CN111682149A - 一种锂离子电池隔膜及锂离子电池 - Google Patents

一种锂离子电池隔膜及锂离子电池 Download PDF

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CN111682149A CN202010491395.5A CN202010491395A CN111682149A CN 111682149 A CN111682149 A CN 111682149A CN 202010491395 A CN202010491395 A CN 202010491395A CN 111682149 A CN111682149 A CN 111682149A
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赖旭伦
陈杰
杨山
郑明清
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Abstract

本发明属于锂离子电池技术领域，尤其涉及一种锂离子电池隔膜，包括基膜以及涂覆于所述基膜至少一个表面上的耐热涂层，所述耐热涂层包括耐热颗粒、粘接剂、增稠剂和分散剂，所述耐热颗粒包括有机颗粒，所述有机颗粒的熔点大于180℃或者无熔点，所述有机颗粒的分解温度大于200℃，所述有机颗粒的玻璃化转变温度大于130℃，所述有机颗粒的密度小于2.0g/cm3。另外，本发明还涉及一种包含上述锂离子电池隔膜的锂离子电池。相比于现有技术，既能够降低隔膜热收缩，又能够提升电池重量能量密度。

Description

一种锂离子电池隔膜及锂离子电池
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，尤其涉及一种锂离子电池隔膜及锂离子电池。
背景技术
锂离子电池以较高的能量密度、良好的循环性能、无记忆效应等特点逐步进入人们的视线，并成为近年来研究者们关注的重点。
锂电池的结构中，隔膜是关键的内层组件之一。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等，直接影响电池的容量、循环以及安全性能等特性，性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。隔膜的主要作用是使电池的正、负极分隔开来，防止两极接触而短路，此外还具有能使电解质离子通过的功能。隔膜材质是不导电的，其物理化学性质对电池的性能有很大的影响。
电池的种类不同，采用的隔膜也不同。对于锂电池系列，由于电解液为有机溶剂体系，因而需要有耐有机溶剂的隔膜材料，一般采用高强度薄膜化的聚烯烃多孔膜。传统的聚烯烃多孔膜材质地是PE或者PP，或者是在PP/PE/PP三层复合隔膜，其熔点为130～160℃，在锂离子电池滥用过程中，电池会发热，隔膜会严重收缩，导致正负极短路，电池发生着火爆炸。
现有的电池隔膜为了解决上述问题，行业一般都是要聚烯烃基膜上涂布无机陶瓷耐热层减少隔膜在受热时的收缩，提高电池安全性能。但是无机陶瓷一般密度都较大，密度大于2.0g/cm3，不利于电池重量能量密度的提升，特别是动力电池的续航里程提升。
发明内容
本发明的目的之一在于：针对现有技术的不足，而提供一种锂离子电池隔膜，既能够降低隔膜热收缩，又能够提升电池重量能量密度。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种锂离子电池隔膜，包括基膜以及涂覆于所述基膜至少一个表面上的耐热涂层，所述耐热涂层包括耐热颗粒、粘接剂、增稠剂和分散剂，所述耐热颗粒包括有机颗粒，所述有机颗粒的熔点大于180℃或者无熔点，所述有机颗粒的分解温度大于200℃，所述有机颗粒的玻璃化转变温度大于130℃，所述有机颗粒的密度小于2.0g/cm3。
作为本发明所述的锂离子电池隔膜的一种改进，所述有机颗粒的粒径为0.02～10um。
作为本发明所述的锂离子电池隔膜的一种改进，所述有机颗粒包括聚酰亚胺类聚合物颗粒、聚砜类聚合物颗粒、聚醚砜类聚合物颗粒、聚醚醚酮类聚合物颗粒、聚芳醚酮类聚合物颗粒、有机硅树酯类聚合物颗粒中的至少一种。
作为本发明所述的锂离子电池隔膜的一种改进，所述耐热颗粒还包括无机颗粒，所述无机颗粒包括氧化钙、氧化锌、氧化镁、二氧化钛、二氧化硅、二氧化锆、二氧化锡、二氧化铈、三氧化二铝和勃姆石中的至少一种。
作为本发明所述的锂离子电池隔膜的一种改进，所述有机颗粒和所述无机颗粒的质量比为(51～100)：(0～49)。
作为本发明所述的锂离子电池隔膜的一种改进，所述耐热颗粒、所述粘接剂、所述增稠剂和所述分散剂四者的质量比为(90～94)：(5～8)：(0.1～1)：(0.01～1)。
作为本发明所述的锂离子电池隔膜的一种改进，所述粘接剂包括聚丙烯酸酯类粘接剂、有机硅类粘接剂、环氧树脂类粘接剂、聚氨酯类粘接剂中的至少一种；所述增稠剂为羧甲基纤维素钠或聚丙烯醇；所述分散剂为聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酰胺中的任意一种。
作为本发明所述的锂离子电池隔膜的一种改进，所述耐热涂层的剥离力大于20N/m。
作为本发明所述的锂离子电池隔膜的一种改进，在130℃时，所述锂离子电池隔膜每小时的热收缩率小于10％。
本发明的目的之二在于：提供一种锂离子电池，包括正极片、负极片和间隔设置于所述正极片和所述负极片之间的隔膜，所述隔膜为说明书前文任一段所述的锂离子电池隔膜。
相比于现有技术，本发明至少具有以下有益效果：
1)本发明在耐热涂层中添加耐热颗粒，耐热颗粒以有机颗粒有主，有机颗粒的熔点大于180℃或无熔点而且分解温度大于200℃，一方面，选用熔点较高或者无熔点的有机颗粒，使得隔膜具有更高的耐热性能，而且分解温度高于熔点，确保有机颗粒不会在达到熔化温度之前就产生分解；另一方面，当电池因为过充等滥用使其内部温度达到有机颗粒的熔点时，有机颗粒会被融化，并因毛细作用被吸入基膜的微孔中起到闭孔断路的作用，从而有效切断锂离子通道，保证电池的安全。
2)本发明在耐热涂层中添加耐热颗粒，耐热颗粒以有机颗粒有主，而且有机颗粒的玻璃化转变温度大于130℃，确保当电池内部温度达到130℃时，有机颗粒不会由玻璃态变成粘流态，也即耐热涂层不会变软，从而降低隔膜的热收缩，确保了有机涂层隔膜热收缩小，增强电池安全性能。
3)本发明在耐热涂层中添加耐热颗粒，耐热颗粒以有机颗粒有主，有机颗粒的密度小，相应的耐热涂层的密度较小，使得隔膜的重量减小，有利于提升电池的重量能量密度。
4)本发明在耐热涂层中添加耐热颗粒，耐热颗粒以有机颗粒有主，有机颗粒硬度小，对涂布机/分切机的磨损很小，使得耐热涂层厚度稳定性好。
5)本发明在耐热涂层中添加耐热颗粒，耐热颗粒以有机颗粒有主，有机颗粒吸水性很低，有利于增加电池循环寿命。
具体实施方式
一种锂离子电池隔膜，包括基膜以及涂覆于基膜至少一个表面上的耐热涂层，耐热涂层包括耐热颗粒、粘接剂、增稠剂和分散剂，耐热颗粒包括有机颗粒，有机颗粒的熔点大于180℃或者无熔点，有机颗粒的分解温度大于200℃，有机颗粒的玻璃化转变温度大于130℃，有机颗粒的密度小于2.0g/cm3。
优选的，有机颗粒的粒径为0.02～10um。
优选的，有机颗粒包括聚酰亚胺类聚合物颗粒、聚砜类聚合物颗粒、聚醚砜类聚合物颗粒、聚醚醚酮类聚合物颗粒、聚芳醚酮类聚合物颗粒、有机硅树酯类聚合物颗粒中的至少一种。其中，聚酰亚胺类聚合物颗粒包括但不限于聚均苯甲酰二苯醚亚胺、NA基封端聚酰亚胺、聚醚酰亚胺和聚酰胺酰亚胺中的至少一种；聚芳醚酮类聚合物颗粒包括但不限于聚芳醚酮(PAEK)、聚醚酮PEK、聚醚酮酮PEKK和聚醚醚酮酮PEEKK中的至少一种。
优选的，耐热颗粒还包括无机颗粒，无机颗粒包括氧化钙、氧化锌、氧化镁、二氧化钛、二氧化硅、二氧化锆、二氧化锡、二氧化铈、三氧化二铝和勃姆石中的至少一种。
优选的，有机颗粒和无机颗粒的质量比为(51～100)：(0～49)。
优选的，耐热颗粒、粘接剂、增稠剂和分散剂四者的质量比为(90～94)：(5～8)：(0.1～1)：(0.01～1)。
优选的，粘接剂包括聚丙烯酸酯类粘接剂、有机硅类粘接剂、环氧树脂类粘接剂、聚氨酯类粘接剂中的至少一种；如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸-苯乙烯共聚物、环氧树脂、新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙烯酸钠等等。增稠剂为羧甲基纤维素钠或聚丙烯醇；分散剂为聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酰胺中的任意一种。
优选的，耐热涂层的剥离力大于20N/m。
优选的，基膜为聚乙烯膜、聚丙烯膜、芳纶膜和聚酰亚胺膜中的任意一种或者至少两种形成的复合膜。
优选的，在130℃时，锂离子电池隔膜每小时的热收缩率小于10％。
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式并不限于此。
以下实施例中涉及的有机颗粒其熔点、分解温度、玻璃化转变温度和密度如表1所示。
表1有机颗粒的各参数明细表
Figure BDA0002521191610000051
实施例1
正极片的制备：将磷酸铁锂、导电碳、粘接剂(聚偏氟乙烯)按质量比97:1.5:1.5在N-甲基吡咯烷酮溶剂中混合均匀制成正极浆料，然后涂布在铝箔上并烘干后进行冷压、分条，制成正极片。
负极片的制备：将石墨、导电碳、分散剂(羧甲基纤维素钠)、粘接剂(丁苯橡胶)按质量比95:1.5:2.0:1.5在去离子水中混合均匀制成负极浆料，然后涂布在铜箔上并烘干后进行冷压、分条，制成负极片。
隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将聚均苯甲酰二苯醚亚胺颗粒(粒径为0.5um)、聚丙烯酸酯类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比94:5:0.5:0.5混合搅拌形成固含量为40％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
电解液的制备：将六氟磷酸锂(LiPF6)溶解于碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)以及碳酸甲乙酯(EMC)组成的混合溶剂中(三者的体积比为1:2:1)，得到电解液。
电池的制备:将上述正极片、隔膜、负极片卷绕成电芯，正极以铝极耳点焊引出，负极以镍极耳点焊引出；然后将该电芯置于铝塑包装袋中，注入电解液，经封装、化成、分容的工序，制成电池。
实施例2
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将NA基封端聚酰亚胺颗粒(粒径为1um)、聚丙烯酸酯类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比90:8:1:1混合搅拌形成固含量为40％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例3
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将聚醚酰亚胺颗粒(粒径为2um)、有机硅类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比94:5.5:0.2：0.3混合搅拌形成固含量为30％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例4
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将聚酰胺酰亚胺颗粒(粒径为3um)、有机硅类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比91:8:0.8:0.2混合搅拌形成固含量为35％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例5
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将聚砜颗粒(粒径为4um)、环氧树脂类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比94:5:0.8:0.2混合搅拌形成固含量为45％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例6
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将聚醚砜颗粒(粒径为5um)、环氧树脂类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比94:5:0.6:0.4混合搅拌形成固含量为48％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例7
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将聚醚醚酮(粒径为6um)、聚氨酯类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比94:5:0.7:0.3混合搅拌形成固含量为50％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例8
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将聚芳醚酮颗粒(粒径为7um)、聚氨酯类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比94:5:0.9:0.1混合搅拌形成固含量为42％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例9
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将聚醚酮颗粒(粒径为8um)、聚丙烯酸酯类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比94:5:0.95:0.05混合搅拌形成固含量为36％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例10
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将有机硅聚合物颗粒(粒径为9um)、聚丙烯酸酯类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比94:5:0.99:0.01混合搅拌形成固含量为32％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例11
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将聚均苯甲酰二苯醚亚胺颗粒(粒径为0.5um)、三氧化二铝、聚丙烯酸酯类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比93:1:5:0.5:0.5混合搅拌形成固含量为40％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例12
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将聚均苯甲酰二苯醚亚胺颗粒(粒径为0.5um)、二氧化硅、聚丙烯酸酯类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比84:10:5:0.5:0.5混合搅拌形成固含量为40％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例13
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将聚均苯甲酰二苯醚亚胺颗粒(粒径为0.5um)、二氧化钛、聚丙烯酸酯类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比74:20:5:0.5:0.5混合搅拌形成固含量为40％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例14
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将聚均苯甲酰二苯醚亚胺颗粒(粒径为0.5um)、氧化钙、聚丙烯酸酯类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比66:28:5:0.5:0.5混合搅拌形成固含量为40％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得有机耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例15
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将聚均苯甲酰二苯醚亚胺颗粒(粒径为0.5um)、勃姆石、聚丙烯酸酯类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比48:46:5:0.5:0.5混合搅拌形成固含量为40％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
对比例1
与实施例1不同的是隔膜的制备：
1)取厚度为5μm的聚乙烯微孔薄膜作为基膜；
2)将三氧化二铝、聚丙烯酸酯类粘接剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮按干重质量比94:5:0.5:0.5混合搅拌形成固含量为40％的水性耐热涂层浆料，并通过凹版涂布或挤压涂布的方式将耐热涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上，制得耐热涂层。
其余同实施例1，这里不再赘述。
性能测试
对以上制得的电池进行以下性能测试：
1)隔膜的热收缩率：将隔膜沿纵向(MD)和横向(TD)截取边长为100mm的正方形，将其置于温度为130℃的烘箱中1小时，取出测量MD、TD的长度，并计算热收缩率。
2)电池的重量能量密度：测试并计算电池单体的重量能量密度，单位为Wh/kg。
3)循环性能测试：将锂离子电池在25℃下采用1C的倍率充电，1C的倍率放电，依次进行1000个循环，每个循环测试1C倍率下的电池容量，并与循环前的电池容量进行比较，计算循环后的容量保持率。循环容量保持率＝(1000循环后1C下电池的容量/循环前电池室温容量)×100％。
4)安全性能测试：
针刺安全性能测试：将电池以恒流和恒压的方式充满电至4.2V后，用Φ3mm～Φ8mm的耐高温钢针，以10mm/s～40mm/s的速度，从垂直于电池极板的方向贯穿，钢针停留在电池中1h。
外短路安全性能测试：将电池以恒流和恒压的方式充满电至4.2V后，采用内阻<5mΩ的外部线路短接10min。
热箱安全测试：以2℃/min的速度从80℃开始升温，至120℃保持2h，至150℃保持2h，至200℃保持30min。
定义安全性能测试的结果：“未冒烟、未起火、未爆炸”为“通过”；“冒烟、有火星、未爆炸”为“待定”；“起火爆炸”为“失效”。
以上各项测试的结果如表1所示。
表1性能测试结果
Figure BDA0002521191610000111
Figure BDA0002521191610000121
由表1的数据可以看出，耐热涂层中只含有有机颗粒的隔膜(实施例1～10)明显优于同时含有有机颗粒和无机颗粒的隔膜(实施例11～15)以及只含有无机颗粒的隔膜(对比例1)，具体表现为热收缩率低、重量能量密度大、循环性能好以及安全性能高。这是因为本发明在耐热涂层中添加耐热颗粒，耐热颗粒以有机颗粒有主，有机颗粒存在有以下优点：1)有机颗粒的熔点大于180℃或无熔点而且分解温度大于200℃，一方面，选用熔点较高或者无熔点的有机颗粒，使得隔膜具有更高的耐热性能，而且分解温度高于熔点，确保有机颗粒不会在达到熔化温度之前就产生分解；另一方面，当电池因为过充等滥用使其内部温度达到有机颗粒的熔点时，有机颗粒会被融化，并因毛细作用被吸入基膜的微孔中起到闭孔断路的作用，从而有效切断锂离子通道，保证电池的安全。2)有机颗粒的玻璃化转变温度大于130℃，确保当电池内部温度达到130℃时，有机颗粒不会由玻璃态变成粘流态，也即耐热涂层不会变软，从而降低隔膜的热收缩，确保了有机涂层隔膜热收缩小，增强电池安全性能。3)有机颗粒的密度小，相应的耐热涂层的密度较小，使得隔膜的重量减小，有利于提升电池的重量能量密度。4)有机颗粒吸水性很低，有利于增加电池循环寿命。
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还能够对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上述的具体实施方式，凡是本领域技术人员在本发明的基础上所作出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims (10)

1.一种锂离子电池隔膜，其特征在于：包括基膜以及涂覆于所述基膜至少一个表面上的耐热涂层，所述耐热涂层包括耐热颗粒、粘接剂、增稠剂和分散剂，所述耐热颗粒包括有机颗粒，所述有机颗粒的熔点大于180℃或者无熔点，所述有机颗粒的分解温度大于200℃，所述有机颗粒的玻璃化转变温度大于130℃，所述有机颗粒的密度小于2.0g/cm3。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜，其特征在于：所述有机颗粒的粒径为0.02～10um。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜，其特征在于：所述有机颗粒包括聚酰亚胺类聚合物颗粒、聚砜类聚合物颗粒、聚醚砜类聚合物颗粒、聚醚醚酮类聚合物颗粒、聚芳醚酮类聚合物颗粒、有机硅树酯类聚合物颗粒中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜，其特征在于：所述耐热颗粒还包括无机颗粒，所述无机颗粒包括氧化钙、氧化锌、氧化镁、二氧化钛、二氧化硅、二氧化锆、二氧化锡、二氧化铈、三氧化二铝和勃姆石中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的锂离子电池隔膜，其特征在于：所述有机颗粒和所述无机颗粒的质量比为(51～100)：(0～49)。
6.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜，其特征在于：所述耐热颗粒、所述粘接剂、所述增稠剂和所述分散剂四者的质量比为(90～94)：(5～8)：(0.1～1)：(0.01～1)。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜，其特征在于：所述粘接剂包括聚丙烯酸酯类粘接剂、有机硅类粘接剂、环氧树脂类粘接剂、聚氨酯类粘接剂中的至少一种；所述增稠剂为羧甲基纤维素钠或聚丙烯醇；所述分散剂为聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酰胺中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜，其特征在于：所述耐热涂层的剥离力大于20N/m。
9.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜，其特征在于：在130℃时，所述锂离子电池隔膜每小时的热收缩率小于10％。
10.一种锂离子电池，包括正极片、负极片和间隔设置于所述正极片和所述负极片之间的隔膜，其特征在于：所述隔膜为权利要求1～9任一项所述的锂离子电池隔膜。
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