CN111683918A - 1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯的制备方法及溶剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种高效的1,2‑二氯‑3,3‑二氟‑1‑丙烯(1232xd)的制备方法，其通过将氟化氢用作氟化剂而使1,2,3,3‑四氯‑1‑丙烯(1230xd)进行氟化。此外，通过含有1232xd的组合物，提供各种有机物的溶解性优异，对地球环境友好的组合物、使用了该组合物的物品的清洗方法、使用了该组合物的润滑剂溶液的制备方法、带有润滑剂涂膜的物品的制备方法。

Description

1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯的制备方法及溶剂组合物

技术领域

本发明涉及1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯(以下，也称为1232xd)的制备方法、同时生产1232xd与1,2,3-三氯-3-氟-1-丙烯(以下，也称为1231xd)的方法。此外，本发明涉及含有1232xd的溶剂组合物、使用了该溶剂组合物的物品的清洗方法、润滑剂溶液的制备方法及带有润滑剂涂膜的物品。

背景技术

与1,3-二氯-1,1,2,2,2-五氟丙烷(225ca)等氢氯氟碳(HCFC化合物)相比，氢氟烯烃(以下，也称为HFO化合物)的全球变暖潜能值(GWP)较小，为对地球环境友好的化合物，因此，其在各种用途中的替代得以不断推展。1232xd及1231xd也为HFO化合物中的一种。

制备1232xd的方法及制备1231xd的方法几乎不为人所知，仅为在非专利文献1中公开了通过在100℃下使1,2,3,3-四氯-1-丙烯(以下，也称为1230xd)与1当量的三氟化锑进行反应而得到1232xd的程度。

非专利文献1中记载的反应由于需要同当量的氟化锑，因此环境负荷大，在进行大量生产时存有改良的余地。

因此，制备1232xd的方法并没有得以充分开发，谋求一种更高效的制备1232xd的方法。

现有技术文献

非专利文献

非专利文献1：A.M.WHLEY AND H.W.DAVIS J.Am.Chem.Soc.,1948,p.1026-1027

发明内容

本发明要解决的技术问题

本发明从上述角度出发而成，其技术问题在于提供一种高效的1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯(1232xd)的制备方法。此外，本发明的技术问题在于提供一种各种有机物的溶解性优异、对地球环境友好的含有1232xd的溶剂组合物、使用了该溶剂组合物的物品的清洗方法、使用了该溶剂组合物的润滑剂溶液的制备方法、带有润滑剂涂膜的物品的制备方法。

解决技术问题的技术手段

本申请的发明人为了解决上述技术问题进行了深入研究，结果发现能够解决上述技术问题，完成了本发明。即，本发明包括以下的各个发明。

[发明1]

一种1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯的制备方法，其包括使用氟化氢对1,2,3,3-四氯-1-丙烯进行氟化的工序。

[发明2]

根据发明1所述的方法，其中，相对于1摩尔的所述1,2,3,3-四氯-1-丙烯，使用2摩尔以上40摩尔以下的所述氟化氢。

[发明3]

根据发明1所述的方法，其中，在液相中进行所述氟化。

[发明4]

根据发明3所述的方法，其中，在100℃以上200℃以下的温度下进行所述氟化。

[发明5]

根据发明1所述的方法，其中，在气相中进行所述氟化。

[发明6]

根据发明5所述的方法，其中，在100℃以上500℃以下的温度下进行所述氟化。

[发明7]

根据发明1～6中任一项所述的方法，其中，通过所述氟化同时生成所述1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯与1,2,3-三氯-3-氟-1-丙烯。

[发明8]

根据发明7所述的方法，其中，将生成的1,2,3-三氯-3-氟-1-丙烯供于所述氟化。

[发明9]

一种制备1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯的方法，其使用氟化氢对含有1,2,3,3-四氯-1-丙烯与1,2,3-三氯-3-氟-1-丙烯的组合物进行氟化。

[发明10]

一种同时生产1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯与1,2,3-三氯-3-氟-1-丙烯的方法，其特征在于，该方法包括使用氟化氢对1,2,3,3-四氯-1-丙烯进行氟化的工序。

[发明11]

根据发明10所述的方法，其中，相对于1摩尔的1,2,3,3-四氯-1-丙烯，使用2摩尔以上40摩尔以下的氟化氢。

[发明12]

根据发明10所述的方法，其中，在液相中进行所述氟化。

[发明13]

根据发明12所述的方法，其中，在100℃以上200℃以下的温度下进行所述氟化。

[发明14]

根据发明10所述的方法，其中，在气相中进行所述氟化。

[发明15]

根据发明14所述的方法，其中，在100℃以上500℃以下的温度下进行所述氟化。

[发明16]

根据发明1～15中任一项所述的方法，其包括在液相中使1,1,2,3,3-五氯丙烷与无机碱的水溶液接触，得到1,2,3,3-四氯-1-丙烯的工序。

[发明17]

根据发明16所述的方法，其包括在路易斯酸催化剂的存在下使1,2-二氯乙烯与氯仿反应，得到1,1,2,3,3-五氯丙烷的工序。

[发明18]

根据发明17所述的方法，其中，相对于1摩尔的1,2-二氯乙烯，使用大于1摩尔的氯仿。

[发明19]

一种溶剂组合物，其含有顺式-1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯。

[发明20]

一种溶剂组合物，其含有顺式-1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯与反式-1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯。

[发明21]

一种溶剂组合物，其含有反式-1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯。

[发明22]

根据发明19～21中任一项所述的溶剂组合物，其进一步含有1,2,3-三氯-3-氟-1-丙烯。

[发明23]

根据发明19～22中任一项所述的溶剂组合物，其进一步含有选自由烃类、醇类、酮类、醚类、酯类、氯碳类、HFC类及HFE类组成的组中的至少一种有机化合物。

[发明24]

根据发明19～23中任一项所述的溶剂组合物，其进一步含有选自由稳定剂、表面活性剂、阻燃剂、金属钝化剂及缓蚀剂组成的组中的至少一种添加剂。

[发明25]

一种气溶胶组合物，其含有发明19～24中任一项所述的溶剂组合物与喷射气体。

[发明26]

一种物品的清洗方法，其包括使发明19～25中任一项所述的溶剂组合物或气溶胶组合物与物品接触的工序。

[发明27]

一种润滑剂溶液的制备方法，其通过使用发明19～25中任一项所述的溶剂组合物或气溶胶组合物对润滑剂进行稀释而得到润滑剂溶液。

[发明28]

一种带润滑剂的物品的制备方法，其通过将含有润滑剂与发明19～25中任一项所述的溶剂组合物或气溶胶组合物的润滑剂溶液涂布在物品的表面，然后使溶剂组合物或气溶胶组合物从物品上挥发，由此在所述物品的表面形成含有所述润滑剂的涂膜。

[发明29]

一种清洗剂，其含有发明19～25中任一项所述的溶剂组合物或气溶胶组合物。

[发明30]

一种除水剂，其含有发明19～25中任一项所述的溶剂组合物或气溶胶组合物。

[发明31]

一种发泡剂，其含有发明19～25中任一项所述的溶剂组合物或气溶胶组合物。

[发明32]

一种传热介质，其含有发明19～24中任一项所述的溶剂组合物。

[发明33]

一种有机朗肯循环系统，其使用有发明32所述的传热介质。

[发明34]

一种高温热泵循环系统，其使用有发明32所述的传热介质。

[发明35]

一种制冷循环系统，其使用有发明32所述的传热介质。

[发明36]

一种灭火剂组合物，其至少含有1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯与除1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯以外的不燃气体。

发明效果

根据本发明，能够提供一种高效的1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯(1232xd)的制备方法。此外，根据本发明，能够提供一种各种有机物的溶解性优异、对地球环境友好的含有1232xd的溶剂组合物、使用了该溶剂组合物的物品的清洗方法、使用了该溶剂组合物的润滑剂溶液的制备方法、带有润滑剂涂膜的物品的制备方法。

具体实施方式

(术语的说明)

在本说明书中，只要没有另行规定，则1230xd是指1,2,3,3-四氯-1-丙烯的顺式异构体、反式异构体或它们的混合物。此外，只要没有另行规定，则1231xd是指1,2,3-三氯-3-氟-1-丙烯的顺式异构体、反式异构体或它们的混合物。此外，只要没有另行规定，则1232xd是指1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯的顺式异构体、反式异构体或它们的混合物。此外，只要没有另行规定，则1,2-二氯乙烯是指顺式异构体、反式异构体或它们的混合物。

在本说明书中，“同时生产1232xd与1231xd”是指通过本发明的反应至少制备1232xd与1231xd，优选指每1摩尔1232xd制备0.0001摩尔以上的1231xd，特别优选指每1摩尔1232xd制备0.001摩尔以上的1231xd。

以下对本发明进行说明。本发明不受以下的实施方式限定，将在不脱离本发明主旨的范围内，根据本领域技术人员的常规知识对以下实施方式进行适当变更、改良而得到的技术方案也视作包含在本发明内。

<1,2,3,3-四氯-1-丙烯(1230xd)的氟化>

在本发明的一个技术方案中，将氟化氢用作氟化剂，使1230xd进行氟化。由此能够制备1232xd。

此外，在一个技术方案中，可通过1230xd的氟化制备1231xd。

此外，在一个技术方案中，可通过1230xd的氟化同时生产1232xd与1231xd。

(1230xd)

1230xd为公知的化合物，下文中对其制备方法的一个优选例进行说明，但这并不阻碍采用其他制备方法。

在本发明的一个技术方案中，在用于制备1232xd的1230xd的氟化中，可将1230xd与1231xd一同供于氟化。

(氟化氢)

在1230xd的氟化中，只要能够通过1230xd的氟化得到目标产物，则氟化氢的使用量没有特别限制。通常相对于1摩尔的1230xd，使用化学计量以上的氟化氢。上限没有特别限制，但从经济性生产的角度出发，优选为40摩尔以下。当反应形式为分批式或半分批式时，该氟化氢的使用量以相对于1230xd的加入量的方式而表示，当反应形式为连续式时，该氟化氢的使用量以相对于反应器中存在的1230xd的常量的方式而表示。

在一个技术方案中，为了有优势地制备1232xd，相对于1摩尔的1230xd，使用3摩尔以上40摩尔以下的氟化氢，优选使用4摩尔以上30摩尔以下的氟化氢，更优选使用8摩尔以上20摩尔以下的氟化氢。

此外，在一个技术方案中，为了有优势地制备1231xd，相对于1摩尔的1230xd，使用1摩尔以上20摩尔以下的氟化氢，优选使用2摩尔以上15摩尔以下的氟化氢，更优选使用4摩尔以上10摩尔以下的氟化氢。

此外，在一个技术方案中，为了有优势地同时生产1231xd与1232xd，相对于1摩尔的1230xd，使用2摩尔以上40摩尔以下的氟化氢，优选使用3摩尔以上30摩尔以下的氟化氢，更优选使用4摩尔以上20摩尔以下的氟化氢，进一步优选使用8摩尔以上20摩尔以下的氟化氢。

<1230xd在液相中的氟化>

在一个技术方案中，通过氟化氢进行的1230xd的氟化可在液相中进行。

此外，1230xd在液相中的氟化可通过分批式、半连续流通式及连续流通式中的任一种方式进行。

(温度)

对于1230xd在液相中的氟化，只要能够生成目标产物，则温度没有特别限定。1230xd的氟化通常在0℃以上200℃以下的温度下进行，优选在100℃以上200℃以下的温度下进行。

在一个技术方案中，由于能够有优势地制备1232xd，因此1230xd的氟化在100℃以上200℃以下的温度下进行，优选在110℃以上200℃以下的温度下进行，特别优选在130℃以上200℃以下的温度下进行，进一步优选在150℃以上200℃以下的温度下进行。

此外，在一个技术方案中，在需要有优势地制备1231xd时，1230xd的氟化在0℃以上180℃以下的温度下进行，优选在20℃以上150℃以下的温度下进行，特别优选在40℃以上130℃以下的温度下进行，进一步优选在60℃以上130℃以下的温度下进行。

此外，在一个技术方案中，在同时生产1232xd与1231xd时，1230xd的氟化在0℃以上200℃以下的温度下进行，优选在40℃以上180℃以下的温度下进行，特别优选在80℃以上180℃以下的温度下进行，进一步优选在100℃以上150℃以下的温度下进行。

(压力)

对于1230xd在液相中的氟化，只要能够生成目标产物，则压力没有特别限定限定。通常，1230xd在液相中的氟化可在常压下(大气压下)、加压下中的任一种条件下进行，优选在加压下进行。在本发明的一个技术方案中，1230xd的氟化在0.1MPaG以上10MPaG以下(指表压力(gauge pressure)；在本说明书中相同)的压力下进行，优选在1MPaG以上6MPaG以下的压力下进行，更优选在3MPaG以上6MPaG以下的压力下进行。若为0.1MPaG以上，则易于通过未反应的氟化氢的回流而提高至适宜的反应温度，很实用。此外，若为10MPaG以下，则能够在通用的反应器中进行1230xd的氟化，因此很经济。然而，上述内容并不阻碍以小于0.1MPaG或大于10MPaG的条件实施1230xd的氟化。

(溶剂)

对于1230xd在液相中的氟化，溶剂的使用并非必须，通常从生产率、经济性的角度出发，优选不使用溶剂。另一方面，从反应的均匀性、反应后的操作性的角度出发，优选使用溶剂。在使用溶剂时，只要能够溶解1230xd原料，则溶剂的种类没有特别限定，优选沸点比目标产物高且不因氟化氢而发生氟化的有机溶剂。作为这样的溶剂的例子，可列举出四亚甲基砜(环丁砜)、全氟烷烃类、全氟烯烃类、氢氟碳类等，但不仅限于这些成分。此外，只要能够溶解1230xd原料，则溶剂的使用量没有特别限定。例如，相对于1230xd原料(当原料中含有1231xd时，为1230xd与1231xd的总量)，优选为80质量％以下，更优选为40质量％以下，也可根据需要以高于这些值的使用量进行使用。

(催化剂)

对于1230xd在液相中的氟化，可使用催化剂。然而，催化剂的使用并非必须。当使用催化剂时，作为其种类，例如可列举出含有锡、钛等金属的路易斯酸催化剂(更具体而言，为氯化锡(SnCl₄)、氯化钛(TiCl₄)等)。相对于1230xd原料，催化剂的使用量例如为0.01摩尔％以上20摩尔％以下。

(反应器)

对于1230xd在液相中的氟化，作为所使用的反应器的材质，优选对于包含原料、溶剂、反应生成物的反应液成分等而言为非活性且具有耐酸性的材质。作为这样的材质，例如可列举出不锈钢(SUS304或SUS316等)、哈斯特洛依合金(TM)、铬镍铁合金(TM)、蒙乃尔合金(TM)等。这样的反应器在该技术中是周知的。

(操作顺序例)

以下示出1230xd在液相中的氟化的操作顺序的一个例子，但不仅限于此。在分批式操作、半连续流通式操作中，例如，向反应器中导入规定量的规定原料，根据需要导入规定量的溶剂，并在规定的条件下进行反应。当使用催化剂时，优选预先将催化剂导入至反应器内，或者将催化剂与原料或溶剂一同导入至反应器内。此外，向反应器中导入原料的顺序没有特别限定。例如，可在向反应器中导入1230xd后，向反应器中导入氟化氢。此时，当根据需要导入溶剂时，可在将氟化氢导入至反应器内之前将该溶剂的一部分或全部导入至反应器内，也可在导入氟化氢的同时将该溶剂导入至反应器内，或者还可将氟化氢与该溶剂混合并导入至反应器内。

在连续流通式操作中，例如分别以规定量向反应器中导入1230xd与氟化氢，并在规定的条件下进行反应。根据需要而使用的溶剂可与1230xd和氟化氢分开而导入至反应器内，或者也可制成1230xd溶液和/或氟化氢溶液并导入至反应器内。

(提纯)

从通过1230xd的氟化而得到的反应生成物中提纯目标产物的方法没有特别限定，可采用公知的提纯方法。可根据需要，通过反应生成物的水洗或碱洗等方法，进行反应生成物中可能所含有的氯成分或酸成分的去除处理。此外，可实施脱水处理等去除反应生成物中的水分，也可与氯成分或酸成分的去除处理进行组合来进行水分的去除。此外，也可进行蒸馏等操作。

以下示出从通过1230xd的氟化而得到的反应生成物中提纯1232xd、1231xd的方法的一个例子，但并不仅限于此。例如，使反应生成物在经过冷却的冷凝器中流通并冷凝，使用水或/和碱性溶液进行洗涤，去除氯成分、酸成分等，在使用沸石、活性炭等干燥剂进行干燥后，通过常规的蒸馏操作，可分别得到高纯度的1232xd、1231xd。

在本发明的一个技术方案中，可回收未反应原料的1230xd或氟化氢，并将其供于1230xd的氟化。此外，在一个技术方案中，可回收通过1230xd的氟化而生成的1231xd，并将其供于1230xd的氟化。

另外，1232xd、1231xd在常温、常压下作为液体而存在。

以上对在液相中进行的1230xd的氟化进行了说明，但在一个技术方案中，通过氟化氢进行的1230xd的氟化也可在气相中进行。

<1230xd在气相中的氟化>

(催化剂)

1230xd在气相中的氟化反应可在催化剂的存在下、不存在催化剂的条件下中的任一种情况下进行。

在气相中在催化剂的存在下进行1230xd的氟化时，可使用金属催化剂。具体而言，金属催化剂含有选自铝、钒、铬、钛、镁、锰、铁、钴、镍、铜、锆、铌、钼、钌、铑、钯、银、锡、锑、锌、镧、钽及钨中的至少一种金属。作为金属催化剂，优选上述金属的化合物，更优选上述金属的氧化物、卤化物、卤氧化物。卤化物的卤素可以为碘、溴、氯、氟中的任一种。金属催化剂进一步优选为上述金属的部分卤化物或全卤化物，特别优选为上述金属的部分氟化物或全氟化物。

金属催化剂可以为负载型催化剂，也可以为非负载型催化剂。为负载型催化剂时，载体没有特别限定，优选采用碳或上述的金属的氧化物、卤氧化物(优选氟氧化物)、卤化物(优选氟化物)等。在这样的载体中，特别优选活性炭或选自铝、铬、锆及钛中的至少一种金属的氧化物、卤氧化物(特别优选氟氧化物)、卤化物(特别优选氟化物)。为负载型催化剂时，载体上所负载的负载物为上述的金属的化合物，例如，作为上述的金属的卤化物(例如、氟化物、氯化物、氟化氯化物)、卤氧化物(例如、氟氧化物、氧氯化物、氧氟化氯化物)、硝酸化物等而负载在载体上。可单独负载这样的金属的化合物，也同时负载两种以上这样的金属的化合物。在负载物中，特别优选选自铝、铬、锆及钛中的至少一种金属的卤化物、卤氧化物。作为具体的负载物，可使用硝酸铬、三氯化铬、重铬酸钾、三氯化钛、硝酸锰、氯化锰、三氯化铁、硝酸镍、氯化镍、硝酸钴、氯化钴、五氯化锑、氯化镁、硝酸镁、氯化锆、氧氯化锆、硝酸锆、氯化铜(II)、氯化锌(II)、硝酸镧、四氯化锡等。另外，当载体与负载物为金属化合物时，载体与负载物为互不相同的金属化合物。

金属催化剂优选在实施了氟化处理后用于1230xd的氟化反应。金属催化剂的氟化处理的方法没有特别限定，通常通过使氟化氢、氟化烃、氟化氯化烃等氟化剂与金属催化剂接触而进行。氟化处理温度没有特别限定，例如在200℃以上的温度下进行。氟化处理温度没有特别的上限，实用上优选在600℃以下的温度下进行。在本反应中，例如可使用经过了氟化处理的Al₂O₃、Cr₂O₃、Cr₂O₃/Al₂O₃、Cr₂O₃/AlF₃、Cr₂O₃/C、Ti₂O₃、Zr₂O₃、Zr₂O₃/Ti₂O₃、CoCl₂/Cr₂O₃/Al₂O₃、NiCl₂/Cr₂O₃/Al₂O₃、CoCl₂/AlF₃、NiCl₂/AlF₃、FeCl₃/C、SnCl₄/C、TaCl₅/C、SbCl₃/C、AlCl₃/C、AlF₃/C。

在一个技术方案中，在需要有优势地制备1231xd时，1230xd的氟化优选在不存在催化剂的条件下进行。

(填充材料)

1230xd在气相中的氟化反应可在填充材料的存在下或不存在填充材料的条件下进行。作为填充材料，可列举出活性炭等碳或耐热塑料、陶瓷、不锈钢等0价金属。其中特别优选活性炭。例如本反应可在至少选自碳、耐热塑料及陶瓷中的填充材料的存在下进行。

(温度)

对于1230xd在气相中的氟化反应，只要能够生成目标产物，则反应温度没有特别限定。本反应可在100℃以上的温度下进行，优选在170℃以上的温度下进行，进一步优选在220℃以上的温度下进行。此外，本反应可在500℃以下的温度下进行，优选在480℃以下的温度下进行，进一步优选在430℃以下的温度下进行。例如，本反应可在100℃以上500℃以下的温度下进行，优选在170℃以上480℃以下的温度下进行，进一步优选在220℃以上430℃以下的温度下进行。

(压力)

对于1230xd在气相中的氟化反应，反应压力没有特别限定。本反应可在减压下、常压下(大气压下)、加压下中的任一种条件下进行。本反应可在0.01MPaG以上10MPaG以下(指表压力；以下相同)的压力下进行，优选在0.01MPaG以上1MPaG以下的压力下进行，为了防止原料及生成物的液化，更优选在大气压下进行。若超过10MpaG，则反应器的耐压设计所花费的费用增高，因此在经济上不优选。

(接触时间)

在气相流通方式的反应的情况下，大多通过以反应区域的容积A(mL)除以原料供给速度B(mL/秒)而得到的值(秒)来讨论生产率，该值被称作接触时间。当反应区域中具备催化剂时，将催化剂的表观容积(mL)视作上述A。另外，B的值表示“每秒向反应器中导入的原料气体的容积”，此时，将原料气体视作理想气体，由原料气体的摩尔数、压力及温度计算出B的值。虽然在反应器中可能会发生除原料或目标产物以外的他其他化合物的附带产生或摩尔数的变化，但在计算“接触时间”时不将其考虑在内。

接触时间的确定取决于反应中所使用的原料、反应温度、催化剂的种类等。因此。优选根据原料、反应装置的设定温度、催化剂的种类适当调节原料的供给速度，对接触时间进行优化。

在1230xd的氟化反应中，接触时间可设为0.1秒以上300秒以下，优选为5秒以上150秒以下，更优选为10秒以上100秒以下。该接触时间可根据反应压力进行适当变更。

(反应器)

对于1230xd在气相中的氟化反应，反应器没有特别限定，优选使用适合气相反应的反应器。反应器优选由具有耐热性、耐酸性的材质形成，例如可列举出由不锈钢、哈斯特洛依合金(TM)、蒙乃尔合金(TM)、铂、镍、碳、氟树脂或将这些材料制成衬里(lining)而得到的材料形成的反应器，但不仅限于此。

在本反应中，从抑制副反应，维持、提高金属催化剂的活性的角度出发，可向反应器中供给氮气、氩气、氦气等非活性气体或氯气、氧气、空气等氧化性气体。这样的气体可单独向反应器中供给，也可与反应原料一同供给至反应系中。此外，这样的气体可以为单独一种的气体，也可以为混合气体。此外，对反应器的供给量没有特别限定，但优选相对于反应原料为0.0001摩尔％以上200摩尔％以下，更优选为0.001摩尔％以上100摩尔％以下，特别优选为0.1摩尔％以上10摩尔％以下。

(操作顺序例)

示出1230xd在气相中的氟化反应的顺序的一个例子。向反应器中导入反应原料，以上述的条件进行气相反应。原料优选在导入至反应器时为气状，根据需要使用汽化器将原料制成气状，导入至反应器中。在使用催化剂时，优选预先将其设置在反应器中。

从通过本反应得到的反应生成物中提纯目标产物的方法没有特别限定。可根据需要，进行反应生成物中可能所含有的氯成分或酸成分等的去除处理。此外，可施加脱水处理等去除水分，也可与氯成分或酸成分的去除处理进行组合而进行脱水处理。例如，使反应生成物在经过冷却的冷凝器中流通并冷凝，使用水或/和碱性溶液进行洗涤，去除氯成分、酸成分等，在使用沸石、活性炭等干燥剂进行干燥后，通过蒸馏操作，可得到高纯度的目标产物。

如上所述，1230xd的氟化反应不仅能够在液相中进行，也可在气相中进行。

<1231xd的氟化>

在本发明的一个技术方案中，将氟化氢用作氟化剂，使1231xd进行氟化。1231xd的氟化可以以上述1230xd的氟化条件为基准而进行。由此，可制备1232xd。

在一个技术方案中，可进行1230xd的氟化来制备1231xd，然后进行该1231xd的氟化，制备1232xd。

<1230xd的制备方法>

[240da的脱盐酸化工序]

如上所述，1230xd为公知的化合物，可通过各种方法进行制备，但通过采用以下的1230xd的制备方法，能够以1,1,2,3,3-五氯丙烷(以下，也称为240da)作为起始原料而高效地制备1232xd。

在液相中，1230xd能够通过在无机碱的水溶液的存在下对240da进行脱氯化氢的方法进行制备(以下，有时将该方法称作“240da的脱盐酸化工序”)。

(240da)

240da为公知的化合物，可通过各种方法进行制备，但通过下文所述的“烷基化工序”，可高效地进行制备。另外，这并不阻碍通过其他方法制备240da。

(无机碱的水溶液)

在240da的脱盐酸化工序中，只要能够对240da进行脱氯化氢，则无机碱没有特别限制。具体而言，可列举出碱金属的氢氧化物或碱土类金属的氢氧化物，其中优选选自由氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁及氢氧化钙组成的组中的至少一种。

使用的无机碱的量没有特别限制。通常相对于240da设为1当量以上。上限没有特别限制，但通常为10当量以下，优选为5当量以下，更优选为3当量以下，特别优选为2当量。

无机碱的水溶液中的无机碱浓度没有特别限制。通常设为5质量％以上，优选设为10质量％。上限没有特别限制，通常设为40质量％以下，优选为设为30质量％。

在一个技术方案中，无机碱的水溶液中的无机碱的浓度例如为5质量％以上40质量％以下、5质量％以上30质量％以下、10质量％以上40质量％以下或10质量％以上30质量％以下。

此外，在一个技术方案中，无机碱的水溶液中的无机碱的浓度为5质量％以上40质量％以下，优选为10质量％以上30质量％以下。

此外，在使用下文所述的相转移催化剂时，无机碱的水溶液与相转移催化剂可通过各自的流通渠道供给至反应系中，但优选预先将它们进行混合。

(相转移催化剂)

240da的脱盐酸化工序优选在相转移催化剂的存在下进行。作为这样的相转移催化剂，可使用醇类、醚类、酮类、酰胺化合物等水溶性有机物或胺盐。这些相转移催化剂可以为一种，也可以为两种以上。

作为用作相转移催化剂的醇类，例如可列举出碳原子数为1～4的醇等。

此外，作为用作相转移催化剂的醚类，例如可列举出18-冠-6-醚等。

此外，作为用作相转移催化剂的酮类，例如可列举出丙酮、乙基甲基酮等。

此外，作为用作相转移催化剂的酰胺化合物，例如可列举出DMF、DMAc等。

此外，作为用作相转移催化剂的胺盐，例如可列举出四丁铵盐、四辛基甲铵盐、苄基二甲基十八烷基铵盐等。

其中，优选碳原子数为1～4的醇、18-冠-6-醚、丙酮、乙基甲基酮作为相转移催化剂。

只要能够得到作为相转移催化剂的效果，则相转移催化剂的使用量没有特别限制。通常，相转移催化剂相对于240da的使用量为0.01质量％以上，优选为0.1质量％以上。上限没有特别限制，通常为40质量％以下，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。

在一个技术方案中，相转移催化剂的使用量相对于240da，例如可以为0.01质量％以上40质量％以下、0.01质量％以上20质量％以下、0.01质量％以上10质量％以下、0.01质量％以上0.1质量％以下、0.1质量％以上40质量％以下、0.1质量％以上20质量％以下、或0.1质量％～10质量％以下。

此外，在一个技术方案中，相转移催化剂的使用量相对于240da，为0.01质量％以上40质量％以下，优选为0.1质量％以上20质量％以下。

(温度)

在240da的脱盐酸化工序中，只要能够在液相条件下生成目标产物，则温度没有特别限定。通常为0℃以上，优选为5℃以上，更优选为10℃以上。上限没有特别限定，但通常在150℃以下的温度下进行，优选在100℃以下的温度下进行，更优选在60℃以下的温度下进行。

在一个技术方案中，240da的脱盐酸化工序例如在0℃以上150℃以下、0℃以上100℃以下、0℃以上60℃以下、5℃以上150℃以下、5℃以上100℃以下、5℃以上60℃以下、10℃以上150℃以下、10℃以上100℃以下、10℃以上60℃以下、60℃以上150℃以下、或60℃以上100℃以下的温度下进行。

此外，在一个技术方案中，240da的脱盐酸化工序在0℃以上150℃以下的温度下进行，优选在5℃以上100℃以下的温度下进行，更优选在10℃以上60℃以下的温度下进行。

(压力)

在240da的脱盐酸化工序中，只要能够在液相条件下生成目标产物，则压力没有特别限定。通常240da的脱盐酸化工序中的压力优选为大气压以上10MPaG以下，更优选为大气压以上1MPaG以下。为了抑制反应器的成本，240da的脱盐酸化工序中的压力最优选为大气压。

(溶剂)

在脱盐酸化工序中，溶剂的使用并非必须。另外，这并不阻碍在溶剂的存在下进行脱盐酸化工序，但在使用溶剂时，优选使用不会对反应造成不良影响的溶剂。

(反应方式)

脱盐酸化工序可通过分批式、半连续流通式、连续流通式中的任一种方式而进行。

(反应器)

在脱盐酸化工序中，反应器的材质没有特别限制，优选具有耐碱性的材质。具体而言，优选玻璃制或不锈钢制的反应器。此外，还优选用玻璃或树脂做内衬的反应器。进一步，反应器优选具备搅拌设备、回流塔等各种设备。

当脱氯化氢工序与下文所述的烷基化工序在同一反应器中进行时，优选具有能够流入液体的导管。

(操作顺序例)

以下示出脱氯化氢工序的操作顺序的一个例子，但并不仅限于此。向具备流通有制冷剂(例如，水)的回流塔的反应器中加入相转移催化剂与240da。通过液体流入管使无机碱的水溶液流入该反应器中，在规定的条件下进行反应。根据抽样的反应物的气相色谱分析等，在240da几乎被消耗掉时，结束反应。

(提纯)

所得到的1230xd可通过通常的提纯操作进行提纯。例如通过蒸馏，优选通过减压蒸馏等操作，能够易于从1230xd中分离原料等。

[烷基化工序]

240da可通过在路易斯酸催化剂的存在下使1,2-二氯乙烯与氯仿进行反应的方法而高效地制备(以下，有时将该方法称为“烷基化工序”)。

(原料)

在烷基化工序中，只要能够生成240da，则1,2-二氯乙烯与氯仿的使用量没有特别限定。通常，相对于1摩尔的1,2-二氯乙烯，使用1摩尔以上的氯仿，或相对于1摩尔的氯仿，使用1摩尔以上的1,2-二氯乙烯。

在一个技术方案中，相对于1,2-二氯乙烯，使用大于化学计量的氯仿。由此，能够抑制附带产生七氯戊烷等。具体而言，相对于1摩尔的1,2-二氯乙烯，使用大于1摩尔的氯仿，优选使用2摩尔以上的氯仿，更优选使用3摩尔以上的氯仿。上限没有特别限制，但从经济性生产的角度出发，相对于1摩尔的1,2-二氯乙烯，使用20摩尔以下的氯仿，优选使用10摩尔以下的氯仿。

在烷基化工序中，七氯戊烷为240da的烷基化物中的一种，其随着生成的240da占反应系中的存在比例的提高而附带地产生。因此，在反应系中，若原料的氯仿以多于1,2-二氯乙烯的方式而存在，则能够抑制附带产生七氯戊烷。

(路易斯酸催化剂)

在烷基化工序中，作为路易斯酸催化剂，可使用金属卤化物。其中，金属卤化物是指具有金属原子与卤原子的键的化合物。金属原子-卤原子的键可通过红外光谱法(IR法)、X射线衍射法(XRD法)、X射线光电子能谱法(XPS法)等确认。作为这样的金属卤化物，具体而言，优选选自由铝、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锆、铌、钼、钌、铑、钯、银、锡、锑、钽及钨组成的组中的至少一种金属的卤化物。此外，金属卤化物可以为上述金属的氟化物、氯化物、溴化物、碘化物，其中优选上述金属的氯化物。在多个技术方案中，作为路易斯酸催化剂，特别优选选自由铝、铁、锡及锑组成的组中的至少一种金属的氯化物。其中，更优选氯化铝及氯化铁，氯化铁优选为三氯化铁。

作为路易斯酸催化剂，由于使用无水的路易斯酸催化剂时的催化活性高，因而优选。可直接使用市售的酐，也可通过使用氯化亚砜等脱水剂对水合物进行处理而得到酐。

在将上述金属的氯化物用作路易斯酸催化剂时，可通过预先对上述金属的硝酸盐、碳酸盐等或0价金属粉末进行氯化氢处理而衍生出上述金属的氯化物。因此，对上述金属的硝酸盐、碳酸盐等或0价金属粉末进行氯化氢处理而得到的物质也能够用作路易斯酸催化剂。

此外，由于烷基化工序中的氯仿原料具有使0价金属活性化和/或氯化的效果，因此路易斯酸催化剂可以为0价金属粉末。

在烷基化工序中，路易斯酸催化剂的使用量只要为作为催化剂的有效量则没有特别限定。其最佳值根据催化剂的种类或反应温度等操作条件而变化，但通常路易斯酸催化剂的使用量相对于1,2-二氯乙烯原料，为0.01质量％以上，优选使用0.1质量％以上。上限没有特别限制，但通常为40质量％以下，优选为20质量％以下。

在一个技术方案中，路易斯酸催化剂的使用量相对于1,2-二氯乙烯，可以为0.01质量％以上40质量％以下、0.01质量％以上20质量％以下、0.1质量％以上40质量％以下、或0.1质量％以上20质量％以下。

此外，在一个技术方案中，路易斯酸催化剂的使用量相对于1,2-二氯乙烯，为0.01质量％以上40质量％以下，优选为0.1质量％以上20质量％以下。若为该范围，则以良好的反应速度进行反应，不易引起非预期的副反应。

(温度)

在烷基化工序中，只要能够在液相条件下生成目标产物，则温度没有特别限定。通常在0℃以上的温度下进行，优选在20℃以上的温度下进行，更优选在40℃以上的温度下进行。上限没有特别限定，通常在100℃以下的温度下进行，优选在80℃以下的温度下进行，更优选在70℃以下的温度下进行。

在一个技术方案中，烷基化工序在0℃以上100℃以下、0℃以上80℃以下、0℃以上70℃以下、20℃以上100℃以下、20℃以上80℃以下、20℃以上70℃以下、40度以上100℃以下、40℃以上80℃以下、或40℃以上70℃以下的温度下进行。

此外，在多个技术方案中，烷基化工序在0℃以上100℃以下的温度下进行，优选在20℃以上80℃以下的温度下进行，更优选为在20℃以上70℃以下的温度下进行。

(压力)

在烷基化工序中，只要能够在液相条件下生成目标产物，则压力没有特别限定。通常烷基化工序在0MPaG以上1MPaG以下的压力下进行，优选在0MPaG以上0.5MPaG以下的压力下进行，特别优选在大气压下进行。

(溶剂)

在烷基化工序中，溶剂的使用并非必须。另外，这并不阻碍在溶剂的存在下进行脱盐酸化工序，但在使用溶剂时，优选使用不会对反应造成不良影响的溶剂。

(反应方式)

烷基化工序可通过分批式、半连续流通式、连续流通式中的任一种方式而进行。此外，在烷基化工序中，为了使用路易斯酸催化剂，优选将水分设为尽可能少的条件。在一个技术方案中，相对于反应材料的总质量，水的含量优选保持在1质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下。

(反应器)

在烷基化工序中，反应器的材质没有特别限制，由于有时会存在微量的附带产生的氯气或氯化氢气体，因此优选玻璃制或不锈钢制的反应器。此外，还优选用玻璃或树脂做内衬的反应器。此外，反应器优选具备导液管、搅拌设备、回流塔等各种设备。

(操作顺序例)

以下示出烷基化工序的操作顺序的一个例子，但并不仅限于此。向具备流通有制冷剂(例如，水)的回流塔的反应器中加入路易斯酸催化剂与氯仿。根据需要用非活性气体进行密封(seal)。通过液体流入管使1,2-二氯乙烯流入，在规定的条件下进行反应。通过根据抽样的反应物的气相色谱分析等，在1,2-二氯乙烯几乎被消耗掉时，结束反应。

反应结束后，向反应生成物中加入酸性水溶液。作为这样的酸性水溶液，例如可使用选自由氟化氢、氯化氢、溴化氢、碘化氢、甲酸、乙酸、单氟乙酸、二氟乙酸、三氟乙酸、氯二氟乙酸、三氯乙酸、硫酸及硝酸组成的组中的至少一种酸的水溶液。

(提纯)

所得到的240da可通过通常的提纯操作进行提纯。例如，通过蒸馏、优选通过减压蒸馏等操作，能够易于从240da中分离原料或副产物。分离出的原料可作为烷基化工序的原料进行再利用。

此外，也可不进行如路易斯酸催化剂的分离或蒸馏提纯这样的后处理，而直接将所得到的240da用作上述的脱盐酸化工序的原料。另外，这并不阻碍进行后处理。

<溶剂组合物>

[1232xd]

本发明的溶剂组合物至少含有1232xd。1232xd的含量没有特别限制，在一个技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有20质量％以上的1232xd。此外，在另一技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有30质量％以上的1232xd。此外，在另一技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有40质量％以上的1232xd。此外，在另一技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有50质量％以上的1232xd。此外，在另一技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有60质量％以上的1232xd。此外，在另一技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有70质量％以上的1232xd。此外，在另一技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有80质量％以上的1232xd。此外，在另一技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有90质量％以上的1232xd。此外，在另一技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有95质量％以上的1232xd。此外，在另一技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有97质量％以上的1232xd。此外，在另一技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有98质量％以上的1232xd。此外，在另一技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有99质量％以上的1232xd。此外，在另一技术方案中，本发明的溶剂组合物仅由1232xd组成。

在本发明的溶剂组合物中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，1232xd的含量可以为20质量％以上99质量％以下、20质量％以上98质量％以下、20质量％以上97质量％以下、20质量％以上95质量％以下、20质量％以上90质量％以下、20质量％以上80质量％以下、20质量％以上70质量％以下、20质量％以上60质量％以下、20质量％以上50质量％以下、20质量％以上40质量％以下、20质量％以上30质量％以下、30质量％以上99质量％以下、30质量％以上98质量％以下、30质量％以上97质量％以下、30质量％以上95质量％以下、30质量％以上90质量％以下、30质量％以上80质量％以下、30质量％以上70质量％以下、30质量％以上60质量％以下、30质量％以上50质量％以下、30质量％以上40质量％以下、40质量％以上99质量％以下、40质量％以上98质量％以下、40质量％以上97质量％以下、40质量％以上95质量％以下、40质量％以上90质量％以下、40质量％以上80质量％以下、40质量％以上70质量％以下、40质量％以上60质量％以下、40质量％以上50质量％以下、50质量％以上99质量％以下、50质量％以上98质量％以下、50质量％以上97质量％以下、50质量％以上95质量％以下、50质量％以上90质量％以下、50质量％以上80质量％以下、50质量％以上70质量％以下、50质量％以上60质量％以下、60质量％以上99质量％以下、60质量％以上98质量％以下、60质量％以上97质量％以下、60质量％以上95质量％以下、60质量％以上90质量％以下、60质量％以上80质量％以下、60质量％以上70质量％以下、70质量％以上99质量％以下、70质量％以上98质量％以下、70质量％以上97质量％以下、70质量％以上95质量％以下、70质量％以上90质量％以下、70质量％以上80质量％以下、80质量％以上99质量％以下、80质量％以上98质量％以下、80质量％以上97质量％以下、80质量％以上95质量％以下、80质量％以上90质量％以下、90质量％以上99质量％以下、90质量％以上98质量％以下、90质量％以上97质量％以下、90质量％以上95质量％以下、95质量％以上99质量％以下、95质量％以上98质量％以下、95质量％以上97质量％以下、97质量％以上99质量％以下、97质量％以上98质量％以下、98质量％以上99质量％以下或100质量％。

由于1232xd为在碳原子与碳原子之间具有双键的烯烃，因此在大气中的寿命较短，全球变暖潜能值(GWP)较小。此外，由于1232xd不具有闪点，因此使用环境下的闪燃危险性及火灾等的风险低。

在本发明的一个技术方案中，1232xd仅由顺式异构体(1232xd(Z))组成。

此外，在本发明的另一个技术方案中，1232xd由顺式异构体(1232xd(Z))与反式异构体(1232xd(E))的混合物组成。在1232xd(Z)与1232xd(E)的混合物中，其组成没有特别限制，可以为以下的摩尔比。

1232xd(Z):1232xd(E)＝0.01～99.99:99.99～0.01

1232xd(Z):1232xd(E)＝50.00～99.99:50.00:0.01

1232xd(Z):1232xd(E)＝60.00～99.99:40.00～0.01

1232xd(Z):1232xd(E)＝70.00～99.99:30.00～0.01

1232xd(Z):1232xd(E)＝80.00～99.99:20.00～0.01

1232xd(Z):1232xd(E)＝90.00～99.99:10.00～0.01

此外，在本发明的另一个技术方案中，1232xd仅由反式异构体(1232xd(E))组成。

[1231xd]

本发明的溶剂组合物可同时含有1232xd与1231xd。在一个技术方案中，含有1232xd与1231xd的溶剂组合物的清洗性能优异。当本发明的溶剂组合物含有1231xd时，在一个技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，1231xd含量的下限为0.001质量％以上，在另一个技术方案中该下限为0.01质量％以上，在另一个技术方案中该下限为0.1质量％以上，在另一个技术方案中该下限为1质量％以上，在另一个技术方案中该下限为3质量％以上，在另一个技术方案中该下限为5质量％以上，在另一个技术方案中该下限为10质量％以上。此外，在一个技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，1231xd的含量的上限为40质量％以下，在另一个技术方案中该上限为25质量％以下，在另一个技术方案中该上限为15质量％以下。

在本发明的溶剂组合物中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，1231xd的含量可以为0.001质量％以上40质量％以下、0.001质量％以上25质量％以下、0.001质量％以上15质量％以下、0.001质量％以上10质量％以下、0.001质量％以上5质量％以下、0.001质量％以上3质量％以下、0.001质量％以上1质量％以下、0.001质量％以上0.1质量％以下、0.001质量％以上0.01质量％以下、0.01质量％以上40质量％以下、0.01质量％以上25质量％以下、0.01质量％以上15质量％以下、0.01质量％以上10质量％以下、0.01质量％以上5质量％以下、0.01质量％以上3质量％以下、0.01质量％以上1质量％以下、0.01质量％以上0.1质量％以下、0.1质量％以上40质量％以下、0.1质量％以上25质量％以下、0.1质量％以上15质量％以下、0.1质量％以上10质量％以下、0.1质量％以上5质量％以下、0.1质量％以上3质量％以下、0.1质量％以上1质量％以下、1质量％以上40质量％以下、1质量％以上25质量％以下、1质量％以上15质量％以下、1质量％以上10质量％以下、1质量％以上5质量％以下、1质量％以上3质量％以下、3质量％以上40质量％以下、3质量％以上25质量％以下、3质量％以上15质量％以下、3质量％以上10质量％以下、3质量％以上5质量％以下、5质量％以上40质量％以下、5质量％以上25质量％以下、5质量％以上15质量％以下、5质量％以上10质量％以下、10质量％以上40质量％以下、10质量％以上25质量％以下、10质量％以上15质量％以下、15质量％以上40质量％以下、15质量％以上25质量％以下、或25质量％以上40质量％以下。

由于1231xd为在碳原子与碳原子之间具有双键的烯烃，因此在大气中的寿命较短，全球变暖潜能值(GWP)。此外，由于1231xd不具有闪点，因此使用环境下的闪燃的危险性及火灾等的风险低。

[有机化合物(A)]

本发明的溶剂组合物可在含有1232xd的同时或在含有1232xd与1231xd的同时含有其他有机化合物(A)。

当本发明的溶剂组合物含有有机化合物(A)时，在一个技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，有机化合物(A)的含量的下限为0.01质量％以上，在另一个技术方案中该下限为0.1质量％以上，在另一个技术方案中该下限为1质量％以上，在另一个技术方案中该下限为3质量％以上，在另一个技术方案中该下限为5质量％以上，在另一个技术方案中该下限为10质量％以上，此外，在一个技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，有机化合物(A)的含量的上限为80质量％以下，在另一个技术方案中该上限为70质量％以下，在另一个技术方案中该上限为60质量％以下，在另一个技术方案中该上限为50质量％以下，在另一个技术方案中该上限为40质量％以下，在另一个技术方案中该上限为30质量％以下，在另一个技术方案中该上限为20质量％以下。

在本发明的溶剂组合物中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，有机化合物(A)的含量可以为0.01质量％以上80质量％以下、0.01质量％以上70质量％以下、0.01质量％以上60质量％以下、0.01质量％以上50质量％以下、0.01质量％以上40质量％以下、0.01质量％以上30质量％以下、0.01质量％以上20质量％以下、0.01质量％以上10质量％以下、0.01质量％以上5质量％以下、0.01质量％以上3质量％以下、0.01质量％以上1质量％以下、0.01质量％以上0.1质量％以下、0.1质量％以上80质量％以下、0.1质量％以上70质量％以下、0.1质量％以上60质量％以下、0.1质量％以上50质量％以下、0.1质量％以上40质量％以下、0.1质量％以上30质量％以下、0.1质量％以上20质量％以下、0.1质量％以上10质量％以下、0.1质量％以上5质量％以下、0.1质量％以上3质量％以下、0.1质量％以上1质量％以下、1质量％以上80质量％以下、1质量％以上70质量％以下、1质量％以上60质量％以下、1质量％以上50质量％以下、1质量％以上40质量％以下、1质量％以上30质量％以下、1质量％以上20质量％以下、1质量％以上10质量％以下、1质量％以上5质量％以下、1质量％以上3质量％以下、3质量％以上80质量％以下、3质量％以上70质量％以下、3质量％以上60质量％以下、3质量％以上50质量％以下、3质量％以上40质量％以下、3质量％以上30质量％以下、3质量％以上20质量％以下、3质量％以上10质量％以下、3质量％以上5质量％以下、5质量％以上80质量％以下、5质量％以上70质量％以下、5质量％以上60质量％以下、5质量％以上50质量％以下、5质量％以上40质量％以下、5质量％以上30质量％以下、5质量％以上20质量％以下、5质量％以上10质量％以下、10质量％以上80质量％以下、10质量％以上70质量％以下、10质量％以上60质量％以下、10质量％以上50质量％以下、10质量％以上40质量％以下、10质量％以上30质量％以下、10质量％以上20质量％以下、20质量％以上80质量％以下、20质量％以上70质量％以下、20质量％以上60质量％以下、20质量％以上50质量％以下、20质量％以上40质量％以下、20质量％以上30质量％以下、30质量％以上80质量％以下、30质量％以上70质量％以下、30质量％以上60质量％以下、30质量％以上50质量％以下、30质量％以上40质量％以下、40质量％以上80质量％以下、40质量％以上70质量％以下、40质量％以上60质量％以下、40质量％以上50质量％以下、50质量％以上80质量％以下、50质量％以上70质量％以下、50质量％以上60质量％以下、60质量％以上80质量％以下、60质量％以上70质量％以下、或70质量％以上80质量％以下。

作为有机化合物(A)，可列举出烃类、醇类、酮类、醚类、酯类、氯碳类、HFC类、HFE类等，这些有机化合物可以为一种，也可以为两种以上。

作为用作有机化合物(A)的烃类，优选碳原子数为5以上的烃类。烃类可以为链状，也可以为环状，此外，可以为饱和烃类，也可以为不饱和烃类。作为烃类，具体而言，可列举出正戊烷、2-甲基丁烷、正己烷、2-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,4-二甲基戊烷、正辛烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、2,2-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3,3-二甲基己烷、2-甲基-3-乙基戊烷、3-甲基-3-乙基戊烷、2,3,3-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷、2,2,3-三甲基戊烷、2-甲基庚烷、2,2,4-三甲基戊烷、正壬烷、2,2,5-三甲基己烷、正癸烷、正十二烷、2-甲基-2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、双环己烷、环己烯、α-蒎烯、二戊烯、萘烷、四氢化萘、戊萘(amyl naphthalene)等，其中优选正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷。

作为用作有机化合物(A)的醇类，优选碳原子数为1～16的醇类。醇类可以为链状，也可以为环状，此外，可以为饱和醇类，也可以为不饱和醇类。作为醇类，具体而言，可列举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十一醇、1-十二醇、烯丙醇、炔丙醇、苄醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、4-甲基环己醇、α-萜品醇、2,6-二甲基-4-庚醇、壬醇、十四醇等。其中，优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇。

作为用作有机化合物(A)的酮类，优选碳原子数为3～9的酮类。酮类可以为链状，也可以为环状，此外，其可以为饱和酮类，也可以为不饱和酮类。作为酮类，可列举出丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、甲基异丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、二异丁酮、异丙叉丙酮、佛尔酮、2-辛酮、环己酮、甲基环己酮、异佛尔酮、2,4-戊二酮、2,5-己二酮、二丙酮醇、苯乙酮等。其中，优选丙酮、甲基乙基酮。

作为用作有机化合物(A)的醚类，优选碳原子数为2～8的醚类。醚类可以为链状，也可以为环状，此外，其可以为饱和醚类，也可以为不饱和醚类。作为醚类，具体而言，可列举出二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、乙基乙烯醚、丁基乙烯醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚、呋喃、甲基呋喃、四氢呋喃等。其中，优选二乙醚、二异丙醚、四氢呋喃。

作为用作有机化合物(A)的酯类，优选碳原子数为2～19的酯类。酯类可以为链状，也可以为环状，此外，其可以为饱和酯类，也可以为不饱和酯类。作为酯类，具体而言，可列举出甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸环己酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸苄酯、γ-丁内酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、丙二酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、酒石酸二丁酯、柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二丁酯等。其中，优选乙酸甲酯、乙酸乙酯。

作为用作有机化合物(A)的氯碳类，优选碳原子数为1～3的氯碳类。氯碳类可以为链状，也可以为环状，此外，其可以为饱和氯碳类，也可以为不饱和氯碳类。作为氯碳类，具体而言，可列举出二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、五氯乙烷、1,1-二氯乙烯、顺式-1,2-二氯乙烯、反式-1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、1,2-二氯丙烷等，其中，更优选二氯甲烷、反式-1,2-二氯乙烯、三氯乙烯。

作为用作有机化合物(A)的HFC类，优选碳原子数为4～8的链状或环状HFC类，更优选1分子中的氟原子数为氢原子数以上的HFC类。作为HFC类，具体而言，可列举出1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟辛烷等，其中，优选1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷。

作为用作有机化合物的HFE类，优选C₄F₉OCH₃、C₃F₇OCH₃、1,1,2,2-四氟乙氧基-1-(2,2,2-三氟)乙烷(HFE-347pc-f)等。

在一个技术方案中，有机化合物(A)进一步优选为不具有闪点的化合物。作为不具有闪点的化合物，可列举出1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷等HFC类或1,1,2,2-四氟乙氧基-1-(2,2,2-三氟)乙烷等HFE类等。在使用具有闪点的化合物作为有机化合物(A)时，作为本发明的溶剂组合物优选在不具有闪点的范围内进行使用。

[添加剂(B)]

在不损害本发明效果的范围内，本发明的溶剂组合物可含有添加剂(B)。在一个技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有0.0001质量％以上的添加剂(B)，在另一个技术方案中，含有0.001质量％以上的添加剂(B)，在另一个技术方案中，含有0.01质量％以上的添加剂(B)，在另一个技术方案中，含有0.1质量％以上的添加剂(B)，在另一个技术方案中，含有1质量％以上的添加剂(B)，在另一个技术方案中，含有3质量％以上的添加剂(B)。此外，在一个技术方案中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，含有10质量％以下的添加剂(B)，在另一个技术方案中，含有5质量％以下的添加剂(B)，在另一个技术方案中，含有3质量％以下的添加剂(B)，在另一个技术方案中，含有1质量％以下的添加剂(B)，在另一个技术方案中，含有0.1质量％以下的添加剂(B)，在另一个技术方案中，含有0.01质量％以下的添加剂(B)，在另一个技术方案中，含有0.001质量％以下的添加剂(B)。

在本发明的溶剂组合物中，相对于本发明的溶剂组合物的总量，添加剂(B)的含量可以为0.0001质量％以上10质量％以下、0.0001质量％以上5质量％以下、0.0001质量％以上3质量％以下、0.0001质量％以上1质量％以下、0.0001质量％以上0.1质量％以下、0.0001质量％以上0.01质量％以下、0.0001质量％以上0.001质量％以下、0.001质量％以上10质量％以下、0.001质量％以上5质量％以下、0.001质量％以上3质量％以下、0.001质量％以上1质量％以下、0.001质量％以上0.1质量％以下、0.001质量％以上0.01质量％以下、0.01质量％以上10质量％以下、0.01质量％以上5质量％以下、0.01质量％以上3质量％以下、0.01质量％以上1质量％以下、0.01质量％以上0.1质量％以下、0.1质量％以上10质量％以下、0.1质量％以上5质量％以下、0.1质量％以上3质量％以下、0.1质量％以上1质量％以下、1质量％以上10质量％以下、1质量％以上5质量％以下、1质量％以上3质量％以下、3质量％以上10质量％以下、3质量％以上5质量％以下、或5质量％以上10质量％以下。

作为添加剂(B)，可列举出稳定剂、表面活性剂、阻燃剂、金属钝化剂、缓蚀剂等。这些添加剂(B)优选根据本发明的溶剂组合物的各种用途进行适当选择。

(稳定剂)

在一个技术方案中，本发明的溶剂组合物含有稳定剂，因此即使在加热条件等严酷的条件下也能够抑制组合物的分解。作为这样的稳定剂，可列举出硝基化合物、环氧化合物、酚类、咪唑类、胺类、磷化合物类、硫化合物类、含氮醇化合物、二烯类化合物类、芳香族不饱和烃类、异戊二烯类、丙二烯类、萜类等，这些稳定剂可以为一种，也可以为两种以上。

作为用作稳定剂的硝基化合物，具体而言，可列举出硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷等的脂肪族类硝基化合物或、硝基苯、邻二硝基苯、间二硝基苯或对二硝基苯、三硝基苯、邻硝基甲苯、间硝基甲苯或对硝基甲苯、邻乙基硝基苯、间乙基硝基苯或对乙基硝基苯、2,3-二甲基硝基苯、2,4-二甲基硝基苯、2,5-二甲基硝基苯、2,6-二甲基硝基苯、3,4-二甲基硝基苯或3,5-二甲基硝基苯、邻硝基苯乙酮、间硝基苯乙酮或对硝基苯乙酮、邻硝基苯酚、间硝基苯酚或对硝基苯酚、邻硝基苯甲醚、间硝基苯甲醚或对硝基苯甲醚等芳香族硝基化合物等。

作为用作稳定剂的环氧化合物，具体而言，可列举出环氧乙烷、1,2-环氧丁烷、环氧丙烷、氧化苯乙烯、氧化环己烯、缩水甘油、表氯醇、缩水甘油基丙烯酸甲酯、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等单环氧类化合物、二环氧丁烷、二氧化乙烯基环己烯、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚(glycerin polyglycidyl ether)、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等聚环氧类化合物等。

作为用作稳定剂的酚类，除了羟基以外，还可具有烷基、烯基、烷氧基、羧基、羰基、卤素等取代基。作为酚类，具体而言，可列举出2,6-二叔丁基对甲酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、百里酚、对叔丁基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对甲氧基苯酚、丁子香酚、异丁子香酚、丁基羟基苯甲醚、苯酚、二甲苯酚等一价酚或叔丁基儿茶酚、对苯二酚、甲基对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,5-二叔戊基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等二价酚等。

作为用作稳定剂的咪唑类，优选具有作为N位取代基的碳原子数为1～18的烃基的咪唑类。该烃基可以为链状，也可以为环状，此外，其可为饱和烃基，也可以为不饱和烃基。作为咪唑类，具体而言，可列举出1-甲基咪唑、1-正丁基咪唑、1-苯基咪唑、1-苄基咪唑、1-(β-氧基乙基)咪唑、1-甲基-2-丙基咪唑、1-甲基-2-异丁基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1,4-二甲基咪唑、1,5-二甲基咪唑、1,2,5-三甲基咪唑、1,4,5-三甲基咪唑、1-乙基-2-甲基咪唑、2-巯基苯并咪唑等。

作为用作稳定剂的胺类，具体而言，可列举出戊胺、己胺、二异丙胺、二异丁胺、二正丙胺、二烯丙胺、三乙胺、N-甲基苯胺、吡啶、吗啡啉、N-甲基吗啡啉、三烯丙胺、烯丙胺、α-甲基苄胺、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二丁胺、三丁胺、二苄胺、三苄胺、2-乙基己胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、乙烯二胺、丙烯二胺、二乙烯三胺、四乙烯戊胺、苄胺、二苯胺、二乙基羟基胺、二苯胺、4-氨基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、吩噻嗪等。

作为用作稳定剂的磷化合物类，具体而言，可列举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、三(壬苯基)亚磷酸盐、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯等。

作为用作稳定剂的硫化合物类，具体而言，可列举出3,3’-硫代二丙酸双十二烷酯、3,3’-硫代二丙酸双十四烷酯、3-(十二烷基硫代)丙酸、3,3’-硫代二丙酸双十八烷酯等。

作为用作稳定剂的含氮醇化合物，具体而言，可列举出N-硬脂酰基-N,N’,N’-三(聚氧乙烯基)-1,3-二氨基丙烷、乙烯二胺-N,N’-二乙醇、乙烯二胺-N,N,N’,N’-四-2-丙醇、三乙烯四胺-N-2-丙醇、二甲苯二胺-N-2-丙醇、烷基醇酰胺(alkylolamide)、油酸三乙醇胺酯、月桂胺-N,N-二乙醇、硬脂酰胺-N,N-二乙醇、油烯胺-N,N-二乙醇、双(2-羟基乙基)大豆胺、油酸二醇酰胺、硬脂酰基氨基丙基氨基乙醇、1,3-丙二胺-N-C_12-18-烷基-N’-乙醇等。

作为用作稳定剂的芳香族不饱和烃类，具体而言，可列举出α-甲基苯乙烯或对异丙烯基甲基苯等。

(表面活性剂)

在一个技术方案中，本发明的溶剂组合物通过含有表面活性剂，能够进一步改善清洗力、表面作用等。作为这样的表面活性剂，可列举出阳离子表面活性剂、非离子型表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂，这些表面活性剂可以为一种，也可以为两种以上。

作为优选的阳离子表面活性剂的例子，可列举出十二烷基二甲基氯化铵、三甲基氯化铵等季铵盐。作为优选的非离子型表面活性剂的例子，可列举出聚氧基亚烷基壬基苯醚(polyoxyalkylene nonyl phenyl ether)、聚氧基亚烷基烷醚、脂肪酸烷醇酰胺、甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、磷酸与脂肪酸的酯等表面活性剂。作为优选的阴离子表面活性剂的例子，可列举出聚氧乙烯烷基硫酸酯盐等烷基硫酸酯盐、脂肪酸盐(肥皂)等羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、月桂基硫酸盐等磺酸盐。作为优选的两性表面活性剂的例子，可列举出烷基甜菜碱等甜菜碱化合物。

(阻燃剂)

在一个技术方案中，本发明的溶剂组合物通过含有阻燃剂，能够改善燃烧性。作为这样的阻燃剂，可列举出磷酸酯类、卤代芳香族化合物、氟化碘碳、氟化溴碳等。

[其他成分]

在不损害本发明效果的范围内，本发明的溶剂组合物可含有其他成分。该其他成分只要为除上述成分以外，即只要为除1232xd、1231xd、有机化合物(A)、添加剂(B)以外的成分，则没有特别限定。例如，可以为来自上述成分的杂质。作为这样的杂质，例如可列举出在上述成分的制备过程中所使用的原料材料等，但并不仅限于此。

<清洗剂>

本发明的溶剂组合物由于具有适度的流动性、溶解性，因此适合将异物从物品上冲洗或溶解从而将其去除。

作为该物品的材质，可列举出金属、树脂、橡胶、纤维、玻璃、陶瓷及这些物质的复合材料。作为复合材料，可列举出金属与树脂的层叠体等。作为物品的具体实例，可列举出精密机械元件、电子材料(印刷基板、液晶显示器、磁记录元件、半导体材料等)、树脂加工元件、光学镜片、纤维产品、医疗器具等，但并不仅限于此。

作为异物，可列举出含有润滑脂(grease)、加工油、硅油、油脂、熔剂、石蜡、油墨、矿物油、硅油的脱模剂等油脂类、尘埃、液滴、水滴等污垢，但并不仅限于此。

在汽车、摩托车、自行车、建筑机械、农业机械、飞机、铁路车辆船舶等各种车辆、交通工具、运输工具的清洗(特别是它们的制动器清洗剂)中，在需要润湿污垢进行冲洗的工序时，本发明的组合物由于具有适度的沸点，能够润湿污垢进行冲洗，因此适合这样的清洗。

物品的清洗方法没有特别限定，但需使本发明的溶剂组合物或下文所述的气溶胶组合物与物品接触。例如可列举出将清洗对象的物品浸渍在本发明的溶剂组合物中并进行冲洗污垢、用布(waste)擦拭、喷雾清洗等方法，也可组合使用这些方法。将该溶剂组合物放入超声波清洗机内，使作为清洗对象的物品浸渍在该液体中，进行超声波清洗处理为特别优选的方案之一。此外，作为喷雾清洗，例如将本发明的溶剂组合物与喷射气体混合而使其气溶胶化，并将其喷在各种作为清洗对象的物品上的方法也为优选的方案之一。

<气溶胶组合物>

本发明的溶剂组合物可与喷射气体混合而制成气溶胶组合物。

作为喷射气体，可使用液化气体或压缩气体。例如可列举出LPG(液化石油气)、DME(二甲醚)、碳酸气体、氟利昂类气体、氮气、压缩空气等气体或LPG与DME的混合物、LPG与碳酸气体的混合物等组合两种以上的上述气体而成的气体，但并不仅限于此。

本发明的气溶胶组合物可通过混合本发明的溶剂组合物与上述的喷射气体进行制备，且能够填充在耐压罐中而进行提供。

<干洗用途>

本发明的溶剂组合物适合制成纤维产品的清洗剂，即适合制成干洗剂。作为纤维产品，可列举出衬衫、毛衣、短外套、裙子、裤子、夹克、手套、围巾、披肩等衣物类。本发明的溶剂组合物特别适合含有丙烯酸纤维的纤维产品的干洗。

使用本发明的溶剂组合物对纤维产品进行干洗的方法通过使该组合物接触纤维产品表面而去除附着在纤维产品表面的污垢。此时，在本发明的组合物中，优选将上述的表面活性剂用作添加剂。

<稀释溶液>

本发明的溶剂组合物或气溶胶组合物适合作为用于稀释各种化学物质的稀释溶剂。作为稀释溶液的一个方案，本发明的溶剂组合物可与润滑剂进行混合，从而形成润滑剂溶液。

<稀释溶液的制备方法>

作为本发明的溶剂组合物或气溶胶组合物所能够稀释的各种化学物质，没有特别限定，例如可列举出润滑剂或防锈剂等。

作为稀释溶液的制备方法的一个方案，以下对润滑剂溶液的制备方法进行说明。通过用本发明的溶剂组合物稀释润滑剂，可制备润滑剂溶液。通过在物品的表面涂布润滑剂溶液，然后使本发明的溶剂组合物从物品上挥发，由此能够制备在物品的表面形成有含有润滑剂的涂膜的带涂膜物品。本发明的润滑剂溶液能够在不影响包括树脂材料的物品的情况下进行涂布。

作为润滑剂溶液的涂布方法，例如可列举出通过刷毛进行涂布、通过喷雾器进行涂布、通过将物品浸渍于润滑剂溶液中进行涂布、通过吸起润滑剂溶液而使润滑剂溶液与管或注射针的内壁接触的涂布方法等。

润滑剂用于在两个构件相互的面以接触的状态进行运动时，降低接触面的摩擦、防止热的产生或磨耗损伤。润滑剂可以为液体(油)、半固体(润滑脂)、固体中的任一种形态。从对本发明的组合物的溶解性优异的点出发，作为润滑剂，优选矿物油类润滑剂、合成油类润滑剂、氟类润滑剂或硅酮类润滑剂。另外，氟类润滑剂是指在分子内具有氟原子的润滑剂。此外，硅酮类润滑剂是指含有硅酮的润滑剂。润滑剂溶液中所含有的润滑剂可以为一种，也可以为两种以上。氟类润滑剂与硅酮类润滑剂可分别单独使用，也可同时使用。

作为氟类润滑剂，可列举出氟油、氟润滑脂、聚四氟乙烯的树脂粉末等氟类固体润滑剂。作为氟油，优选为全氟聚醚或氯三氟乙烯的低聚物。例如，可列举出产品名称为“krytox(注册商标)GPL 102”(DuPont de Nemours,Inc.制造)、“Daifloil#1”、“Daifloil#3”、“Daifloil#10”、“Daifloil#20”、“Daifloil#50”、“Daifloil#100”、“DEMNUMS-65”(DAIKIN INDUSTRIES,LTD.制造)的产品等。作为氟润滑脂，优选以全氟聚醚或氯三氟乙烯的低聚物等氟油作为基油，并掺合了聚四氟乙烯的粉末或其他增稠剂的氟润滑脂。例如可列举出产品名称为“krytox(注册商标)GREASE240AC”(DuPont de Nemours,Inc.制造)、“Daifloil GREASE DG-203”、“DEMNUM L65”、“DEMNUM L 100”、“DEMNUM L200”(以上为DAIKIN INDUSTRIES,LTD.制造)、“sumitec F936”(SUMICO LUBRICANT CO.,LTD.制造)、“MOLYKOTE(注册商标)HP-300”、“MOLYKOTE(注册商标)HP-500”、“MOLYKOTE(注册商标)HP-870”、“MOLYKOTE(注册商标)6169”的产品等。

作为硅酮类润滑剂，可列举出硅油或硅酮润滑脂。作为硅油，优选为二甲基硅酮、甲基氢硅酮(methyl hydrogensilicone)、甲基苯基硅酮、环状二甲基硅酮、在侧链或末端引入有有机基的改性硅油。例如可列举出产品名称为“Shin-Etsu Silicone KF-96”、“Shin-Etsu Silicone KF-965”、“Shin-Etsu Silicone KF-968”、“Shin-Etsu SiliconeKF-868”、“Shin-Etsu Silicone KF-99”、“Shin-Etsu Silicone KF-50”、“Shin-EtsuSilicone KF-54”、“Shin-Etsu Silicone HIVACF-4”、“Shin-Etsu Silicone HIVACF-5”、“Shin-Etsu Silicone KF-56A”、“Shin-Etsu Silicone KF-995”(以上，为Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造)、“SH200”、“MDX4-4159”(以上，为Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)的产品等。作为硅酮润滑脂，优选以上述列举的各种硅油作为基油，并掺合了金属皂等增稠剂、各种添加剂的产品。例如可列举出产品名称为“Shin-Etsu Silicone G-30series”、“Shin-Etsu Silicone G-40series”、“Shin-Etsu Silicone FG-720series”、“Shin-Etsu Silicone G-411”、“Shin-Etsu Silicone G-501”、“Shin-Etsu Silicone G-6500”、“Shin-Etsu Silicone G-330”、“Shin-Etsu Silicone G-340”、“Shin-EtsuSilicone G-350”、“Shin-Etsu Silicone G-630”(以上为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)、“MOLYKOTE(注册商标)SH33L”、“MOLYKOTE(注册商标)41”、“MOLYKOTE(注册商标)44”、“MOLYKOTE(注册商标)822M”、“MOLYKOTE(注册商标)111”、“MOLYKOTE(注册商标)高真空用GREASE”、“MOLYKOTE(注册商标)热扩散复合物”(以上为Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)的产品等。

相对于润滑剂溶液的总量，本发明的润滑剂溶液中的润滑剂的含量优选为0.01质量％以上50质量％以下，更优选为0.05质量％以上30质量％以下，进一步优选为0.1质量％以上20质量％以下。若润滑剂的含量为所述范围内，则易于将涂布润滑剂溶液时的涂布膜的膜厚及干燥后的润滑剂涂膜的厚度调节至适当的范围。

<除水剂用途>

在一个技术方案中，本发明的溶剂组合物或气溶胶组合物可用作除水剂。

<发泡剂用途>

本发明的溶剂组合物或气溶胶组合物可用作用于制备硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫的发泡剂。即，通过使混合有由本发明的共沸组合物形成的发泡剂、一种以上的多元醇、催化剂、整泡剂等的混合物(预混料)与异氰酸酯进行反应，可制备硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫。

异氰酸酯包括芳香族、环状脂肪族、链状脂肪族类等的异氰酸酯，通常使用双官能度的异氰酸酯。作为这样的异氰酸酯，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷异氰酸酯等多异氰酸酯及这些成分的预聚物改性物、脲酸酯改性物、脲改性物。这些成分可单独使用或使用混合物。

对于预混料中所含有多元醇，可列举出聚醚类多元醇、聚酯类多元醇、多价醇、含羟基二乙烯类聚合物等，通常使用聚醚类多元醇。此外，可将聚酯类多元醇及聚醚类多元醇作为主要成分，也可使用其他多元醇。

对于聚酯类多元醇，除了无水苯二甲酸、废聚酯、来自蓖麻油的化合物以外，可列举出缩合类聚酯多元醇、内酯类聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。

从与发泡剂等的相容性以及发泡性、泡沫物性等角度出发，优选聚酯多元醇的羟基值(OH值)为100mgKOH/g以上400mgKOH/g以下，且粘度为200mPa·s/25℃以上4000mPa·s/25℃以下。

作为聚醚类多元醇，除了聚丙二醇、聚丁二醇及它们的改性物以外，优选使用以糖、多价醇、烷醇胺等含有活性氢的化合物作为引发剂(

initiator)，并使环氧丙烷、环氧乙烷、表氯醇、环氧丁烷等环状醚与它们进行加成而成的聚醚类多元醇。

聚醚多元醇通常使用羟基值为400mgKOH/g以上1000mgKOH/g以下的聚醚多元醇。

预混料中所含有的催化剂包括有机金属类催化剂及有机胺类催化剂。作为有机金属催化剂，优选使用有机锡化合物，可列举出辛酸亚锡(stannous octoate)、月桂酸亚锡(stannous laurate)、二丁基锡二月桂酸酯、二丁基锡二马来酸酯、二丁基锡二乙酸酯、二辛基锡二乙酸酯等。作为有机胺类催化剂，可列举出叔胺，例如三乙烯二胺、N-乙基吗啡啉、双2-二甲基氨基乙基)醚、N,N’,N’-三乙基乙醇胺等。

作为预混料中所含有的整泡剂，通常使用有机硅化合物类的表面活性剂，可列举出東レシリコーン(株式会社)制造的SH-193、SH-195、SH-200或SRX-253等、Shin-EtsuSilicone制造的F-230、F-305、F-341、F-348等、Nippon Unicar Co.,Ltd制造的L-544、L-5310、L-5320、L-5420、L-5720或Toshiba Silicones Ltd.制造的TFA-4200、TFA-4202等。

作为预混料中所含有的阻燃剂，其为在硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫中所使用的磷酸酯，可列举出三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯、三(丁氧基乙基)磷酸酯、三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯等。

在一个技术方案中，预混料中可存在抗紫外线剂、防焦剂、预混料储存稳定剂等。由此能够提高硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫的各种物性。

<传热介质用途>

在一个技术方案中，本发明的溶剂组合物适合作为制冷循环系统、高温热泵系统、及有机朗肯循环系统等的传热介质。此外，在多个技术方案中，本发明的溶剂组合物适合作为用于清洗这些循环系统的清洗剂。

在本说明书中，“制冷循环系统”是指至少含有蒸发器、压缩机、冷凝器、膨胀阀的单元装置的蒸气压缩式的制冷循环系统，且主要以冷却为目的的系统。膨胀阀为用于将传热介质节流膨胀的装置，可以为毛细管。制冷循环系统除了所述单元装置以外，还可具有内部热交换器、干燥器(dryer)、液分离器、油回收器、不凝性气体分离器。制冷循环系统可用作冰箱、空调系统、冷却装置。

在本说明书中，“高温热泵循环系统”是指至少具有蒸发器、压缩机、冷凝器、膨胀阀的单元装置的蒸气压缩式的热泵循环系统，且主要以加热为目的的系统。膨胀阀为用于使传热介质节流膨胀的装置，可以为毛细管。高温热泵循环系统除了所述单元装置以外，还可具有内部热交换器、干燥器(dryer)、液分离器、油回收器、不凝性气体分离器。所述高温热泵循环系统可用作供热水系统、蒸气生成系统、加热装置。此外，高温热泵循环系统可利用太阳热能、工厂废热等作为热源。

在本说明书中，“有机朗肯循环系统”是指至少包含蒸发器、膨胀机、冷凝器、升压泵的单元装置的朗肯循环系统，且主要以将热能转化成电能为目的的系统。有机朗肯循环系统除了所述单元装置以外，还可具有内部热交换器、干燥器(dryer)、液分离器、油回收器、不凝性气体分离器。有机朗肯循环系统可用作回收中低温热的发电装置。此外，有机朗肯循环系统可利用太阳热能、工厂废热等作为热源。

<灭火剂用组合物>

本发明的灭火剂用组合物至少含有1232xd与除1232xd以外的不燃气体。1232xd可以为1232xd(Z)、1232xd(E)或1232xd(Z)与1232xd(E)的混合物。

灭火剂用组合物中所含有的不燃气体例如可含有选自二氧化碳、氮气、氦气、氩气、氪气、氙气、氡气、三氟甲烷、碘化三氟甲烷、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷、1-氯-1,2,2,2-三氟乙烷、五氟乙烷、1,1,1,2,2,3,3-六氟丙烷、1,1,1,2,3,3,3-六氟丙烷、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、1,1,1,2,2,3,3-七氟丙烷、(E)1,3,3,3-四氟丙烯、(E)1-氯-3,3,3-三氟丙烯、(Z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-溴-3,3,3-三氟丙烯、1-溴-3,3,3-三氟丙烯、(Z)1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、(E)1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、十二氟-2-甲基戊烷-3-酮、十四氟-2,4-二甲基戊烷-3-酮及十四氟-2-甲基己烷-3-酮中的至少一种。

不燃气体优选为沸点低于1232xd的不燃气体。

相对于灭火剂用组合物中的1232xd与不燃气体的合计量，1232xd的比例例如可设为10摩尔％以上99摩尔％以下。

在本发明的灭火剂用组合物的一个方案中，不燃气体含有二氧化碳，且相对于1232xd与不燃气体的合计量，1232xd的比例可以为20摩尔％以上99摩尔％以下。

此外，在本发明的灭火剂用组合物的一个方案中，不燃气体含有氮气，且相对于1232xd与不燃气体的合计量，1232xd的比例可以为可以为20摩尔％以上99摩尔％以下。

实施例

通过以下的实施例对本发明进行说明，但本发明并不受以下的实施例的限定。

在以下的记载中，FID％是指检测器用FID的气相色谱进行分析时的面积％

<1230xd的氟化>

1.1230xd的液相氟化

[实施例1-A1]

向具备循环有20℃的冷却液的冷凝器与压力计的200mL的不锈钢制高压釜中，导入30g(0.16摩尔)的纯度为97FID％的1,2,3,3-四氯-1-丙烯(1230xd)与40.0g(2.00摩尔，1230xd/氟化氢摩尔比＝约1/12)的氟化氢，然后将高压釜加热至120℃。在压力超过约4MpaG时，由冷凝器出口的针形阀抽出反应生成气体以使压力维持在4.0MPaG以上4.5MPaG以下。将抽出的气体通过在冰水浴中进行了冷却的装有冰水的氟树脂制气体洗瓶，从而吸收酸，并用干冰-丙酮浴的玻璃收集器(glass trap)回收反应生成的有机物。在升温开始3小时后，在确认观察不到压力的上升后，对反应器进行吹扫(purge)，将抽出的气体回收至在冰水浴中进行了冷却的装有冰水的氟树脂制气体洗瓶及干冰-丙酮浴的玻璃收集器中，在对反应器进行冷却后，将高压釜内的反应液与干冰-丙酮浴的玻璃收集器回收物全部混合在装有冰水的氟树脂制气体洗瓶中，对于合并的混合溶液，通过氟树脂制分液漏斗从水相中分离回收有机物。该回收的有机物的量为22.1g，有机物中的1232xd几何异构体比为顺式体:反式体＝93:7。

[实施例1-A2]

除了将反应温度设为140℃以外，以与实施例1-A1相同的方式实施反应。回收的有机物的量为21.8g。

[实施例1-A3]

除了将反应温度设为160℃，80.0g(4.00摩尔，1230xd/氟化氢摩尔比＝约1/24)的氟化氢以外，以与实施例1-A1相同的方式实施反应。回收的有机物的量为19.6g。

[实施例1-A4]

除了加入了3g的氯化锡(SnCl₄)以外，以与实施例1-A2相同的方式实施反应。回收的有机物的量为21.8g。

[实施例1-A5]

除了向具备循环有20℃的冷却液的冷凝器与压力计的2L不锈钢制高压釜中导入454g(2.53摩尔)的纯度为97FID％的1,2,3,3-四氯-1-丙烯(1230xd)与1000.0g(55.0摩尔，1230xd/氟化氢摩尔比＝约1/22)的氟化氢，并在这之后将高压釜加热至160℃以外，以与实施例1-A1相同的方式实施反应。回收的有机物的量为350g。

对于实施例1-A1～实施例1-A5，将气相色谱分析结果示于表1。

[表1]

表1中的“换算收率”表示通过下述公式计算出的1232xd的单纯纯度换算收率。

1232xd的单纯纯度换算收率＝100×(回收有机物量×1232xdFID％/1232xd分子量)/(1230xd加入量×1230xd纯度/1230xd分子量)

表1中，“-”表示未检测到。

2.1230xd的气相氟化

[制备例1]经氟化的活性氧化铝的制备

测量称取300g的活性氧化铝(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的KHS-46：粒径为4～6mm，比表面积为155m²/g)，用水洗涤附着在表面的粉。向洗涤后的氧化铝中缓慢加入1150g的10重量％氟酸，搅拌后，静置约4小时。水洗后进行过滤，在常温下彻夜干燥，然后在电气炉中以200℃进行2小时干燥。将150mL该干燥后的活性氧化铝放入内径为1英寸、且长度为40cm的不锈钢制(SUS316)反应管中，一边以150cc/分钟的流速流通氮气一边使用电气炉升温至200℃，进一步以0.1g/分钟的流速流通氮气与氟化氢。温度随着该氟化氢处理而上升，但以使内温不超过400℃的方式调节氮气与氟化氢的流速。在结束放热的时间点，将氮气的流速降至30cc/分钟，每隔30分钟将电气炉的设定温度升温50℃，最终升至400℃，保持该状态2小时。由此制备经过氟化处理的活性氧化铝(以下，也称为催化剂1)。

[制备例2]经氟化的负载有铬的氧化铝催化剂的制备

向三角烧瓶中加入20质量％的氯化铬水溶液，使100mL制备例1中制备的经过氟化处理的活性氧化铝浸渍在该水溶液中，保持3小时。过滤该氧化铝，使用旋转式蒸发器，在减压下以70℃使其干燥。将100mL该负载有铬的氧化铝填充至具备电气炉的1英寸、且长度为40cm的圆筒形不锈钢制(SUS316)反应管中，一边流通氮气一边升温至200℃，当观察不到水的流出时，在以150cc/分钟的流速供给氮气的同时，以0.1g/分钟的流速供给氟化氢，以使内温不超过400℃的方式调节氮气与氟化氢的流速。当因填充的负载有铬的氧化铝的氟化造成的热点(hot spot)到达反应管的出口端时，将氮气的流速降至30cc/分钟，并每隔30分钟将电气炉的设定温度升温50℃，最终升至400℃，保持该状态2小时。由此制备经过氟化处理的负载有铬的氧化铝(以下，也称为催化剂2)。

[制备例3]经氟化的负载有铬的活性炭的制备

向三角烧瓶中加入20质量％的氯化铬水溶液，并浸渍100mL的活性炭，保持3小时，过滤该活性炭，使用旋转式蒸发器，在减压下以70℃使其干燥。将100mL由此而得到的负载有铬的活性炭填充至具备电气炉的1英寸、且长度为40cm的圆筒形不锈钢制(SUS316)反应管中，一边流通氮气一边升温至200℃，当观察不到水的流出时，在以150cc/分钟的流速供给氮气的同时，以0.1g/分钟的流速供给氟化氢，以使内温不超过400℃的方式调节氮气与氟化氢的流速。当因填充的负载有铬的活性炭的氟化造成的热点到达反应管的出口端后，将氮气的流速降至30cc/分钟，并每隔30分钟将电气炉的设定温度升温50℃，最终升至400℃，保持该状态2小时。由此制备经过氟化处理的负载有铬的活性炭(以下，也称为催化剂3)。

[实施例1-B1]

将50ml制备例2中制备的催化剂填充至具备电气炉的1英寸、且长度为40cm的不锈钢制(SUS316)反应管中，一边以约30cc/分钟的流量流通氮气一边将反应管内升温至250℃。停止氮气输送，以0.20g/分钟导入经汽化的原料1,2,3,3-四氯-1-丙烯(1230xd)，以0.20g/分钟的流速导入氟化氢。将压力设为大气压，将与催化剂的接触时间设为12秒。在流速稳定后，在反应管的出口设置以冰水进行了冷却的100ml的冰水收集器，进行约30分钟的有机物的回收并吸收附带产生的酸成分，计算重量回收率。通过气相色谱仪对进行了酸去除的有机成分进行分析。将回收成分的组成及计算出的原料的转化率的结果示于表1。重量回收率及原料转化率的计算方法如下所示。

重量回收率：100×(冰水收集器增加量g)/(原料g+氟化氢g)

原料转化率：100×(1-回收有机物中原料组成FID％/原料组成FID％)

[实施例1-B2]

除了将反应管内温度设为200℃以外，进行与实施例1-B1相同的操作。

[实施例1-B3]

除了将反应管内温度设为300℃以外，进行与实施例1-B1相同的操作。

[实施例1-B4]

除了将反应管内温度设为350℃以外，进行与实施例1-B1相同的操作。

将实施例1-B1～实施例1-B4的结果示于表2。

[表2]

参照表2可知，能够在200℃以上350℃以下的范围内，对1230xd进行氟化从而合成1232xd。

[实施例1-B5]

除了填充催化剂3以代替催化剂2以外，进行与实施例1-B1相同的操作。

[实施例1-B6]

除了填充催化剂1以代替催化剂2以外，进行与实施例1-B1相同的操作。

[实施例1-B7]

除了填充50ml作为填充材料的活性炭(白鹭G2X4/6-1)以代替催化剂2以外，进行与实施例1-B1相同的操作。

将实施例1-B1、实施例1-B5～实施例1-B7的结果示于表3。

[表3]

<240da的合成>

[实施例2-1]

向设置有温度计、用于流入液体的流入管、蛇形冷凝管(Dimroth condenser)的2L三口烧瓶中加入35g(10摩尔％)粉末状的氯化铝、1275g(10.7摩尔)氯仿。进行氮封。然后，通过油浴将该烧瓶加热至内温约60℃，通过流入管以2小时加入256g(2.64摩尔)的1,2-二氯乙烯后，以60℃进行30分钟搅拌，结束反应。将反应液冷却至室温后，使用500ml的5重量％氯化氢水进行洗涤，用分子筛对有机相进行干燥后，用蒸发器分离剩余的氯仿。由此回收505g的纯度为98FID％的240da粗品(基于1,2-二氯乙烯基准的纯度换算收率为86.5％)。

[实施例2-2]

除了将氯化铝设为7.3g(20摩尔％)、将氯仿设为31g(0.26摩尔)、将1,2-二氯乙烯设为100g(1.0摩尔)以外，进行与实施例2-1相同的操作。由此回收50g纯度为92FID％的240da粗品(基于氯仿基准的纯度换算收率为80.1％)。240da粗品中除240da以外的其他成分为七氯戊烷。

[实施例2-3]

除了将氯化铝设为7.3g(20摩尔％)、将氯仿设为31g(0.26摩尔)、将1,2-二氯乙烯设为25g(0.26摩尔)以外，进行与实施例2-1相同的操作。由此回收44g纯度为96FID％的240da粗品(基于1,2-二氯乙烯基准的纯度换算收率为75.2％)。240da粗品中除240da以外的其他成分为七氯戊烷。

<1230xd的合成>

[实施例3]

向设置有温度计、滴液漏斗、使水流动的蛇形冷凝管的2L三口烧瓶中加入500g(2.26摩尔)实施例2-1中合成的240da粗品、3.0g的四丁基溴化铵，以冰水浴冷却至约10℃。通过滴液漏斗，以2小时滴加550g(3.4摩尔，1.5当量)的25重量％的氢氧化钠水溶液，在约为20℃的室温下进行18小时搅拌。向反应液中加入500ml的10重量％的氯化氢水进行洗涤，进一步进行水洗、利用饱和碳酸水素水的洗涤，并用分子筛进行干燥。得到410g纯度为97FID％的1230xd粗品。

<溶解性试验>

[实施例4]

使SUS-316L(2.8mm×10mm×30mm)的试验片浸渍在表4所示的油中，使该油附着。将其浸渍在10mL表4所示的溶剂中30秒后，在常温(23℃)下进行2分钟自然干燥。通过肉眼观察干燥后的试验片，通过以下基准评价清洗性。

◎：非常良好。油完全被去除。

〇：良好。虽然观测到一部分油垢，但大致被去除。

×：不良。油大量残留。

将各结果示于表4。

[表4]

表4中的油的种类如下所示。

冲压油A：NIHON KOHSAKUYU CO,LTD.制造的PG-3246

冲压油B：NIHON KOHSAKUYU CO,LTD.制造的PG-3740

加工油A：NIHON KOHSAKUYU CO,LTD.制造的CF-879

加工油B：NIHON KOHSAKUYU CO,LTD.制造的C-4115

防锈油：NIHON KOHSAKUYU CO,LTD.制造的P-5960

矿油：SUMICO LUBRICANT CO.,LTD.制造的压缩机油

硅油：Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造的KF-96-100CS

<溶解性试验>

[实施例5]

向50mL容量的玻璃制试样瓶中加入10g表5所示的溶剂及1g表5所示的油，振荡并混合。将其静置于在室温(23℃)下进行管理的实验室中。在30分钟后通过肉眼观察溶液的状态，通过以下基准评价溶解性。

A：非常好。油完全溶解，且均匀。

B：部分良好。油的一部分溶解，但观察到二相分离。

C：不良。未观察到油的溶解，出现二相分离。

将各结果示于表5。

[表5]

表5中的油的种类如下所示。

冲压油A：NIHON KOHSAKUYU CO,LTD.制造的PG-3246

冲压油B：NIHON KOHSAKUYU CO,LTD.制造的PG-3740

加工油A：NIHON KOHSAKUYU CO,LTD.制造的CF-879

加工油B：NIHON KOHSAKUYU CO,LTD.制造的C-4115

防锈油：NIHON KOHSAKUYU CO,LTD.制造的P-5960

矿油：SUMICO LUBRICANT CO.,LTD.制造的压缩机油

硅油：Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造的KF-96-100CS

[实施例6]

将实施例5中使用的溶剂与油的混合物全部一并回收。通过单蒸馏由回收的混合物得到纯度为99GC％的1232xd。

Claims (30)

1.一种1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯的制备方法，其包括使用氟化氢对1,2,3,3-四氯-1-丙烯进行氟化的工序。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于1摩尔的所述1,2,3,3-四氯-1-丙烯，使用2摩尔以上40摩尔以下的所述氟化氢。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，在液相中进行所述氟化。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，在100℃以上200℃以下的温度下进行所述氟化。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，在气相中进行所述氟化。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，在100℃以上500℃以下的温度下进行所述氟化。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的方法，其中，通过所述氟化同时生成所述1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯与1,2,3-三氯-3-氟-1-丙烯。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，将所述1,2,3,3-四氯-1-丙烯与所述1,2,3-三氯-3-氟-1-丙烯一同供于所述氟化。

9.一种同时生产1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯与1,2,3-三氯-3-氟-1-丙烯的方法，其包括使用氟化氢对1,2,3,3-四氯-1-丙烯进行氟化的工序。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的方法，其包括在液相中使1,1,2,3,3-五氯丙烷与无机碱的水溶液接触，得到所述1,2,3,3-四氯-1-丙烯的工序。

11.根据权利要求10所述的方法，其包括在路易斯酸催化剂的存在下使1,2-二氯乙烯与氯仿进行反应，得到所述1,1,2,3,3-五氯丙烷的工序。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，相对于1摩尔的所述1,2-二氯乙烯，使用大于1摩尔的所述氯仿。

13.一种溶剂组合物，其含有顺式-1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯。

14.一种溶剂组合物，其含有顺式-1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯与反式-1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯。

15.一种溶剂组合物，其含有反式-1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯。

16.根据权利要求13～15中任一项所述的溶剂组合物，其进一步含有1,2,3-三氯-3-氟-1-丙烯。

17.根据权利要求13～16中任一项所述的溶剂组合物，其进一步含有选自由烃类、醇类、酮类、醚类、酯类、氯碳类、HFC类及HFE类组成的组中的至少一种有机化合物。

18.根据权利要求13～17中任一项所述的溶剂组合物，其进一步含有选自由稳定剂、表面活性剂、阻燃剂、金属钝化剂及缓蚀剂组成的组中的至少一种添加剂。

19.一种气溶胶组合物，其含有权利要求13～18中任一项所述的溶剂组合物与喷射气体。

20.一种物品的清洗方法，其包括使权利要求13～18中任一项所述的溶剂组合物或权利要求19所述的气溶胶组合物与物品接触的工序。

21.一种润滑剂溶液的制备方法，其包括使用权利要求13～18中任一项所述的溶剂组合物或权利要求19所述的气溶胶组合物对润滑剂进行稀释。

22.一种带润滑剂的物品的制备方法，其中，通过将权利要求21所述的润滑剂溶液涂布在物品的表面，然后使溶剂组合物或气溶胶组合物从物品上挥发，由此在所述物品的表面形成含有所述润滑剂的涂膜。

23.一种清洗剂，其含有权利要求13～18中任一项所述的溶剂组合物或权利要求19所述的气溶胶组合物。

24.一种除水剂，其含有权利要求13～18中任一项所述的溶剂组合物或权利要求19所述的气溶胶组合物。

25.一种发泡剂，其含有权利要求13～18中任一项所述的溶剂组合物或权利要求19所述的气溶胶组合物。

26.一种传热介质，其含有权利要求13～18中任一项所述的溶剂组合物。

27.一种有机朗肯循环系统，其使用有权利要求25所述的传热介质。

28.一种高温热泵循环系统，其使用有权利要求25所述的传热介质。

29.一种制冷循环系统，其使用有权利要求25所述的传热介质。

30.一种灭火剂组合物，其至少含有1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯与除1,2-二氯-3,3-二氟-1-丙烯以外的不燃气体。