22
DE102019203309A1 (de) 2020-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6444403B2 (ja) ゴム系感圧接着剤発泡体
KR20160038012A (ko) 감압 접착제 폼
JP7051863B2 (ja) 低ｖｏｃ特性を有するゴム系多層感圧接着剤アセンブリ
CA2904584A1 (en) Differential dual functional foam tapes
KR101832480B1 (ko) 접합을 생성시키는 방법
WO2017196560A1 (en) Rubber-based pressure-sensitive adhesive having low voc characteristics
KR20170084199A (ko) 고무계 다층 감압 접착제 조립체
JP7035056B2 (ja) 低ｖｏｃ特性を有する多層感圧接着剤アセンブリ
JP2009527600A5 (zh)
JP2011522080A (ja) 粘弾性のポリオレフィン支持体を有する接着テープ
CN111690346B (zh) 气味减少的基于天然橡胶的胶粘剂
JP7329516B2 (ja) 粘着剤及び該粘着剤を用いた粘着テープ
WO2019155423A1 (en) Pressure-sensitive adhesive compositions for electronic bonding applications
JP2010144160A (ja) 粘着剤組成物及び該組成物を用いた粘着シートまたは粘着テープ
CN110099979B (zh) 用于制造电子器件的压敏粘合剂组合物
KR20220032549A (ko) Uv 조사하에서 가교 결합 가능한 hmpsa
CA2267711C (en) Pressure-sensitive adhesive and surface protecting material

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant