CN111655476A

CN111655476A - 柔性包装材料

Info

Publication number: CN111655476A
Application number: CN201880087026.0A
Authority: CN
Inventors: 町川肇; L·布劳恩; C·齐格登
Original assignee: Hewlett Packard Development Co LP
Current assignee: Hewlett Packard Development Co LP
Priority date: 2018-01-19
Filing date: 2018-01-19
Publication date: 2020-09-11
Anticipated expiration: 2038-01-19
Also published as: WO2019143348A1; CN111655476B; US20200338879A1; EP3700747A4; EP3700747A1; US11590749B2

Abstract

在本文中描述了制备柔性包装材料的方法。所述方法可包括：提供印刷的第一柔性基底，其包含在第一柔性基底的表面上的墨水组合物，所述墨水组合物包含第一热塑性树脂；将包含交联剂、白色颜料和第二热塑性树脂的附加组合物沉积到印刷的墨水组合物上以使所述墨水组合物的热塑性树脂交联；和将第一柔性基底与第二柔性基底层压以使所述墨水组合物、附加组合物和交联剂布置在第一和第二柔性基底之间。

Description

柔性包装材料

背景

使用柔性包装材料的薄膜或片材包装各式各样的消费品，特别是食品，所述柔性包装材料具有印刷到膜上的图像，如公司品牌或产品信息。柔性包装材料用于保护产品免受例如水分、氧化或病原体侵袭，同时还向用户提供关于其中容纳的产品的性质和来源的信息。

附图简述

图1显示生产柔性包装材料的示意性方法。

详述

在公开和描述本公开之前，要理解的是，本公开不限于本文中公开的特定方法特征和材料，因为这样的方法特征和材料可有所改变。

要指出，除非上下文清楚地另行规定，本说明书和所附权利要求书中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。

本文所用的“载体流体(carrier fluid)”、“载体液体(carrier liquid)”、“载体(carrier)”或“媒介物(carrier vehicle)”是指可将颜料粒子、着色剂、电荷导向剂和其它添加剂分散在其中以形成液体静电组合物或电子照相组合物的流体。载体液体可包括各种不同试剂，如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分的混合物。

本文所用的“静电墨水组合物”或“液体电子照相组合物”通常是指一般适用于静电印刷法(有时被称为电子照相印刷法)的墨水组合物。其可包含颜料粒子，该粒子可包含热塑性树脂。

本文所用的“颜料”通常包括颜料着色剂、磁性粒子、氧化铝、二氧化硅和/或其它陶瓷或有机金属，无论这样的颗粒是否赋予颜色。因此，尽管本说明书主要例举使用颜料着色剂，但术语“颜料”可以更笼统不仅用于描述颜料着色剂，还有其它颜料，如有机金属、铁氧体、陶瓷等。

本文所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。

本文所用的“层压粘合强度”是指将层压材料分层所需的力(每单位长度)并以牛顿/英寸或N/in为单位表示。可以根据标准技术，特别是ASTM F0904-98R08测量层压粘合强度。除非另行指明，本文所述的柔性包装材料的层压粘合强度是指将柔性包装的各层彼此分层的强度。

本文所用的“熔体流动速率”通常是指在指定温度和负荷下(通常作为温度/负荷，例如190℃/2.16kg报道)经过指定尺寸的孔挤出树脂的挤出速率。流动速率可用于划分等级或提供由模制造成的材料退化的量度。在本公开中，根据ASTM D1238-04c StandardTest Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer测量“熔体流动速率”。如果规定特定聚合物的熔体流动速率，除非另行指明，其是不存在该静电组合物的任何其它组分的该聚合物本身的熔体流动速率。

本文所用的“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和1克物质的以毫克计的氢氧化钾(KOH)的质量。可以根据例如ASTM D1386中描述的标准技术测量聚合物的酸度。如果规定特定聚合物的酸度，除非另行指明，其是不存在液体调色剂组合物的任何其它组分的该聚合物本身的酸度。

本文所用的“熔体粘度”通常是指在给定剪切应力或剪切速率下的剪切应力与剪切速率的比率。通常使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒中加热塑料装料并用柱塞将其推过模头。根据设备，用恒定力或在恒定速率下推动柱塞。一旦该系统达到稳态运行，获取测量结果。所用的一种方法是测量在140℃下的布鲁克菲尔德粘度，单位是mPa·s或cP。在一些实例中，可以使用流变仪，例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000流变仪，使用几何形状：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01Hz剪切速率下得出板对板(plate over plate)流变等温线测量熔体粘度。如果规定特定聚合物的熔体粘度，除非另行指明，其是不存在该组合物的任何其它组分的该聚合物本身的熔体粘度。

某一单体在本文中可能被描述为构成聚合物的特定重量百分比。这是指该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。

如果在本文中提到标准测试，除非另行指明，要参考的测试版本是提交本专利申请时最新的版本。

本文所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从光成像基底直接或经中间转印件间接转移到印刷基底上的图像的方法。因此，该图像基本不吸收到其施加至的光成像基底中。另外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷，其中在电子照相法中使用液体组合物而非色粉。静电印刷法可涉及对静电组合物施以电场，例如具有50-400V/μm或更大，在一些实例中600-900V/μm或更大的场梯度的电场。

本文所用的“取代”可以是指化合物或结构部分(moiety)的氢原子被作为被称作取代基的基团的一部分的另一原子，如碳原子或杂原子替代。取代基包括例如烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烯基、烯氧基、炔基、炔氧基、硫烷基、硫烯基、硫炔基、硫芳基等。

本文所用的“杂原子”可以是指氮、氧、卤素、磷或硫。

本文所用的“烷基”可以是指在一些实例中可含有1至大约50个碳原子、或1至大约40个碳原子、或1至大约30个碳原子、或1至大约10个碳原子、或1至大约5个碳原子的支链、非支链或环状饱和烃基。

本文所用的“烷基”或类似术语，如烷氧基中的“烷”可以是指在一些实例中可含有1至大约50个碳原子、或1至大约40个碳原子、或1至大约30个碳原子、或1至大约10个碳原子、或1至大约5个碳原子的支链、非支链或环状饱和烃基。

术语“芳基”可以是指含有单个芳环或稠合在一起、直接连接或间接连接的多个芳环的基团(以使不同的芳环键合到共同基团如亚甲基或亚乙基部分上)。本文所述的芳基可以含有，但不限于，5至大约50个碳原子、或5至大约40个碳原子、或5至30个碳原子或更多，并可选自苯基和萘基。

本文所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性，其中给定值可略高于或略低于该端点以虑及测试方法或装置的变动。如本领域中理解的，这一术语的灵活度可取决于特定变量。

如本文所用，为方便起见，可能在通用列表中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是，这些列表应该像该列表的各成员作为单独和唯一的成员逐一规定的那样解释。因此，如果没有作出相反的指示，此类列表的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一列表的任何其它成员的事实等同物。

浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要起见使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的端点明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围，就像明确列举各数值和子范围那样。例如，“大约1重量％至大约5重量％”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量％至大约5重量％的明确列举的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包括独立值，如2、3.5和4，和子范围，如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于列举单个数值的范围。此外，无论该范围的宽度或所述特征如何，这样的解释都适用。

如本文所用，重量％数值应被认为是指墨水组合物中的固体的重量-重量(w/w)百分比，并且不包括存在的任何载体流体的重量。

除非另行指明，本文中描述的任何要素可与本文中描述的任何方面或任何其它要素组合。

在一个方面中，提供一种制备柔性包装材料的方法。所述方法可包括：

提供印刷的第一柔性基底，其包含在第一柔性基底的表面上的墨水组合物，所述墨水组合物包含第一热塑性树脂；

将包含交联剂、白色颜料和第二热塑性树脂的附加组合物沉积到印刷的墨水组合物上以使所述墨水组合物的热塑性树脂交联；和

将第一柔性基底与第二柔性基底层压以使所述墨水组合物、所述附加组合物和所述交联剂布置在第一和第二柔性基底之间。

在另一方面中，提供一种柔性包装材料。所述柔性包装材料可包括：

第一柔性基底；

布置在第一柔性基底上的包含第一热塑性树脂的印刷的墨水层，其中第一热塑性树脂是交联的；

布置在印刷的墨水层上的包含白色颜料和第二热塑性树脂的附加层；和

层压到第一柔性基底上的第二柔性基底以使印刷的墨水层和附加层布置在第一和第二柔性基底之间。

在另一方面中，提供一种柔性包装。所述柔性包装可包括：

柔性包装材料。

在一些实例中，所述柔性包装可包括柔性包装材料，所述柔性包装材料包括：

第一柔性基底；

通常要求柔性包装材料耐受各种印刷后处理，例如侵袭性的热封，还要求耐水、耐化学品并适用于例如蒸煮包装(retort packages)。现有的柔性包装材料可通过在层压前将透明交联组合物施加到液体静电印刷图像上生产。但是，大多数反向印刷的柔性包装材料涉及作为印刷图像的最终颜色层(通常称为掩蔽层)施加白色墨水层。因此，在施加透明交联组合物之前在整个柔性包装材料上施加大量的液体静电白色墨水。这是昂贵和耗时的最终静电墨水层。

本发明人已经发现，如本文所述的方法和产品的实例避免或至少减轻至少一个上述困难。他们已经发现，该方法和产品的实例比之前的方法更成功的是，制成的材料和包装在减少对白色静电墨水的需要的同时保持先前解决方案的高层压粘合强度。

柔性包装材料

在一些实例中，描述了柔性包装材料。该柔性包装材料可通过本文中描述的任何方法生产。在下列章节中论述柔性包装材料的各组分。

在一些实例中，柔性包装材料包括具有足够粘合强度的层压结构以避免层的分层，特别是在第一柔性基底(印刷的墨水组合物位于其上)与第二柔性基底之间的界面处的分层。在一些实例中，根据ASTM F0904-98R08测量层压粘合强度。在一些实例中，在层压7天后测量层压粘合强度。在一些实例中，在层压30天后测量层压粘合强度。在一些实例中，在层压7天后和30天后或如最终用户要求测量层压粘合强度。在一些实例中，在层压30天后测量层压粘合强度。

在一些实例中，柔性包装材料具有如通过ASTM F0904-98R08测得的层压粘合强度。在一些实例中，柔性包装材料具有至少大约1.0N/英寸，例如至少大约1.5N/英寸，例如至少大约2.0N/英寸，例如至少大约2.5N/英寸，例如至少大约3.0N/英寸，例如至少大约3.5N/英寸，例如至少大约4.0N/英寸，例如至少大约4.5N/英寸，例如至少大约5.0N/英寸，例如至少大约5.5N/英寸，例如至少大约6N/英寸，例如至少大约6.5N/英寸的如通过ASTMF0904-98R08测得的层压粘合强度。在一些实例中，柔性包装材料的层压粘合强度高于柔性包装材料的强度以致柔性包装材料在分层前撕裂。

在一些实例中，柔性包装材料具有至少大约3.5N/英寸的如通过ASTM F0904-98R08测得的层压粘合强度。

印刷的第一柔性基底

印刷的第一柔性基底可包含在第一柔性基底的表面上的墨水组合物，所述墨水组合物包含第一热塑性树脂。在一些实例中，印刷的第一柔性基底可包含布置在墨水组合物与第一柔性基底的表面之间的底漆，所述底漆包含底漆树脂。

第一柔性基底(印刷基底)

可将墨水组合物印刷到其上的第一柔性基底(因此在本文中也被称为印刷基底)可以是适用于层压法并适用于柔性包装材料的任何材料。

由于第一柔性基底形成如本文所述的方法中制成的最终层压柔性包装材料的最外层，在一些实例中，该柔性基底是透明的以使印刷的图像或信息对消费者可见。

在一些实例中，第一柔性基底包括聚合物，例如热塑性聚合物的膜。在一些实例中，第一柔性基底包括双轴取向聚丙烯(BOPP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或取向聚酰胺(OPA)的膜。在一些实例中，第一柔性基底包括双轴取向聚丙烯(BOPP)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的膜。在一些实例中，PET膜可包含PET-氧化硅、PET-氧化铝或PET-PVDC(PVDC：聚偏二氯乙烯)。

在一些实例中，第一柔性基底包括聚合物薄膜，其中该膜的厚度小于100μm，例如厚度小于90μm、厚度小于80μm、厚度小于70μm、厚度小于60μm、厚度小于50μm、厚度小于40μm、厚度小于30μm、厚度小于20μm、厚度小于15μm。在一些实例中，该聚合物膜的厚度为大约12μm。

在一些实例中，第一柔性基底包括聚合物薄膜，其中该膜的厚度大于12μm，例如厚度大于15μm、厚度大于20μm、厚度大于30μm、厚度大于40μm、厚度大于50μm、厚度大于60μm、厚度大于70μm、厚度大于80μm、厚度大于90μm、厚度大于100μm。在一些实例中，该聚合物膜的厚度为大约100μm。

在一些实例中，第一柔性基底在印刷墨水组合物的表面上具有底漆。在一些实例中，第一柔性基底具有第一表面，在其上布置底漆，然后可在位于第一柔性基底的表面上的底漆上布置墨水组合物。

在一些实例中，底漆包含底漆树脂。在一些实例中，底漆树脂可选自含羟基的树脂、含羧基的树脂和基于胺的聚合物配制物。在一些实例中，含羟基的树脂可选自聚乙烯醇树脂，例如基于聚乙烯醇，如聚乙烯醇缩丁醛配制物(Butvar，Eastman)、

(Wackerpolymers)、纤维素衍生物添加剂(Eastman)、聚酯(Dynapol，Evonic)和含羟基的基于聚氨酯的配制物。在一些实例中，含羧基的树脂可选自：基于烯烃共聚丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物、基于聚丙烯酸的聚合物和基于聚乳酸的聚合物。在一些实例中，基于胺的聚合物配制物可选自多胺和聚乙烯亚胺。底漆树脂可选自聚乙烯醇树脂、基于纤维素的树脂、聚酯、多胺、聚乙烯亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯、烯烃单体与丙烯酸或甲基丙烯酸单体的共聚物和聚丙烯酸系聚合物。

在一些实例中，底漆树脂包含羧酸官能团、胺官能团或多元醇官能团。在一些实例中，底漆树脂包含胺官能团或羧酸官能团。

在一些实例中，底漆树脂包含胺官能团。在一些实例中，底漆树脂包含聚乙烯亚胺树脂或由其组成。适合作为底漆的材料的一个实例是DP050(可获自Michelman，Inc.)

在一些实例中，在柔性包装材料的第一柔性基底的表面上的底漆包含交联底漆树脂。

在一些实例中，以使得印刷基底上的底漆树脂的涂布重量为至少0.01g/m²、在一些实例中至少0.05g/m²、在一些实例中至少0.1g/m²、在一些实例中至少0.15g/m²、在一些实例中至少0.18g/m²、在一些实例中至少0.2g/m²、在一些实例中至少0.5g/m²、在一些实例中至少1g/m²、在一些实例中至少大约1.5g/m²的量在印刷墨水组合物的柔性印刷基底的表面上提供底漆。在一些实例中，以使得印刷基底上的底漆树脂的涂布重量为最多大约0.01g/m²、在一些实例中最多大约0.05g/m²、在一些实例中最多大约0.1g/m²、在一些实例中最多大约0.15g/m²、在一些实例中最多大约0.18g/m²、在一些实例中最多大约0.2g/m²、在一些实例中最多大约0.5g/m²、在一些实例中最多大约1g/m²、在一些实例中最多大约1.5g/m²的量提供底漆。在一些实例中，以使得印刷基底上的底漆树脂的涂布重量为0.01g/m²至1.5g/m²、在一些实例中0.05g/m²至1g/m²、在一些实例中0.1g/m²至0.5g/m²、在一些实例中0.15g/m²至0.2g/m²、在一些实例中0.18g/m²至0.2g/m²的量提供底漆。

在一些实例中，第一柔性基底在第一表面上具有底漆并将墨水组合物印刷到第一柔性基底的第一表面上的底漆上。

在一些实例中，第一柔性基底具有在其上设置印刷图像或信息的第一表面，而第一柔性基底的第二表面构成柔性包装材料的最外表面。第一柔性基底的第二表面是与在其上印刷墨水组合物的表面不同的表面，例如，第一柔性基底的第二表面可以是与第一柔性基底的第一表面相反的表面。

在一些实例中，第一柔性基底在第一柔性基底的第一表面上印刷有图像或信息。该图像或信息可以反向印刷到基底的第一表面上，第一柔性基底的第二表面构成柔性包装材料的最外表面，并且印刷的图像或信息在透过第一柔性基底的第二表面观看时以正确的方式呈现。由此，印刷的图像或信息嵌在柔性包装材料的多层结构内而不在最外表面上，因此免受损坏。

墨水组合物

可印刷到第一柔性基底的表面，例如其上布置了底漆的第一柔性基底的第一表面上的墨水组合物可包含第一热塑性树脂。在本文中提到墨水组合物的第一热塑性树脂被理解为将这种热塑性树脂区别于含有交联剂的附加组合物中存在的热塑性树脂。但是要理解的是，该墨水组合物可含有单一热塑性树脂或不同热塑性树脂的组合，该组合在本文中被称为第一热塑性树脂。

在一些实例中，墨水组合物可以是液体墨水组合物，如用于胶印、柔性版印刷或凹版印刷技术的基于溶剂或无溶剂墨水组合物，或粉式墨水组合物，如用于色粉技术(tonertechnology)，例如干式静电印刷的粉末形式树脂。在一些实例中，墨水组合物可以是液体静电墨水组合物。

在一些实例中，第一热塑性树脂包含羧酸官能团、胺官能团或多元醇官能团。在一些实例中，第一热塑性树脂包含羧酸官能团。

在一些实例中，第一热塑性树脂包含具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与抗衡离子，通常金属抗衡离子，例如选自碱金属，如锂、钠和钾，碱土金属，如镁或钙，和过渡金属，如锌的金属缔合。具有酸性侧基的聚合物可选自树脂，如乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；及其离聚物，如至少部分用金属离子(例如Zn、Na、Li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如

离聚物。包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的5重量％至大约25重量％，在一些实例中该共聚物的10重量％至大约20重量％。

在一些实例中，墨水组合物的第一热塑性树脂包含聚烯烃共聚物、聚乙烯共聚-丙烯酸系共聚物、聚乙烯共聚-甲基丙烯酸系共聚物、聚乙烯共聚-乙酸乙烯酯共聚物、离聚物或其组合。在一些实例中，墨水组合物的第一热塑性树脂包含烯烃丙烯酸或甲基丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯醇及其组合或由其组成。

该墨水组合物可以是静电墨水组合物，例如液体电子照相墨水组合物。在一些实例中，该墨水组合物是包含第一热塑性树脂的液体电子照相(LEP)墨水组合物。在一些实例中，第一热塑性树脂包含具有酸性侧基的聚合物或由其组成。在一些实例中，该静电墨水组合物包含具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，该静电墨水组合物包含含有烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物的第一热塑性树脂。

静电墨水组合物

液体电子照相印刷或静电印刷是可通过其将图像或信息印刷到基底如纸或塑料上的一种方法。该印刷方法通常涉及在光导电表面上制造图像、将具有带电粒子的墨水施加到光导电表面上以使它们选择性结合到图像上，然后将带电粒子以图像形式转移到印刷基底上。

印刷在本文所述的第一柔性基底上的墨水组合物可以是静电墨水组合物，例如使用液体电子照相印刷法，例如LEP印刷法印刷在第一柔性基底上的液体电子照相印刷组合物(在本文中也称为LEP组合物)。在一些实例中，静电墨水组合物可包含着色剂或颜料和热塑性树脂。LEP组合物可包含着色剂或颜料、热塑性树脂和载体流体或载体液体。该LEP组合物可进一步包含添加剂，如电荷导向剂、电荷辅助剂、表面活性剂、粘度改进剂、乳化剂等或其组合。在一些实例中，该LEP组合物可不含任何颜料，或可包含基本零颜料并因此是无颜料组合物，这可用于为印刷基底提供特别的透明光泽或光辉。

在一些实例中，在印刷后，可印刷在第一柔性基底上的LEP墨水组合物可包含与印刷前的LEP印刷组合物相比降低的载体液体量。在一些实例中，可印刷在第一柔性基底上的静电墨水组合物可基本不合载体液体。基本不含载体液体可以是指印刷在印刷基底上的墨水含有少于5重量％的载体液体，在一些实例中少于2重量％的载体液体，在一些实例中少于1重量％的载体液体，在一些实例中少于0.5重量％的载体液体。在一些实例中，可印刷在第一柔性基底上的静电墨水组合物不含载体液体。

在下列子章节中单独描述静电墨水组合物(其可以是印刷在第一柔性基底上的墨水组合物)的这些组分的每一种。

着色剂

静电墨水组合物可包含着色剂。该着色剂可以是染料或颜料。该着色剂可以是与液体载体相容并可用于电子照相印刷的任何着色剂。例如，该着色剂可作为颜料粒子存在，或可包含树脂(除本文所述的聚合物外)和颜料。在一些实例中，该着色剂选自青色颜料、品红色颜料、黄色颜料、白色颜料和黑色颜料。在一些实例中，该着色剂选自青色颜料、品红色颜料、黄色颜料和黑色颜料。例如，Hoechst生产的颜料，包括永固黄DHG、永固黄GR、永固黄G、永固黄NCG-71、永固黄GG、Hansa Yellow RA、Hansa Brilliant Yellow 5GX-02、HansaYellow X、

YELLOW HR、

YELLOW FGL、Hansa BrilliantYellow 10GX、永固黄G3R-01、

YELLOW H4G、

YELLOWH3G、

ORANGE GR、

SCARLET GO、Permanent RubineF6B；Sun Chemical生产的颜料，包括L74-1357 Yellow、L75-1331 Yellow、L75-2337Yellow；Heubach生产的颜料，包括

YELLOW YT-858-D；Ciba-Geigy生产的颜料，包括

YELLOW 3 G、

YELLOW GR、

YELLOW 8 G、

YELLOW 5GT、

RUBINE4BL、

MAGENTA、

SCARLET、

VIOLET、

RED、

VIOLET；BASF生产的颜料，包括

LIGHT YELLOW、

ORANGE、

BLUE L 690IF、

BLUE TBD 7010、

BLUE K 7090、

BLUE L710 IF、

BLUE L 6470、

GREEN K 8683、

GREEN L 9140；Mobay生产的颜料，包括

MAGENTA、

BRILLIANTSCARLET、

RED 6700、

RED 6713、

VIOLET；Cabot生产的颜料，包括Maroon B

NS BLACK、

NSX 76、

L；DuPont生产的颜料，包括

R-101；和Paul Uhlich生产的颜料，包括

BK 8200。如果该颜料是白色颜料粒子，该颜料粒子可选自TiO₂、碳酸钙、氧化锌及其混合物。在一些实例中，白色颜料粒子可包含氧化铝-TiO₂颜料。

在一些实例中，该着色剂或颜料粒子可具有小于20μm，例如小于15μm，例如小于10μm，例如小于5μm，例如小于4μm，例如小于3μm，例如小于2μm，例如小于1μm，例如小于0.9μm，例如小于0.8μm，例如小于0.7μm，例如小于0.6μm，例如小于0.5μm的中值粒度或d₅₀。除非另行指明，通过在Malvern Mastersizer 2000上根据如操作手册中所述的标准程序使用激光衍射测定着色剂或颜料粒子和树脂涂布的颜料粒子的粒度。

着色剂或颜料粒子可以树脂和颜料的总量的10重量％至80重量％，在一些实例中15重量％至80重量％，在一些实例中15重量％至60重量％，在一些实例中15重量％至50重量％，在一些实例中15重量％至40重量％，在一些实例中，树脂和着色剂的总量的15重量％至30重量％的量存在于静电墨水组合物中。在一些实例中，着色剂或颜料粒子可以树脂和着色剂或颜料的总量的至少50重量％，例如树脂和着色剂或颜料的总量的至少55重量％的量存在于静电墨水组合物中。

第一热塑性树脂

在一些实例中，墨水组合物是包含聚合物树脂作为第一热塑性树脂的静电墨水组合物。在一些实例中，静电墨水组合物包含含有具有酸性侧基的聚合物的聚合物树脂。在一些实例中，静电墨水组合物包含含有烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物的聚合物树脂。

该聚合物树脂或热塑性树脂可被称为热塑性聚合物。在一些实例中，该聚合物树脂可包含乙烯或丙烯丙烯酸共聚物；乙烯或丙烯甲基丙烯酸共聚物；乙烯乙酸乙烯酯共聚物；乙烯或丙烯(例如80重量％至99.9重量％)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如C1至C5)酯(例如0.1重量％至20重量％)的共聚物；乙烯(例如80重量％至99.9重量％)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1重量％至20.0重量％)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如C1至C5)酯(例如0.1重量％至20重量％)的共聚物；乙烯或丙烯(例如70重量％至99.9重量％)和马来酸酐(例如0.1重量％至30重量％)的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；全同立构聚丙烯(结晶)；乙烯丙烯酸乙酯的共聚物；聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；丙烯酸系树脂(例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物，其中烷基可具有1至大约20个碳原子，如甲基丙烯酸甲酯(例如50％至90％)/甲基丙烯酸(例如0重量％至20重量％)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量％至50重量％))；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物：乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐(MAH)或甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)三元共聚物；乙烯-丙烯酸离聚物或其组合。

该聚合物树脂可包含具有酸性侧基的聚合物。现在描述具有酸性侧基的聚合物的实例。具有酸性侧基的聚合物可具有50mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中，60mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中，70mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中，80mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中，90mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中，100mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中，105mg KOH/g或更高，在一些实例中，110mg KOH/g或更高，在一些实例中，115mg KOH/g或更高的酸度。具有酸性侧基的聚合物可具有200mg KOH/g或更低，在一些实例中，190mg或更低，在一些实例中，180mg或更低，在一些实例中，130mg KOH/g或更低，在一些实例中，120mg KOH/g或更低的酸度。可以使用标准程序，例如使用ASTM D1386中描述的程序测量以mg KOH/g计的聚合物的酸度。

该聚合物树脂可包含具有小于大约70克/10分钟，在一些实例中大约60克/10分钟或更低，在一些实例中大约50克/10分钟或更低，在一些实例中大约40克/10分钟或更低，在一些实例中30克/10分钟或更低，在一些实例中20克/10分钟或更低，在一些实例中10克/10分钟或更低的熔体流动速率的具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，粒子中的所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有小于90克/10分钟、80克/10分钟或更低、在一些实例中70克/10分钟或更低、在一些实例中60克/10分钟或更低的熔体流动速率。

具有酸性侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟，在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用例如如ASTM D1238中描述的标准程序测量熔体流动速率。

该酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与抗衡离子，通常金属抗衡离子，例如选自碱金属，如锂、钠和钾，碱土金属，如镁或钙，和过渡金属，如锌的金属缔合。具有酸性侧基的聚合物可选自树脂，如乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；及其离聚物，如至少部分用金属离子(例如Zn、Na、Li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如

该聚合物树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可具有落在上文提到的范围内的不同酸度。该聚合物树脂可包含具有10mg KOH/g至110mg KOH/g，在一些实例中20mg KOH/g至110mg KOH/g，在一些实例中30mg KOH/g至110mgKOH/g，在一些实例中50mg KOH/g至110mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物和具有110mg KOH/g至130mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。

该聚合物树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和10mg KOH/g至110mg KOH/g，在一些实例中20mgKOH/g至110mg KOH/g，在一些实例中30mg KOH/g至110mg KOH/g，在一些实例中50mg KOH/g至110mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物，和具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110mg KOH/g至130mg KOH/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。第一和第二聚合物可以不存在酯基团。

具有酸性侧基的第一聚合物与具有酸性侧基的第二聚合物的比率可为大约10∶1至大约2∶1。该比率可为大约6∶1至大约3∶1，在一些实例中，大约4∶1。

该聚合物树脂可包含具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中，10000泊或更低，在一些实例中，1000泊或更低，在一些实例中，100泊或更低，在一些实例中，50泊或更低，在一些实例中，10泊或更低的熔体粘度的聚合物；所述聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。该聚合物树脂可包含具有15000泊或更高，在一些实例中，20000泊或更高，在一些实例中，50000泊或更高，在一些实例中，70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物；和在一些实例中，该聚合物树脂可包含具有低于第一聚合物的熔体粘度，在一些实例中，15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中，10000泊或更低，在一些实例中，1000泊或更低，在一些实例中，100泊或更低，在一些实例中，50泊或更低，和在一些实例中，10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。该聚合物树脂可包含具有大于60000泊，在一些实例中，60000泊至100000泊，在一些实例中，65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物；具有15000泊至40000泊，在一些实例中，20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物，和具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中，10000泊或更低，在一些实例中，1000泊或更低，在一些实例中，100泊或更低，在一些实例中，50泊或更低，在一些实例中，10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物；第一聚合物的实例是Nucrel 960(来自DuPont)，第二聚合物的实例是Nucrel699(来自DuPont)，第三聚合物的实例是AC-5120或AC-5180(来自Honeywell)。该聚合物树脂可包含具有15000泊至40000泊，在一些实例中，20000泊至30000泊的熔体粘度的第一聚合物，和具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中，10000泊或更低，在一些实例中，1000泊或更低，在一些实例中，100泊或更低，在一些实例中，50泊或更低，在一些实例中，10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物；第一聚合物的实例是Nucrel 699(来自DuPont)，第二聚合物的实例是AC-5120或AC-5180(来自Honeywell)。第一、第二和第三聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪，例如来自Thermal AnalysisInstruments的市售AR-2000流变仪，使用几何形状：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01Hz剪切速率下得出板对板流变等温线测量熔体粘度。

如果聚合物树脂包含单一类型的聚合物，该聚合物(不包括该电子照相墨水组合物的任何其它组分)可具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中，8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中，10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中，12000泊或更高的熔体粘度。如果聚合物树脂包含多种聚合物，该聚合物树脂的所有聚合物可一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中，8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中，10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中，12000泊或更高的熔体粘度的混合物(不包括该电子照相墨水组合物的任何其它组分)。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪，例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000流变仪，使用几何形状：25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01Hz剪切速率下得出板对板流变等温线测量熔体粘度。

该聚合物树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物，其选自乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；或其离聚物，如至少部分用金属离子(例如Zn、Na、Li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如

离聚物。该聚合物树脂可包含(i)第一聚合物，其是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的8重量％至大约16重量％，在一些实例中该共聚物的10重量％至16重量％；和(ii)第二聚合物，其是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的12重量％至大约30重量％，在一些实例中该共聚物的14重量％至大约20重量％，在一些实例中该共聚物的16重量％至大约20重量％，在一些实例中该共聚物的17重量％至19重量％。

该聚合物树脂可包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物(其可不含酯侧基)和具有酯侧基的聚合物。具有酯侧基的聚合物可以是热塑性聚合物。具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和无任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。无任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体，包括例如乙烯或丙烯。酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳原子，在一些实例中1至20个碳原子，在一些实例中1至10个碳原子的烷基；在一些实例中，选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。

具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和第三单体(其是无任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体)的共聚物。具有酯侧基的聚合物可以是(i)选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸，在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的第一单体、(ii)选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的第二单体和(iii)作为选自乙烯和丙烯的烯烃单体的第三单体的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量％至50重量％，在一些实例中，5重量％至40重量％，在一些实例中，该共聚物的5重量％至20重量％，在一些实例中，该共聚物的5重量％至15重量％。第二单体可构成该共聚物的1重量％至50重量％，在一些实例中，该共聚物的5重量％至40重量％，在一些实例中，该共聚物的5重量％至20重量％，在一些实例中，该共聚物的5重量％至15重量％。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的5重量％至40重量％，第二单体构成该共聚物的5重量％至40重量％，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的5重量％至15重量％，第二单体构成该共聚物的5重量％至15重量％，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的8重量％至12重量％，第二单体构成该共聚物的8重量％至12重量％，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的大约10重量％，第二单体构成该共聚物的大约10重量％，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。该聚合物可选自

类单体，包括Bynel 2022和Bynel 2002，它们可获自

具有酯侧基的聚合物可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的树脂聚合物，例如第一热塑性树脂聚合物的总量，例如具有酸性侧基的一种或多种聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量％或更多。具有酯侧基的聚合物可构成液体电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量％或更多，在一些实例中，树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的8重量％或更多，在一些实例中，树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量％或更多，在一些实例中，树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量％或更多，在一些实例中，树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的20重量％或更多，在一些实例中，树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的25重量％或更多，在一些实例中，树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的30重量％或更多，在一些实例中，树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的35重量％或更多。具有酯侧基的聚合物可构成液体电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量％至50重量％，在一些实例中，液体电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量％至40重量％，在一些实例中，液体电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量％至30重量％，在一些实例中，液体电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量％至15重量％，在一些实例中，液体电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量％至30重量％。

具有酯侧基的聚合物可具有50mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中，60mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中，70mg KOH/g或更高的酸度，在一些实例中，80mg KOH/g或更高的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有100mg KOH/g或更低，在一些实例中，90mg KOH/g或更低的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有60mg KOH/g至90mg KOH/g，在一些实例中，70mgKOH/g至80mg KOH/g的酸度。

具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中，大约10克/10分钟至大约50克/10分钟，在一些实例中，大约20克/10分钟至大约40克/10分钟，在一些实例中，大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。

该热塑性树脂的一种或多种聚合物、一种或多种共聚物在一些实例中可选自Nucrel系列的调色剂(例如Nucrel 403^TM、Nucrel 407^TM、Nucrel 609HS^TM、Nucrel 908HS^TM、Nucrel 1202HC^TM、Nucrel 30707^TM、Nucrel 1214^TM、Nucrel 903^TM、Nucrel 3990^TM、Nucrel910^TM、Nucrel 925^TM、Nucrel 699^TM、Nucrel 599^TM、Nucrel 960^TM、Nucrel RX 76^TM、Nucrel2806^TM、Bynell 2002、Bynell 2014、Bynell 2020和Bynell 2022(E.I.du PONT出售))、AC系列的调色剂(例如AC-5120、AC-5180、AC-540、AC-580(Honeywell出售))、Aclyn系列的调色剂(例如Aclyn 201、Aclyn 246、Aclyn 285和Aclyn 295)和Lotader系列的调色剂(例如otader 2210、Lotader 3430和Lotader 8200(Arkema出售))。

聚合物树脂可构成液体电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物的固含量的大约5重量％至90重量％，在一些实例中，大约50重量％至80重量％。该树脂可构成液体电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物的固含量的大约60重量％至95重量％，在一些实例中，大约70重量％至95重量％。

载体液体

在一些实例中，本文所述的静电墨水组合物包含在载体流体或载体液体中形成和/或分散在其中的聚合物树脂涂布的颜料粒子或聚合物树脂粒子。在印刷法，例如静电印刷法中施加到印刷基底，例如第一柔性基底上之前，该墨水组合物可以是干形式，例如被热塑性树脂涂布的可流动颜料粒子形式的静电墨水组合物。在一些实例中，在静电印刷法中施加到印刷基底上之前，静电墨水组合物可为液体形式；并可包含在其中悬浮被热塑性树脂涂布的颜料粒子的载体液体。

通常，载体液体充当制备涂布颜料粒子时的反应溶剂，也可充当所得静电墨水组合物中的其它组分的分散介质。在一些实例中，载体液体是在室温下不溶解聚合物树脂的液体。在一些实例中，载体液体是在升高的温度下溶解聚合物树脂的液体。例如，聚合物树脂在加热到至少80℃，例如90℃，例如100℃，例如110℃，例如120℃的温度时可溶于载体液体。例如，载体液体可包含或是烃、硅油、植物油等。载体液体可包含可用作调色剂粒子的介质的绝缘非极性非水液体。载体液体可包含具有超过大约10⁹ohm·cm的电阻率的化合物。载体液体可具有低于大约5，在一些实例中低于大约3的介电常数。载体液体可包括烃。该烃可包括脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳烃及其组合。载体液体的实例包括脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳构烃化合物等。特别地，载体液体可包括Isopar-G^TM、Isopar-H^TM、Isopar-L^TM、Isopar-M^TM、Isopar-K^TM、Isopar-V^TM、Norpar12^TM、Norpar 13^TM、Norpar 15^TM、Exxol D40^TM、Exxol D80^TM、Exxol D100^TM、Exxol D130^TM和Exxol D140^TM(各自由EXXON CORPORATION出售)；Teclen N-16^TM、Teclen N-20^TM、Teclen N-22^TM、NissekiNaphthesol L^TM、Nisseki Naphthesol M^TM、Nisseki Naphthesol H^TM、#0Solvent L^TM、#0Solvent M^TM、#0Solvent H^TM、Nisseki lsosol 300^TM、Nisseki lsosol 400^TM、AF-4^TM、AF-5^TM、AF-6^TM和AF-7^TM(各自由NIPPON OIL CORPORATION出售)；IP Solvent 1620^TM和IPSolvent 2028^TM(各自由IDEMITSU PETROCHEMICAL CO.，LTD.出售)；Amsco OMS^TM和Amsco460^TM(各自由AMERICAN MINERAL SPIRITS CORP.出售)；和Electron、Positron、New II、Purogen HF(100％合成萜烯)(由ECOLINK^TM出售)。

在印刷前，载体液体可构成静电墨水组合物的大约20重量％至99.5重量％，在一些实例中，静电墨水组合物的50重量％至99.5重量％。在印刷前，载体液体可构成静电墨水组合物的大约40重量％至90重量％。在印刷前，载体液体可构成静电墨水组合物的大约60重量％至80重量％。在印刷前，载体液体可构成静电墨水组合物的大约90重量％至99.5重量％，在一些实例中，静电墨水组合物的95重量％至99重量％。

静电墨水组合物当印刷在印刷基底，例如第一柔性基底上时可基本不含载体液体。在静电印刷过程中和/或此后，可以例如通过印刷过程中的电泳法和/或蒸发除去载体液体，以基本仅将固体转移到印刷基底上。基本不含载体液体可以是指印刷在印刷基底上的墨水含有少于5重量％载体液体，在一些实例中少于2重量％载体液体，在一些实例中少于1重量％载体液体，在一些实例中少于0.5重量％载体液体。在一些实例中，印刷在印刷基底，例如第一柔性基底上的墨水不含载体液体。

电荷导向剂和电荷辅助剂

液体电子照相组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物可包含电荷导向剂。可将电荷导向剂添加到静电组合物中以赋予电荷所需极性和/或保持静电墨水组合物的粒子上的足够静电荷。电荷导向剂可包含离子化合物，包括例如脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸的金属盐、氧磷酸(oxyphosphates)的金属盐、烷基-苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐，以及两性离子和非离子化合物，如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯等。电荷导向剂可选自油溶性石油磺酸盐(例如中性Calcium Petronate^TM、中性Barium Petronate^TM和碱性Barium Petronate^TM)、聚丁烯琥珀酰亚胺(例如OLOA^TM1200和Amoco 575)和甘油酯盐(例如具有不饱和和饱和酸取代基的磷酸化甘油单酯和甘油二酯的钠盐)、磺酸盐，包括例如磺酸的钡、钠、钙和铝盐。该磺酸可包括例如烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸(例如参见WO 2007/130069)。电荷导向剂可赋予静电墨水组合物的含树脂的粒子负电荷或正电荷。

电荷导向剂可包含通式：[R_a-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)C(O)-O-R_b]的磺基琥珀酸酯部分，其中R_a和R_b各自是烷基。在一些实例中，电荷导向剂包含简单盐和通式MA_n的磺基琥珀酸酯盐的纳米粒子，其中M是金属，n是M的化合价，且A是通式[R_a-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)C(O)-O-R_b]的离子，其中R_a和R_b各自是烷基，或如全文经此引用并入本文的WO2007130069中发现的其它电荷导向剂。如WO2007130069中所述，通式MA_n的磺基琥珀酸酯盐是成胶束盐的一个实例。电荷导向剂可以基本不含或不含通式HA的酸，其中A如上所述。电荷导向剂可包含包封至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷导向剂可包含至少一些具有200纳米或更小，在一些实例中2纳米或更大的尺寸的纳米粒子。如WO2007130069中所述，简单盐是不独自形成胶束的盐，尽管它们可与成胶束盐形成胶束的核。构成简单盐的离子全部是亲水的。该简单盐可包含选自Mg、Ca、Ba、NH₄、叔丁基铵、Li⁺和Al⁺³或选自它们的任何亚组的阳离子。该简单盐可包含选自SO₄ ^2-、PO^3-、NO₃ ^-、HPO₄ ^2-、CO₃ ^2-、乙酸根、三氟乙酸根(TFA)、Cl^-、Bf、F^-、ClO₄ ^-和TiO₃ ^4-或选自它们的任何亚组的阴离子。该简单盐可选自CaCO₃、Ba₂TiO₃、Al₂(SO₄)、Al(NO₃)₃、Ca₃(PO₄)₂、BaSO₄、BaHPO₄、Ba₂(PO₄)₃、CaSO₄、(NH₄)₂CO₃、(NH₄)₂SO₄、NH₄OAc、叔丁基溴化铵、NH₄NO₃、LiTFA、Al₂(SO₄)₃、LiClO₄和LiBF₄或它们的任何亚组。电荷导向剂可进一步包含碱性石油磺酸钡(barium petronate)(BBP)。

在式[R_a-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)C(O)-O-R_b]中，在一些实例中，R_a和R_b各自是脂族烷基。在一些实例中，R_a和R_b各自独立地为C_6-25烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基包括具有多于6个碳原子的直链。在一些实例中，R_a和R_b相同。在一些实例中，R_a和R_b的至少一个是C₁₃H₂₇。在一些实例中，M是Na、K、Cs、Ca或Ba。式[R_a-O-C(O)CH₂CH(SO₃ ^-)C(O)-O-R_b]和/或式MA_n可以如WO2007130069的任何部分中所定义。

电荷导向剂可包含(i)大豆卵磷脂，(ii)磺酸钡盐，如碱性石油磺酸钡(BPP)，和(iii)异丙基胺磺酸盐。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐并可获自例如Chemtura。一种示例性的异丙基胺磺酸盐是可获自Croda的十二烷基苯磺酸异丙基胺。

在静电墨水组合物中，电荷导向剂可构成静电墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物的固含量的大约0.001重量％至20重量％，在一些实例中，0.01重量％至20重量％，在一些实例中，0.01重量％至10重量％，在一些实例中，0.01重量％至1重量％。电荷导向剂可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物的固含量的大约0.001重量％至0.15重量％，在一些实例中，0.001％至0.15％，在一些实例中，液体电子照相墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物的固含量的0.001重量％至0.02重量％。在一些实例中，电荷导向剂赋予静电墨水组合物负电荷。粒子电导率可为50至500pmho/cm，在一些实例中200-350pmho/cm。

液体电子照相墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物可包含电荷辅助剂。电荷辅助剂可与电荷导向剂一起存在并且可不同于电荷导向剂，并用于增加和/或稳定静电组合物的粒子，例如含树脂的粒子上的电荷。电荷辅助剂可包括例如石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的Co盐、环烷酸的Ca盐、环烷酸的Cu盐、环烷酸的Mn盐、环烷酸的Ni盐、环烷酸的Zn盐、环烷酸的Fe盐、硬脂酸的Ba盐、硬脂酸的Co盐、硬脂酸的Pb盐、硬脂酸的Zn盐、硬脂酸的Al盐、硬脂酸的Cu盐、硬脂酸的Fe盐、金属羧酸盐(例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌)、亚油酸钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物、丙烯酰氨基乙醇酸烷基酯烷基醚的共聚物(例如丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯)，和一水合羟基双(3，5-二-叔丁基水杨酸)铝酸盐(hydroxy bis(3，5-di-tert-butyl salicylic)aluminate monohydrate)。在一些实例中，电荷辅助剂是二-和/或三硬脂酸铝和/或二和/或三棕榈酸铝。

电荷辅助剂可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物的固含量的大约0.1重量％至5重量％。电荷辅助剂可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物的固含量的大约0.5重量％至4重量％。电荷辅助剂可构成液体电子照相墨水组合物和/或印刷在印刷基底上的墨水组合物的固含量的大约1重量％至3重量％。

其它添加剂

在一些实例中，静电墨水组合物可包含一种或多种添加剂。可在该方法的任何阶段添加所述一种或多种添加剂。所述一种或多种添加剂可选自蜡、表面活性剂、杀生物剂、有机溶剂、粘度改进剂、pH调节材料、螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等。该蜡可以是不相容蜡。本文所用的“不相容蜡”可以是指与该树脂不相容的蜡。具体而言，在墨水膜(例如从可以是加热橡皮布的中间转印件)转移到印刷基底上的过程中和之后，在印刷基底上的树脂熔结混合物冷却时蜡相与树脂相分离。

附加组合物

附加组合物可包含交联剂、白色颜料和第二热塑性树脂。

在一些实例中，附加组合物可另外包含增塑剂。在一些实例中，增塑剂可以是多官能胺。在一些实例中，增塑剂可构成附加组合物的总重量的0.01重量％至3重量％，在一些实例中，0.05重量％至2.5重量％，在一些实例中，0.1重量％至2重量％，在一些实例中，0.5重量％至1.5重量％，在一些实例中，附加组合物的总重量的0.04重量％至1重量％。

在一些实例中，附加组合物包含任何市售白色印刷墨水，其中已添加了交联剂。例如，附加组合物可包含白色印刷墨水并进一步包含交联剂。

在一些实例中，交联剂可用于交联第一热塑性树脂，即墨水组合物的热塑性树脂。将包含交联剂的附加组合物沉积到布置在第一柔性基底上的印刷的墨水组合物，例如印刷的墨水层上可以使该墨水组合物的热塑性树脂交联。使热塑性树脂交联可以提高布置在第一柔性基底上的印刷的墨水组合物中的内聚力。使热塑性树脂交联可以改进印刷的基底(如布置在第一柔性基底上的印刷的墨水层)的物理性质，例如耐水性、耐化学品性和耐热性，以及墨水-基底相互作用和因此墨水对基底的附着力。

在一些实例中，附加组合物的交联剂渗透第一柔性基底的表面上的墨水组合物，而白色颜料和第二热塑性树脂保留在墨水组合物的表面上以在印刷的墨水组合物上形成白色层。

在一些实例中，交联剂可以是用于交联第一热塑性树脂的交联剂和用于交联底漆的底漆树脂的交联剂。在一些实例中，交联剂可交联墨水组合物内的热塑性树脂、交联底漆内的底漆树脂和交联墨水组合物的热塑性树脂与底漆的底漆树脂。

在一些实例中，包含交联剂的附加组合物可沉积到布置在印刷基底表面上的包含底漆树脂的底漆上的印刷的墨水组合物，例如印刷的墨水层上。将包含交联剂的附加组合物沉积到涂有底漆的第一柔性基底上的印刷的墨水组合物，例如印刷的墨水层上可以交联该墨水组合物的热塑性树脂并交联底漆的底漆树脂。交联该墨水组合物的热塑性树脂可以提高布置在印刷基底上的印刷的墨水组合物中的内聚力。交联该墨水组合物的热塑性树脂可以改进印刷的基底(如布置在第一柔性基底上的底漆上的印刷的墨水层)的物理性质，例如耐水性、耐化学品性和耐热性，以及墨水-底漆-基底相互作用和因此墨水对基底的附着力。交联底漆的底漆树脂可以提高底漆内的内聚力和/或改进底漆的耐化学品性和耐水性。交联底漆树脂还可限制布置在底漆层上的墨水组合物的移动性。底漆树脂与第一热塑性树脂之间的交联可改进底漆与墨水组合物之间的粘合，降低墨水组合物和/或底漆的移动性，和/或改进墨水组合物的物理性质。底漆的底漆树脂的交联、墨水组合物的热塑性树脂的交联和/或底漆的底漆树脂交联至墨水组合物的热塑性树脂可以改进印刷的柔性包装材料的机械耐久性和耐化学品性。

在一些实例中，交联剂可以是适用于交联墨水组合物的热塑性树脂和交联底漆的底漆树脂的任何交联剂。

在一些实例中，交联剂可交联墨水组合物内的热塑性树脂、交联墨水组合物的热塑性树脂与底漆的底漆树脂和交联底漆内的底漆树脂。

在一些实例中，附加组合物包含对羧酸官能团、胺官能团、多元醇官能团或其组合呈反应性的交联剂。

在一些实例中，附加组合物包含对羧酸官能团和/或胺官能团呈反应性的交联剂。

在一些实例中，交联剂可交联墨水组合物内的热塑性树脂和交联底漆内的底漆树脂。

例如，当第一热塑性树脂和/或底漆树脂包含羧酸官能团时，交联剂可包含环氧化物、氮丙啶、有机金属配合物或离子、有机硅烷、环氧有机硅烷、碳二亚胺、异氰酸酯或乙酰丙酮化物。

例如，当第一热塑性树脂和/或底漆树脂包含胺官能团时，交联剂可包含环氧化物、氮丙啶、异氰酸酯、马来酸酐、异氰酸酯烷基有机硅烷、环氧有机硅烷、碳二亚胺、醛、酮、乙酰丙酮化物、异硫氰酸酯、酰基叠氮化物(acyl azide)、NHS酯、磺酰氯乙二醛、碳酸酯、芳基卤或亚氨酸酯(imidoester)。

在一些实例中，当第一热塑性树脂包含具有酸性侧基的聚合物且底漆树脂包含胺官能团(例如聚乙烯亚胺)时，交联剂可选自基于环氧化物的交联剂、基于氮丙啶的交联剂、基于异氰酸酯的交联剂或基于碳二亚胺的交联剂。在一些实例中，当第一热塑性树脂包含具有酸性侧基的聚合物且底漆树脂包含胺官能团(例如聚乙烯亚胺)时，交联剂可以是基于环氧化物的交联剂。

在一些实例中，附加组合物包含选自环氧化物、氮丙啶、异氰酸酯、马来酸酐、有机金属配合物或离子、有机硅烷、环氧有机硅烷、碳二亚胺、醛、酮、乙酰丙酮化物或其组合的交联剂。例如，附加组合物可包含环氧化物、氮丙啶、异氰酸酯、马来酸酐、有机金属配合物或离子、有机硅烷、环氧有机硅烷、碳二亚胺、醛、酮、乙酰丙酮化物或其组合。

在一些实例中，附加组合物包含选自环氧化物、氮丙啶、异氰酸酯和碳二亚胺的交联剂。例如，附加组合物可包含环氧化物、氮丙啶、异氰酸酯或碳二亚胺。

在一些实例中，附加组合物包含选自环氧化物、氮丙啶和碳二亚胺的交联剂。例如，附加组合物可包含环氧化物、氮丙啶或碳二亚胺。

在一些实例中，附加组合物包含环氧化物作为交联剂。

在一些实例中，附加组合物包含附加组合物的总重量的大于大约0.01重量％，在一些实例中大于大约0.1重量％，在一些实例中大于大约0.5重量％，在一些实例中大于大约1重量％，在一些实例中大于大约1.5重量％，在一些实例中大于大约2重量％，在一些实例中大于大约2.5重量％，在一些实例中大于大约3重量％，在一些实例中大约4重量％或更大，在一些实例中，大约5重量％或更大，在一些实例中，大约5重量％的量的交联剂。

在一些实例中，附加组合物包含附加组合物的总重量的最多大约20重量％，在一些实例中最多大约15重量％，在一些实例中最多大约10重量％的量的交联剂。

在一些实例中，附加组合物包含附加组合物的总重量的大约0.5重量％至大约10重量％的量的交联剂。

在一些实例中，附加组合物可包含光引发剂。

交联剂可包含选自环氧化物、氮丙啶、异氰酸酯、马来酸酐、酸酐、有机硅烷、环氧有机硅烷、碳二亚胺、醛、酮、乙酰丙酮化物、有机金属配合物或离子或其组合的类别(group)。

在一些实例中，交联剂可以是如下所述的基于环氧化物的交联剂、基于氮丙啶的交联剂、基于异氰酸酯的交联剂、基于马来酸酐的交联剂、基于酸酐的交联剂、基于有机硅烷的交联剂、基于环氧有机硅烷的交联剂、基于碳二亚胺的交联剂、基于醛的交联剂、基于酮的交联剂或基于乙酰丙酮化物的交联剂。

在一些实例中，交联剂具有大于5000道尔顿的分子量。在一些实例中，交联剂具有5000道尔顿或更小，在一些实例中4000道尔顿或更小，在一些实例中3000道尔顿或更小，在一些实例中1500道尔顿或更小的分子量，在一些实例中1000道尔顿或更小的分子量，在一些实例中700道尔顿或更小的分子量，在一些实例中600道尔顿或更小的分子量。在一些实例中，交联剂具有100至1500道尔顿的分子量，在一些实例中100至600道尔顿的分子量。

在一些实例中，交联剂包含选自环氧化物、氮丙啶、异氰酸酯或碳二亚胺的类别。

在一些实例中，交联剂包含多环氧化物、多氮丙啶、多异氰酸酯或多碳二亚胺。

在一些实例中，交联剂是基于环氧化物的交联剂，例如多环氧化物。术语“多环氧化物”在本文中用于表示包含至少两个例如式-CH(O)CR¹H的环氧基的分子，其中R¹选自H和烷基，在一些实例中，其中R¹是H。

在一些实例中，基于环氧化物的交联剂具有式(I)：

(X)-(Y-[Z-F]_m)_n

其中，在各(Y-[Z-F]_m)中，Y、Z和F各自独立地选择，以使

F是例如式-CH(O)R¹H的环氧基，其中R¹选自H和烷基；

Z是亚烷基，

Y选自(i)单键、-O-、-C(＝O)-O-和-O-C(＝O)-，其中m为1，或(ii)Y是NH_2-m，其中m为1或2，

n为至少1，在一些实例中至少2，在一些实例中2-4，

并且X是有机基团。

在一些实例中，式(I)的交联剂具有至少两个F基团。

在一些实例中，F是式-CH(O)CR¹H的环氧化物，其中R¹为H。

X可包含或是选自任选取代的亚烷基、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的芳基烷基、任选取代的烷基芳基、异氰脲酸酯基和聚硅氧烷的有机基团。X可包含聚合组分；在一些实例中，该聚合组分可选自聚硅烷、聚硅氧烷(如聚(二甲基硅氧烷))、聚烯(如聚乙烯或聚丙烯)、聚丙烯酸酯(如聚丙烯酸甲酯)和聚(亚烷基二醇)(如聚(乙二醇)和聚(丙二醇))及其组合。在一些实例中，X包含含有多个重复单元的聚合主链，各重复单元共价键合至(Y-[Z-F]_m)，其中Y、Z、F和m如本文所述。X可以是选自支链或直链C_1-5烷基(例如甲基)、苯基、亚甲基联苯基、三苯基甲烷、环己烷、异氰脲酸酯基的基团。

在一些实例中，Y选自单键、-O-、-C(＝O)-O-和-O-C(＝O)-，m为1，且X是选自亚烷基(例如C_1-6亚烷基)、任选取代的亚烷基(例如C_1-6亚烷基)、芳基(例如C_5-12芳基)、任选取代的芳基(例如C_5-12芳基)、芳基烷基(例如C_6-20芳基烷基)、任选取代的芳基烷基(例如C_6-20芳基烷基)、烷基芳基(例如C_6-20烷基芳基)和任选取代的烷基芳基(例如C_6-20烷基芳基)的有机基团。在一些实例中，Y选自单键、-O-、-C(＝O)-O-和-O-C(＝O)-，m为1，且X是选自亚烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基的有机基团。在一些实例中，Y选自单键、-O-、-C(＝O)-O-和-O-C(＝O)-，m为1，且X是选自C_1-6亚烷基、C_5-12芳基、C_6-20芳基烷基和C_6-20烷基芳基的有机基团。在一些实例中，Y选自单键、-O-、-C(＝O)-O-和-O-C(＝O)-，m为1，且X是选自C_1-6亚烷基(例如亚甲基)、苯基、亚甲基联苯基、三苯基甲烷、环己烷的有机基团。

在一些实例中，X选自(i)烷烃，其可以是任选取代的直链、支链或环状烷烃，(ii)具有至少两个取代基Y-[Z-F]_m的环烷烃，和(iii)芳基(如苯基)。在一些实例中，X选自(i)支链烷烃，其中至少两个烷基支链共价键合至(Y-[Z-F]_m)，和(ii)具有至少两个取代基Y-[Z-F]_m的环烷烃，和(iii)具有至少两个取代基Y-[Z-F]_m的芳基(如苯基)；Y选自(i)-O-、-C(＝O)-O-和-O-C(＝O)-，且m为1或(ii)Y是-NH_2-m，其中m为1或2；Z是C_1-4亚烷基；F是式-CH(O)CR¹H的环氧化物，其中R¹选自H和甲基，并且在一些实例中，F是式-CH(O)CR¹H的环氧化物，其中R¹是H。

在一些实例中，Z-F是环氧环烷基。在一些实例中，Z-F是环氧环己基。在一些实例中，Z-F是环氧环己基，在一些实例中3，4-环氧环己基。在一些实例中，交联剂包含两个环氧环烷基，在一些实例中两个环氧环己基。

在一些实例中，交联剂包含两个环氧环烷基，它们经由连接基物质彼此键合；连接基物质可选自单键、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的芳基烷基、任选取代的烷基芳基、异氰脲酸酯基、聚硅氧烷、-O-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-和氨基及其组合。在一些实例中，连接基物质可选自亚烷基、-O-、-C(＝O)-O-和-O-C(＝O)-。在一些实例中，连接基物质可选自-C(＝O)-O-和-O-C(＝O)-。

在一些实例中，基于环氧化物的交联剂选自DECH系列的基于环氧化物的交联剂(包括3，4-环氧环己烷甲酸3，4-环氧环己基甲酯和7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯)和三(4-羟基苯基)甲烷三缩水甘油醚。在一些实例中，基于环氧化物的交联剂选自3，4-环氧环己烷甲酸3，4-环氧环己基甲酯和7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯，在一些实例中7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯。

在一些实例中，交联剂是基于氮丙啶的交联剂，例如多氮丙啶。术语“多氮丙啶”在本文中用于表示包含至少两个例如式-N(CH₂CR²H)的氮丙啶基团的分子，其中R²选自H和烷基(例如甲基)，在一些实例中，其中R²是甲基。

在一些实例中，基于氮丙啶的交联剂具有式(II)。

(S)-(T-[W-V]_i)_k

其中，在各(T-[W-V]_i)中，T、W和V各自独立地选择，以使

V是例如式-N(CH₂CR²H)的氮丙啶基团，其中R²选自H和烷基；

W是亚烷基，

T选自(i)单键、-O-、-C(＝O)-O-和-O-C(＝O)-，且i为1或(ii)T是NH_2-i，其中i为1或2，

k为至少1，在一些实例中至少2，在一些实例中至少3，在一些实例中1-4，在一些实例中2-4，

并且S是有机基团。

在一些实例中，式(II)的交联剂具有至少两个V基团，在一些实例中至少三个V基团。

在一些实例中，V是式-N(CH₂CR²H)的氮丙啶，其中R²是烷基，在一些实例中，R²是甲基。

S可包含或是选自任选取代的亚烷基、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的芳基烷基、任选取代的烷基芳基、异氰脲酸酯基和聚硅氧烷的有机基团。S可包含聚合组分；在一些实例中，该聚合组分可选自聚硅氧烷(如聚(二甲基硅氧烷))、聚烯(如聚乙烯或聚丙烯)、丙烯酸酯(如丙烯酸甲酯)和聚(亚烷基二醇)(如聚(乙二醇)和聚(丙二醇))及其组合。在一些实例中，S包含含有多个重复单元的聚合主链，各重复单元共价键合至(T-[W-V]_i)，其中T、W、V和i如本文所述。S可选自支链或直链C_1-12烷基(例如C_1-6)。

在一些实例中，S是支链烷基(例如三甲基丙烷)，其中各烷基支链基团(例如当S是三甲基丙烷时，各甲基基团)被(T-[W-V]_i)基团取代(即当S是三甲基丙烷时，k为3)，其中T选自-O-、-C(＝O)-O-和-O-C(＝O)-，在一些实例中，-O-C(＝O)-；i为1；W为C_1-4亚烷基，在一些实例中亚甲基(-CH₂-)或亚乙基(-CH₂-CH₂-)，在一些实例中亚乙基；且V是式-N(CH₂CR²H)的氮丙啶基团，其中R²是烷基，在一些实例中甲基。

在一些实例中，基于氮丙啶的交联剂是三羟甲基丙烷三(2-甲基-1-氮丙啶丙酸酯)

在一些实例中，交联剂是基于异氰酸酯的交联剂，例如多异氰酸酯。术语“多异氰酸酯”在本文中用于表示包含至少两个例如式-NCO的异氰酸酯基团的分子。

在一些实例中，基于异氰酸酯的交联剂选自多亚甲基二苯基异氰酸酯、缩二脲、六亚甲基二异氰酸酯三聚物(HDI的三聚物)、脲二酮二聚物(Alipa)、嵌段异氰酸酯(Cytec，Bayer，Alipa)和脂族多异氰酸酯。

在一些实例中，基于异氰酸酯的交联剂选自多亚甲基二苯基异氰酸酯(例如Papi27(Dow)、Desmodur44V20(Bayer)、Suprasec5024(Huntsman))、缩二脲、六亚甲基二异氰酸酯三聚物(HDI的三聚物)、脲二酮二聚物(Alipa)、嵌段异氰酸酯(Cytec，Bayer，Alipa)、脂族多异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基-双(4-环己基异氰酸酯)、

在一些实例中，交联剂是基于碳二亚胺的交联剂，例如多碳二亚胺。术语“多碳二亚胺”在本文中用于表示包含至少两个例如式-NCN-的碳二亚胺基团的分子。

在一些实例中，基于碳二亚胺的交联剂是SV-02 Carbodilite。

在一些实例中，交联剂选自有机金属配合物或离子，例如离聚物和含Zn²⁺、Ca²⁺的化合物。

在一些实例中，交联剂包含马来酸酐，例如交联剂可以是基于马来酸酐的交联剂。在一些实例中，交联剂是聚马来酸酐。

在一些实例中，基于马来酸酐的交联剂具有式(III)，

其中R³是H或烷基且j大于1。

在一些实例中，j大于10，在一些实例中大于100。

在一些实例中，R³是H或C_1-20烷基(例如C₁₆烷基)。

在一些实例中，该基于马来酸酐的交联剂是聚马来酸酐1-十八烯(可获自Polyscience)、聚(乙烯-alt-马来酸酐)(可获自Sigma)。

在一些实例中，交联剂可包含酸酐。在一些实例中，交联剂是基于酸酐的交联剂，例如包含基团-C(O)OC(O)-的交联剂。

在一些实例中，基于酸酐的交联剂是环状酸酐，在一些实例中式(IV)的环状酸酐

R⁴C(O)OC(O)R⁵

其中R⁴和R⁵连接以形成任选取代的环。

在一些实例中，基于酸酐的交联剂是戊二酸酐或邻苯二甲酸酐。

在一些实例中，交联剂包含聚酸酐，例如聚丙烯酸酐或聚甲基丙烯酸酐。

在一些实例中，交联剂包含醛。在一些实例中，交联剂是基于醛的交联剂，例如多醛。术语“多醛”在本文中用于表示包含至少两个例如式-C(O)H的醛基团的分子。

在一些实例中，交联剂包含酮。在一些实例中，交联剂是基于酮的交联剂，例如多酮。术语“多酮”在本文中用于表示包含至少两个酮基团的分子。

在一些实例中，交联剂包含乙酰丙酮化物。在一些实例中，交联剂是基于乙酰丙酮化物的交联剂，例如甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(Eastman^TM AAEM)。

在一些实例中，交联剂包含有机硅烷，例如包含硅烷基团的交联剂。在一些实例中，有机硅烷可具有式R′Si(R⁶)(R⁷)(R⁸)，其中R⁶、R⁷和R⁸独立地选自任选取代的烷氧基、任选取代的烷基和任选取代的芳基；且R′选自任选取代的烷氧基、任选取代的烷基(例如氨基烷基)和任选取代的芳基。在一些实例中，R⁶、R⁷和R⁸均为烷基，例如甲基。在一些实例中，R′是任选取代的烷基，例如氨基取代的烷基(例如C_1-12氨基烷基)，或异氰酸酯基取代的烷基。在一些实例中，R′是C_1-6氨基烷基(例如氨基丙基)。

在一些实例中，交联剂包含三甲基氨基丙基硅烷。

在一些实例中，交联剂包含环氧有机硅烷，例如包含硅烷基团(例如如上所述的式-Si(R⁶)(R⁷)(R⁸)的基团)和如上所述的环氧基团的交联剂。

在一些实例中，交联剂包含选自环氧丙基三甲氧基硅烷和低聚的聚环氧硅烷的环氧有机硅烷。

白色颜料

在一些实例中，附加组合物包含白色颜料。

在一些实例中，白色颜料选自TiO₂、碳酸钙、氧化锌、氧化铝-TiO₂、硫酸钡及其混合物。

在一些实例中，附加组合物包含1重量％或更多的白色颜料。在本文中提到附加组合物中的白色颜料的重量％是指基于包括溶剂在内的组合物总重量计的颜料重量。

在一些实例中，附加组合物包含1重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，2重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，3重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，4重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，5重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，6重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，7重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，8重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，9重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，10重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，11重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，12重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，13重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，14重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，15重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，16重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，17重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，18重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，19重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，20重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，21重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，22重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，23重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，24重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，25重量％或更多的白色颜料、26重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，27重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，28重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，29重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，30重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，31重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，32重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，33重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，34重量％或更多的白色颜料，在一些实例中，35重量％或更多的白色颜料。在一些实例中，附加组合物包含35重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，34重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，33重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，32重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，31重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，30重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，29重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，28重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，27重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，26重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，25重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，24重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，23重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，22重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，21重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，20重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，19重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，18重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，17重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，16重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，15重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，14重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，13重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，12重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，11重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，10重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，9重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，8重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，7重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，6重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，5重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，4重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，3重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，2重量％或更少的白色颜料，在一些实例中，1重量％或更少的白色颜料。在一些实例中，附加组合物包含1重量％至35重量％白色颜料，在一些实例中，2重量％至34重量％白色颜料，在一些实例中，3重量％至33重量％白色颜料，在一些实例中，4重量％至32重量％，在一些实例中，5重量％至31重量％，在一些实例中，6重量％至30重量％，在一些实例中，7重量％至29重量％，在一些实例中，8重量％至28重量％，在一些实例中，9重量％至27重量％，在一些实例中，10重量％至26重量％，在一些实例中，11重量％至25重量％，在一些实例中，12重量％至24重量％，在一些实例中，13重量％至23重量％白色颜料，在一些实例中，14重量％至22重量％白色颜料，在一些实例中，15重量％至21重量％白色颜料，在一些实例中，16重量％至20重量％白色颜料，在一些实例中，17重量％至19重量％白色颜料，在一些实例中，3重量％至18重量％白色颜料。

第二热塑性树脂

在一些实例中，第二热塑性树脂包含聚合物树脂。第二热塑性树脂可包含适用于标准沉积技术的任何热塑性树脂。在一些实例中，第二热塑性树脂不含可与交联剂形成键的基团。

在一些实例中，第二热塑性树脂可选自丙烯酸系树脂、苯乙烯丙烯酸系树脂、羧化丙烯酸系树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚乙酸酯树脂、聚乙烯基树脂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂、聚亚乙烯基树脂(polyvinylidene resins)、硝基纤维素树脂、聚酰胺树脂、它们的共聚物及其混合物。

在一些实例中，第二热塑性树脂可选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、聚乙酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮及其组合。在一些实例中，第二热塑性树脂可选自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚乙烯醇缩丁醛树脂或聚氯乙烯。

在一些实例中，第二热塑性树脂可以是聚丙烯酸酯-聚苯乙烯共聚物或聚丙烯酸酯-聚氨酯共聚物。在一些实例中，第二热塑性树脂可选自脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯、芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯。

在一些实例中，第二热塑性树脂可选自硝基纤维素-聚氨酯(NC/PU)树脂或聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂。

在一些实例中，聚氨酯可包含线型链段(segmented)嵌段共聚物，其可具有硬链段和软链段。在一些实例中，聚氨酯树脂通过使多异氰酸酯与多元醇反应形成。在一些实例中，多异氰酸酯是二异氰酸酯。在一些实例中，多元醇是二醇。在一些实例中，多异氰酸酯是二异氰酸酯且多元醇是二醇。

热塑性聚氨酯聚合物可通过使三种组分反应形成：二异氰酸酯、长链二醇(例如聚酯多元醇、聚醚多元醇或聚己内酯)，它们可例如具有至少500道尔顿的分子量，和所谓的扩链剂，其可以是短链二醇，例如具有400道尔顿或更小的分子量。

在一些实例中，附加组合物包含0重量％至50重量％第二热塑性树脂，在一些实例中，1重量％至45重量％，在一些实例中，5重量％至40重量％，在一些实例中，10重量％至35重量％，在一些实例中，15重量％至30重量％，在一些实例中，20重量％至25重量％第二热塑性树脂。在本文中提到附加组合物中的第二热塑性树脂的重量％是指基于包括溶剂在内的组合物总重量计的第二热塑性树脂重量。

溶剂

在一些实例中，附加组合物包含溶剂。

在一些实例中，本文所述的附加组合物包含在载体流体或溶剂中形成和/或分散在其中的第二热塑性树脂涂布的白色颜料粒子。在沉积在印刷的第一柔性基底上之前，附加组合物可为液体形式；并可包含在其中悬浮被第二热塑性树脂涂布的白色颜料粒子的溶剂。

在一些实例中，溶剂充当制备涂布白色颜料粒子时的反应溶剂，也可充当附加组合物中的其它组分的分散介质。

在一些实例中，附加组合物中所用的溶剂可与墨水组合物的液体载体相同或不同。

在一些实例中，在沉积附加组合物后，溶剂可蒸发。

在一些实例中，溶剂可以是交联剂可溶于其中，例如可完全溶于其中的溶剂。

在一些实例中，溶剂可以是挥发性有机溶剂。

在一些实例中，溶剂可以是极性非质子溶剂。在一些实例中，该极性非质子溶剂可选自水、甲乙酮、异丙醇、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯甲烷、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亚砜、乙酸异丙酯、乙醇及其组合。

在印刷前，溶剂可构成附加组合物的至少20重量％，在一些实例中，至少25重量％，在一些实例中，至少30重量％，在一些实例中，至少35重量％，在一些实例中，至少40重量％，在一些实例中，至少45重量％，在一些实例中，至少50重量％，在一些实例中，至少55重量％，在一些实例中，至少60重量％，在一些实例中，至少65重量％，在一些实例中，至少70重量％，在一些实例中，至少75重量％，在一些实例中，至少80重量％，在一些实例中，附加组合物的至少85重量％。在印刷前，溶剂可构成附加组合物的最多85重量％，在一些实例中，最多80重量％，在一些实例中，最多75重量％，在一些实例中，最多70重量％，在一些实例中，最多65重量％，在一些实例中，最多60重量％，在一些实例中，最多55重量％，在一些实例中，最多50重量％，在一些实例中，最多45重量％，在一些实例中，最多40重量％，在一些实例中，最多35重量％，在一些实例中，最多30重量％，在一些实例中，最多25重量％，在一些实例中，附加组合物的最多20重量％。在一些实例中，溶剂可构成附加组合物的20重量％至80重量％，在一些实例中，25重量％至75重量％，在一些实例中，30重量％至70重量％，在一些实例中，35重量％至65重量％，在一些实例中，40重量％至60重量％，在一些实例中，45重量％至55重量％，在一些实例中，附加组合物的50重量％至70重量％。

附加组合物当沉积在印刷的第一柔性基底上时可基本不含溶剂。在附加组合物沉积过程中和/或此后，可以例如通过沉积(例如印刷)过程中的电泳法和/或蒸发除去溶剂，以基本仅将固体留在印刷的第一柔性基底上。基本不含溶剂可以是指沉积在印刷的第一柔性基底上的附加组合物含有少于5重量％溶剂，在一些实例中少于2重量％溶剂，在一些实例中少于1重量％溶剂，在一些实例中少于0.5重量％溶剂。在一些实例中，一旦沉积在印刷的第一柔性基底上，附加组合物不含溶剂。

在一些实例中，使用任何标准沉积技术，例如凹版涂布、柔性版涂布、丝网涂布、胶版涂布将附加组合物沉积在印刷的第一柔性基底上。

在一些实例中，使用印刷机将附加组合物沉积到印刷的第一柔性基底上。在一些实例中，使用层压机将附加组合物沉积到印刷的第一柔性基底上。

第二柔性基底

柔性包装材料的第二柔性基底也可被称为功能基底或简称为基层。柔性包装材料的基层可以是该柔性包装材料在使用时的最内层，并因此可与包装的货品接触。在一些实例中，该基层被称为功能基底并且在提供屏障功能以保护包装的货品的意义上是功能性的。该基层或功能基底可通过防止例如水分、氧气、其它氧化剂和病原体如病毒和细菌侵入而充当可能破坏或以其它方式降低包装的货品，特别是食品的品质的任何外部影响的屏障。

在一些实例中，第二柔性基底包括纸、金属箔和/或塑料的膜或片材，例如薄膜或薄片。在一些实例中，第二柔性基底包括金属箔或金属化基底。在一些实例中，第二柔性基底包括金属化纸或金属化塑料膜。在一些实例中，第二柔性基底包括铝箔。在一些实例中，第二柔性基底包括塑料例如聚乙烯(PE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(HDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)、流延聚丙烯(cPP)或轴向取向聚丙烯(BOPP)、取向聚酰胺(OPA)的膜，例如薄膜。在一些实例中，第二柔性基底包括层压在一起的多个塑料膜层，如选自PE、LLDPE、PP、BOPP和OPA的膜的组合。

在一些实例中，第二柔性基底包括在一个表面上被金属层，例如铝层涂布的纸基底形式的金属化纸。

在一些实例中，第二柔性基底包括在一个表面上被金属层，例如铝层涂布的聚合物基底形式的金属化塑料膜。在一些实例中，第二柔性基底包括金属化BOPP膜或金属化PET膜形式的金属化塑料膜。

在一些实例中，第二柔性基底包括材料的薄膜，其中该膜的厚度小于100μm，例如厚度小于90μm、厚度小于80μm、厚度小于70μm、厚度小于60μm、厚度小于50μm、厚度小于40μm、厚度小于30μm、厚度小于20μm、厚度小于15μm。在一些实例中，该材料膜的厚度为大约12μm。

在一些实例中，第二柔性基底包括材料的薄膜，其中该膜的厚度大于12μm，例如厚度大于15μm、厚度大于20μm、厚度大于30μm、厚度大于40μm、厚度大于50μm、厚度大于60μm、厚度大于70μm、厚度大于80μm、厚度大于90μm。在一些实例中，该材料膜的厚度为大约100μm。

在一些实例中，柔性包装材料包括布置在与印刷的第一柔性基底层压至的第二柔性基底的表面不同的第二柔性基底表面上的密封剂层。在一些实例中，第二柔性基底具有在其上印刷墨水组合物的第一表面和可在其上布置密封剂层的第二表面。第二表面是与在其上印刷墨水组合物的表面不同的表面，例如第二柔性基底的第二表面可以是与第二柔性基底的第一表面相反的表面。在一些实例中，密封剂层布置在柔性包装材料的最内表面上并用于提供在将货物包装在内部的同时将柔性包装材料自密封或密封到另一材料上的手段。在一些实例中，密封剂层包含低熔点，即可热密封的热塑性材料的膜。合适的热塑性材料包括本文中关于第一热塑性树脂和/或第二热塑性树脂描述的那些并包括乙烯的聚合物或DuPont的

离聚物。在一些实例中，密封剂层包含可挤出材料。

在一些实例中，密封剂层包括聚合物的薄膜，其中该膜的厚度小于100μm，例如厚度小于90μm、厚度小于80μm、厚度小于70μm、厚度小于60μm、厚度小于50μm、厚度小于40μm、厚度小于30μm、厚度小于20μm、厚度小于15μm。在一些实例中，该聚合物膜的厚度为大约12μm。

在一些实例中，密封剂层包括聚合物的薄膜，其中该膜的厚度大于12μm，例如厚度大于15μm、厚度大于20μm、厚度大于30μm、厚度大于40μm、厚度大于50μm、厚度大于60μm、厚度大于70μm、厚度大于80μm、厚度大于90μm。在一些实例中，该聚合物膜的厚度为大约100μm。

制备柔性包装材料的方法

在本文中描述了制备柔性包装材料的方法，其包括：

将第一柔性基底与第二柔性基底层压以使所述墨水组合物和附加组合物布置在第一和第二柔性基底之间。

本文所述的方法大致描绘在图1中，其中使用下列附图标记指定所示要素：附图标记“1”是指第一柔性基底；附图标记“2”是指墨水组合物；附图标记“3”是指附加组合物；附图标记“4”是指第二柔性基底；附图标记“5”是指柔性包装材料。

在一些实例中，通过在第一柔性基底的表面上印刷墨水组合物而提供印刷的第一柔性基底。

图1描绘了提供第一柔性基底1并将墨水组合物2印刷到第一柔性基底1的表面上的方法。然后将包含交联剂(用于交联墨水组合物的第一热塑性树脂)、白色颜料和第二热塑性树脂的附加组合物3沉积到布置在第一柔性基底1上的印刷的墨水组合物2，例如印刷的墨水层2上。然后提供第二柔性基底4。然后将具有印刷的墨水层2和布置在其上的附加组合物3的第一柔性基底1与第二柔性基底4层压，以使墨水组合物2和附加组合物3布置在第一和第二柔性基底之间。

在一些实例中，将墨水组合物印刷到第一柔性基底1的表面上可包括通过任何合适的印刷方法在第一柔性基底的表面上印刷本文中描述的任何墨水组合物。

在一些实例中，第一柔性基底在印刷墨水组合物的表面上带有底漆。在一些实例中，将底漆沉积在第一柔性基底的表面上，然后在其上印刷墨水组合物。在一些实例中，使用任何标准沉积技术，例如凹版涂布、柔性版涂布、丝网涂布、胶版涂布、印刷(例如喷墨印刷、(干式)静电印刷、液体静电印刷)将底漆沉积在第一柔性基底的表面上。

在一些实例中，在第一柔性基底上提供包含底漆树脂的底漆。在一些实例中，以使得在第一柔性基底的第一表面的面积上测得的底漆树脂的涂布重量为至少0.01g/m²，在一些实例中至少0.05g/m²，在一些实例中至少0.1g/m²，在一些实例中至少0.15g/m²，在一些实例中大约0.18g/m²的量提供底漆。在一些实例中，以使得在第一柔性基底的第一表面的面积上测得的底漆树脂的涂布重量为最多大约0.5g/m²，在一些实例中最多大约0.2g/m²，在一些实例中最多大约0.5g/m²，在一些实例中最多大约1g/m²，在一些实例中最多大约1.5g/m²的量提供底漆。

在一些实例中，将墨水组合物印刷到第一柔性基底的表面上包括在使用电子照相或静电印刷装置的电子照相或静电印刷方法中将静电墨水组合物，例如液体电子照相墨水组合物印刷到第一柔性基底的表面上。合适的电子照相或静电印刷设备的实例是HPIndigo数字印刷机。在一些实例中，该方法可包括将液体电子照相墨水组合物电子照相印刷到第一柔性基底的表面上。

在一些实例中，以使得在第一柔性基底的第一表面的面积上测得的热塑性树脂的涂布重量为至少0.01g/m²，在一些实例中至少0.05g/m²，在一些实例中至少0.1g/m²，在一些实例中至少0.5g/m²，在一些实例中大约1g/m²的量在第一柔性基底的表面上印刷包含热塑性树脂的墨水组合物。在一些实例中，以使得在第一柔性基底的第一表面的面积上测得的热塑性树脂的涂布重量为最多大约16g/m²，在一些实例中最多大约10g/m²，在一些实例中最多大约5g/m²，在一些实例中最多大约4g/m²的量印刷墨水组合物。

在一些实例中，可以使用任何合适的涂布方法将附加组合物施加到布置在第一柔性基底上的印刷的墨水组合物上。在一些实例中，使用柔性版涂布、凹版印刷、胶版印刷或丝网印刷方法将该交联组合物沉积到印刷的墨水组合物上。在一些实例中，使用印刷机将该交联组合物施加到印刷的墨水组合物上。在一些实例中，使用层压机将该交联组合物施加到印刷的墨水组合物上。

在第一柔性基底在印刷墨水组合物的表面上具有底漆的实例中，可将附加组合物施加到第一柔性基底上的所述印刷的墨水组合物和底漆上，在将墨水组合物印刷到第一柔性基底的表面上的底漆上之后已使所述第一柔性基底暴露。

在一些实例中，将附加组合物沉积到印刷的墨水组合物上包括沉积包含用于交联墨水组合物的热塑性树脂的交联剂和用于交联底漆的底漆树脂的交联剂的附加组合物。在一些实例中，将附加组合物沉积到印刷的墨水组合物上包括沉积包含用于交联墨水组合物的热塑性树脂和用于交联底漆的底漆树脂的交联剂的附加组合物。在一些实例中，将附加组合物沉积到印刷的墨水组合物上可包括沉积用于交联墨水组合物的热塑性树脂的附加组合物和沉积包含用于交联底漆的底漆树脂的交联剂的额外组合物(additionalcomposition)。在一些实例中，所述额外组合物可不含附加组合物的白色颜料和第二热塑性树脂。

在一些实例中，将附加组合物沉积到印刷的墨水组合物上导致交联剂渗透到第一柔性基底的表面上的墨水组合物中，而白色颜料和第二热塑性树脂保留在墨水组合物的表面上以在印刷的墨水组合物上形成白色层。在一些实例中，将附加组合物沉积到印刷的墨水组合物上导致交联剂渗透到第一柔性基底的表面上的墨水组合物中，而第二热塑性树脂涂布的白色颜料保留在墨水组合物的表面上以在印刷的墨水组合物上形成白色层。在一些实例中，将附加组合物沉积到印刷的墨水组合物上导致交联剂渗透到第一柔性基底的表面上的墨水组合物和如果存在，底漆中，而白色颜料和第二热塑性树脂保留在墨水组合物的表面上以在印刷的墨水组合物上形成白色层。在一些实例中，将附加组合物沉积到印刷的墨水组合物上导致交联剂渗透到第一柔性基底的表面上的墨水组合物和如果存在，底漆中，而第二热塑性树脂涂布的白色颜料保留在墨水组合物的表面上以在印刷的墨水组合物上形成白色层。

在一些实例中，以使得在第一柔性基底的第一表面的面积上测得的交联剂的涂布重量为至少0.01g/m²，在一些实例中至少0.02g/m²，在一些实例中至少0.03g/m²，在一些实例中至少0.04g/m²，在一些实例中至少0.05g/m²，在一些实例中至少0.06g/m²，在一些实例中至少0.08g/m²，在一些实例中至少0.1g/m²，在一些实例中至少0.12g/m²，在一些实例中至少0.15g/m²，在一些实例中至少0.18g/m²，在一些实例中至少大约0.2g/m²，在一些实例中至少大约0.3g/m²，在一些实例中至少大约0.4g/m²，在一些实例中至少0.5g/m²的量将附加组合物沉积在布置在第一柔性基底上的印刷的墨水组合物上。

在一些实例中，以使得在第一柔性基底的第一表面的面积上测得的交联剂的涂布重量为最多大约0.4g/m²，在一些实例中最多大约0.8g/m²，在一些实例中最多大约1g/m²的量将附加组合物沉积在布置在第一柔性基底上的印刷的墨水组合物上。

在一些实例中，以使得在第一柔性基底的第一表面的面积上测得的交联剂的涂布重量为大约0.04g/m²至大约0.8g/m²，在一些实例中，大约0.04g/m²至大约0.4g/m²，在一些实例中，大约0.04g/m²至大约0.2g/m²的量将附加组合物沉积在布置在第一柔性基底上的印刷的墨水组合物上。

在一些实例中，制备柔性包装材料的方法进一步包括在布置在第一柔性基底上的印刷的墨水组合物上沉积附加组合物后活化该附加组合物的交联剂以形成交联热塑性树脂。在一些实例中，附加组合物的交联剂的活化导致形成交联热塑性树脂和交联底漆树脂。在一些实例中，附加组合物的交联剂的活化导致形成交联热塑性树脂、交联底漆树脂以及底漆树脂与热塑性树脂的交联。在一些实例中，附加组合物的交联剂的活化可包括加热该交联组合物。在一些实例中，附加组合物的交联剂的活化包括加热该附加组合物以蒸发溶剂。在一些实例中，附加组合物的交联剂的活化包括将该附加组合物加热到至少50℃，在一些实例中至少60℃，在一些实例中至少70℃，在一些实例中至少80℃，在一些实例中至少90℃，在一些实例中至少100℃，在一些实例中至少110℃，在一些实例中至少120℃，在一些实例中最多大约200℃的温度。

在一些实例中，通过光(光引发)，如紫外光(UV光引发)；热(热引发)；电子束(电子束引发)；电离辐射，如γ辐射(γ引发)；非电离辐射，如微波辐射(微波引发)；或它们的任何组合引发和/或促进通过交联剂交联热塑性树脂和/或通过交联剂交联底漆树脂。

在一些实例中，在沉积在布置在第一柔性基底上的印刷的墨水组合物上之后，活化该附加组合物。在一些实例中，在将第一柔性基底与第二柔性基底层压之前活化该附加组合物。在一些实例中，在将第一柔性基底与第二柔性基底层压之后活化该附加组合物。

在一些实例中，附加组合物的第二热塑性树脂没有通过交联剂交联。在一些实例中，第二热塑性树脂不含任何能与交联剂反应以交联第二热塑性树脂的官能团。

在一些实例中，将第一柔性基底与第二柔性基底层压包括使用胶粘剂，例如溶剂基胶粘剂、无溶剂胶粘剂或水基胶粘剂，以粘接第一和第二柔性基底。在一些实例中，胶粘剂是溶剂基胶粘剂，例如基于聚氨酯或环氧化物的胶粘剂。在一些实例中，胶粘剂是无溶剂胶粘剂，例如聚氨酯、或UV或电子束可固化胶粘剂。在一些实例中，胶粘剂是水基胶粘剂，例如包含聚氨酯或丙烯酸系树脂的胶粘剂。

在一些实例中，将第一柔性基底与第二柔性基底层压包括向被墨水组合物印刷并被附加组合物涂布的第一柔性基底的表面施加胶粘剂，例如溶剂基胶粘剂，并随后使第二柔性基底与布置在墨水组合物和附加组合物涂布的第一柔性基底上的胶粘剂接触。在一些实例中，将第一柔性基底与第二柔性基底层压包括向第二柔性基底的第一表面施加胶粘剂，例如溶剂基胶粘剂，并随后使第一柔性基底与布置在第二柔性基底上的胶粘剂接触。

在一些实例中，层压可在适于执行这样的任务的任何装置(例如来自Nordmeccania的LaboCombi)上进行。可在其上进行层压的层压装置可包括轧辊。在轧辊上进行的层压可在足以将第二柔性基底上的胶粘剂与布置在第一柔性基底上的墨水组合物和附加组合物和/或底漆粘接并由此在材料之间产生结合的压力下进行。

在一些实例中，用于层压或层压辊隙的压力可以小于大约10巴，例如小于大约9巴，例如小于大约8巴，例如小于大约7巴，例如小于大约6巴，例如小于大约5巴，例如小于大约4巴，例如小于大约3巴，例如大约2巴。

在一些实例中，用于层压或层压辊隙的压力可以大于大约2巴，例如大于大约3巴，例如大于大约4巴，例如大于大约5巴，例如大于大约6巴，例如大于大约7巴，例如大于大约8巴，例如大于大约9巴，例如大约10巴。

在一些实例中，在大约30℃至100℃的温度下进行层压。

在一些实例中，在至少大约30℃，在一些实例中至少大约40℃，在一些实例中至少大约50℃，在一些实例中至少大约60℃的温度下进行层压。

在一些实例中，在最多大约100℃的温度下进行层压。在一些实例中，在大约60℃的温度下进行层压。

在一些实例中，第二柔性基底具有第二表面，在其上布置密封剂层。在一些实例中，第二表面是与第一柔性基底层压至的第二柔性基底的表面不同的第二柔性基底的表面。在一些实例中，可在第一和第二柔性基底层压之前在第二柔性基底的第二表面上沉积密封剂层。在一些实例中，可在第一和第二柔性基底层压之后在第二柔性基底的第二表面上沉积密封剂层。

在一些实例中，在第二柔性基底上提供密封剂层包括在第二柔性基底的第二表面上沉积密封剂材料以形成密封剂层。用于形成密封剂层的材料可如先前描述。可通过任何合适的方法，例如挤出涂布、柔性版涂布、凹版印刷或丝网印刷将密封剂材料沉积到第二柔性基底的第二表面上。在一些实例中，将第二柔性基底和密封剂层预制为功能基底。

在一些实例中，该方法包括：

提供第一柔性基底；

在第一柔性基底的表面上印刷墨水组合物，所述墨水组合物包含第一热塑性树脂；

将第一柔性基底与第二柔性基底层压以使所述墨水组合物、附加组合物和交联剂布置在第一和第二柔性基底之间。

在一些实例中，该方法包括：

提供第一柔性基底，其包含在第一柔性基底的表面上的底漆，所述底漆包含含有胺官能团的底漆树脂；

将包含第一热塑性树脂的墨水组合物印刷到第一柔性基底的表面上的底漆上，第一热塑性树脂包含具有酸性侧基的聚合物；

将包含交联剂、白色颜料和第二热塑性树脂的附加组合物沉积到布置在第一柔性基底的表面上的底漆上的印刷的墨水组合物上，所述交联剂选自基于环氧化物的交联剂、基于氮丙啶的交联剂、基于异氰酸酯的交联剂和基于碳二亚胺的交联剂，以使墨水组合物的第一热塑性树脂交联，使底漆的底漆树脂交联并使墨水组合物的第一热塑性树脂与底漆的底漆树脂交联；和

将第一柔性基底与第二柔性基底层压以使所述底漆、印刷的墨水组合物和附加组合物布置在第一和第二柔性基底之间。

在一些实例中，柔性包装材料可包括：

第一柔性基底，其包含在第一柔性基底的表面上的底漆，所述底漆包含含有胺官能团的底漆树脂；

布置在第一柔性基底上的包含第一热塑性树脂的交联的印刷的墨水层，第一热塑性树脂包含具有酸性侧基的聚合物；

层压到第一柔性基底上的第二柔性基底以使印刷的墨水层和交联剂布置在第一和第二柔性基底之间；

其中所述交联的印刷的墨水层由施加到印刷的墨水层上以使第一热塑性树脂交联、使底漆树脂交联并使第一热塑性树脂与底漆树脂交联的选自基于环氧化物的交联剂、基于氮丙啶的交联剂、基于异氰酸酯的交联剂和基于碳二亚胺的交联剂的交联剂形成。

在一些实例中，柔性包装材料可包括：

其中所述交联的印刷层包含衍生自选自基于环氧化物的交联剂、基于氮丙啶的交联剂、基于异氰酸酯的交联剂和基于碳二亚胺的交联剂的交联剂的交联；且其中使第一热塑性树脂交联，使底漆树脂交联并使第一热塑性树脂与底漆树脂交联。

在一些实例中，该方法包括：

将包含基于环氧化物的交联剂或基于氮丙啶的交联剂、白色颜料和第二热塑性树脂的附加组合物沉积到布置在第一柔性基底的表面上的底漆上的印刷的墨水组合物上，以使墨水组合物的第一热塑性树脂交联，使底漆的底漆树脂交联并使墨水组合物的第一热塑性树脂与底漆的底漆树脂交联；和

在一些实例中，柔性包装材料可包括：

其中所述交联的印刷的墨水层由施加到印刷的墨水层上以使第一热塑性树脂交联、使底漆树脂交联并使第一热塑性树脂与底漆树脂交联的基于环氧化物的交联剂形成。

在一些实例中，柔性包装材料可包括：

其中所述交联的印刷的墨水层包含衍生自施加到印刷的墨水层上的基于环氧化物的交联剂的交联，以使第一热塑性树脂交联，使底漆树脂交联并使第一热塑性树脂与底漆树脂交联。

实施例

下面举例说明本文中描述的材料、方法和相关方面的实施例。因此，这些实施例不应被视为限制本公开，而是仅教导如何实施本公开的组合物的实施例。因此，本文公开了许多代表性的组合物及其制备方法。

实施例1

如下制备包含在第一柔性基底的表面上的底漆和在第一柔性基底的表面上的底漆上的墨水组合物的印刷的第一柔性基底：提供聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜；12μm厚)，其用DP050(含有聚乙烯亚胺作为底漆树脂的底漆，可获自Michelman)打底。施加底漆以使作为底漆树脂的聚乙烯亚胺的涂布重量为0.18g/m²。

使用HP Indigo 20000印刷机和

4.5(可获自HP Indigo；包含含有乙烯-丙烯酸和乙烯-甲基丙烯酸共聚物的热塑性树脂的液体电子照相墨水组合物)在PET膜上静电印刷图像。没有使用HP Indigo白色墨水。该图像包括未印刷的区域，且印刷区域具有0至360％的

覆盖率(在PET膜上第一热塑性树脂的涂布重量为最多1g/m²)。

通过用乙酸乙酯稀释(50重量％)蒸煮级白色墨水(Siegwerk PV77，其含有20至30重量％TiO₂作为白色颜料)并摇振10分钟，制备附加组合物。然后加入7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯(5重量％；Indigicot S105，可获自Lambson)并将所得溶液摇振10分钟，以产生具有23sec的根据ISO#4的粘度的附加组合物，所述粘度根据漆和相关材料的粘度的标准测试方法通过ISO粘度杯(flow cups)(ASTM D5125-10(2014))测定。

使用实验室层压机(LaboCombi，Nordmeccanica)用附加组合物涂布印刷的材料。涂布速度为12m/min，三个烘箱在70℃、100℃和120℃的温度下(或者，可以使用双干燥器层压机，其使用在90℃和120℃的烘箱，或可以使用单干燥器层压机，其使用在100℃的烘箱)且辊隙温度为80℃(60-120℃)。对于高白色不透明度使用anilox辊40和对于低白色不透明度使用anilox辊140施加附加组合物。将涂布的第一柔性基底在50℃下固化过夜。

将包含取向聚酰胺、铝和流延聚丙烯的三层层压件(tri-laminate)(OPA/Alu/cPP；8μm/15μm/80μm)的第二柔性基底与第一柔性基底层压以使墨水组合物和附加组合物布置在第一和第二柔性基底之间(第二柔性基底的OPA层接触印刷的第一柔性基底)。通过将高性能溶剂基胶粘剂(Morchem 246+90，在乙酸乙酯中)施加到第二柔性基底的第一表面上并用用于施加附加组合物的实验室层压机将第二柔性基底层压到涂布的第一柔性基底上以使溶剂基胶粘剂接触涂布的第一柔性基底，实现层压。尽管用OPA/Alu/cPP层压件进行这一测试，也可使用Alu/OPA/cPP层压件。

实施例2

根据实施例1制备柔性包装材料，除了所用第一柔性基底是高阻隔聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET H.B.；PET-SiO_x膜；12μm)且所用第二柔性基底是取向聚丙烯和流延聚丙烯的双层层压件(di-laminate)(OPA/cPP；15μm/80μm)并将第一和第二柔性基底层层压在一起以使第二柔性基底的OPA层接触印刷的第一柔性基底。

参比例1

根据实施例1或2制备柔性包装材料，除了作为最终LEP墨水印刷白色LEP墨水(

4.5；可获自HP Indigo)层，然后在印刷的材料上涂布透明附加组合物。该透明附加组合物仅含有在乙酸乙酯中的5重量％Indigicot S105。

参比例2

根据实施例1或2制备柔性包装材料，除了代替附加组合物，使用常规蒸煮级白色墨水(Siegwerk PV77，其含有20至30重量％TiO₂作为白色颜料)并用乙酸乙酯稀释(50重量％)。

参比例3

根据实施例1或2制备柔性包装材料，除了代替沉积附加组合物，在图像上LEP印刷白色LEP墨水(

4.5；可获自HP Indigo)层。

测试1-耐水性

耐水性是用于高性能应用的成功层压件的关键参数之一。在层压前测试耐水性。根据实施例1和2和参比例1至3制备第一柔性基底的样品(也就是说，在将第二柔性基底层压到第一柔性基底上之前停止制备过程)。将各样品在室温(20℃)下的水中浸泡0.5小时和24小时。接着，用布擦干印刷的表面并立即贴上胶带(3M 810)。用4Kg辊碾压胶带4次，然后从印刷品上剥离。留在印刷的材料上的墨水量列在下表1中。

表1

实施例1：施加附加组合物；参比例1：白色LEP墨水层+透明交联组合物(在附加组合物中无白色颜料)；参比例2：常规蒸煮级白色墨水(在附加组合物中无交联剂)；参比例3：白色LEP墨水层(无附加组合物)。

实施例1和2的基底(即施加了附加组合物(与常规白色墨水混合的IndigicotS105))的耐水性与参比例1的基底(即具有白色LEP墨水层，接着是透明交联组合物(即仅在乙酸乙酯中的Indigicot S105))的耐水性一样高(100-95％)。没有墨水从实施例1的基底或参比例1的基底上剥离。这一结果符合迄今记录的(recoded)使用透明交联组合物的附加价值

参比例2的基底(即施加了常规白色墨水(未添加交联剂的附加组合物))的耐水性较低(在24小时后85％)。参比例3的基底(即具有白色LEP墨水层并且没有施加附加组合物)的耐水性为10-20％；已知的是，LEP印刷品具有有限的耐水性。

测试2-层压粘合强度

层压粘合强度(LBS)是评估层压件的性能的标准测试(ASTM F0904-98R08)。在这些实施例中，在层压30天后测量层压粘合强度。在此测试具有高墨水覆盖率(高达360％)的印刷基底的粘合强度。测量印刷基底与第二基底之间的粘合能够预测包括柔性包装材料的柔性包装是否能经受高性能应用。当该测量造成撕裂时，第一柔性基底与第二柔性基底的附着力极强并且没有可能分开它们，以致不可能测量层压粘合强度，因为该材料(通常第一柔性基底)在分层前撕裂。层压粘合强度测试的结果显示在下表2中。

表2

常见破坏：描述了在将层压件与印刷膜分离时

层的行为；PT：部分墨水从第一柔性基底转移到第二柔性基底；撕裂：在分层前发生柔性基底(通常第一柔性基底)的撕裂；STD：标准偏差

层压粘合强度测试中所用的墨水覆盖率：

从表2中可以看出，层压件的层压粘合强度极高，以致在分层前柔性基底撕裂。来自将PET作为第一柔性基底层压到作为第二柔性基底的OPA/Alu/cPP上(即，无交联剂并具有白色LEP墨水层或白色蒸煮级墨水层)的参比例2和3的层压粘合强度产生2N/英寸至4N/英寸的中等层压粘合强度。

蒸煮袋(Retort Pouch)制备

由根据实施例1和2和参比例1至3制备的柔性包装材料制备装有热水的柔性包装以测定柔性包装材料用于蒸煮袋的适用性和袋的密封性。通过使用热封机(Teflon上颚板，硅和Teflon下颚板；颚板温度120℃；450N的力；密封时间：两次0.6秒)密封袋边缘，制备装有100毫升热水(80℃)的柔性包装(17cm x 14cm；袋形式)。

测试3-蒸煮袋性能

对袋施以蒸煮条件，即置于125℃的高压釜(Tuttnauer Elara 9i)中30分钟。蒸煮后进行的测试的结果显示在表3中。在蒸煮之前或之后，在蒸煮袋的密封区域或袋区域中没有看见墨水颜色变化。交联剂的使用增强墨水基质并防止墨水在熔融/密封时移动。在对袋施以蒸煮条件后，目视检查蒸煮袋的隧穿(tunnelling)(层压件-印刷膜分离，在不同袋区域上出现隧穿外观)并测定蒸煮后的层压粘合强度。结果显示在下表3中。

表3

CBO：无法打开，因为印刷的第一柔性材料无法与第二柔性基底分离；无：无隧穿且无分层；1-2：可见1至2个小隧道。

所有袋的外观都良好。在蒸煮后没有可见隧道和最多1个隧道。所有样品的层压粘合强度也极好，并且许多柔性包装的值无法测定，因为柔性包装材料撕裂或包装无法打开。唯一可测量层压粘合强度的样品是参比例3，其包括白色LEP层并且没有交联剂(在蒸煮后＝3.5N/英寸)。

结论

通过将附加组合物(包含与交联剂(Indigicot S105)混合的常规蒸煮级白色墨水)施加到印刷的第一柔性基底上制成的柔性包装材料表现得与通过在印刷的第一柔性基底上作为最终墨水层印刷白色Indigo LEP墨水层、接着施加(透明)交联组合物(IndigicotS105)而制成的柔性包装材料一样好。因此，当在柔性包装材料中需要大量涂布(floodcoat)白色墨水时，附加组合物(包含白色颜料、交联剂和第二热塑性树脂)是有利的并与使用白色LEP墨水层+透明交联组合物表现得一样好。附加组合物(包含白色颜料、第二热塑性树脂和交联剂)为LEP印刷的柔性包装材料提供更高强度，显著减少白色墨水成本支出并通过将用于全色图像的运动轮廓(motion profile)从五层运动轮廓减少到四层运动轮廓而改进LEP印刷机生产率。HP Indigo数字印刷机作为相继层印刷各颜色，每层花费大约0.5秒制成。因此，由于不需要印刷白色层，可以更快速制造各图像，显著提高印刷机的总生产率。在不降低用无颜料(透明)交联组合物制成的高性能柔性包装材料的功能的情况下提供这些优点。

Claims

1.制备柔性包装材料的方法，其包括：

将所述第一柔性基底与第二柔性基底层压以将所述墨水组合物和所述附加组合物布置在所述第一和第二柔性基底之间。

2.根据权利要求1的制备柔性包装材料的方法，其中所述墨水组合物是静电墨水组合物。

3.根据权利要求1的制备柔性包装材料的方法，其中所述印刷的第一柔性基底包含布置在所述墨水组合物与所述第一柔性基底的表面之间的底漆，所述底漆包含底漆树脂。

4.根据权利要求1的制备柔性包装材料的方法，其中使用柔性版涂布、凹版印刷、胶版印刷或丝网印刷法将所述附加组合物沉积到印刷的墨水组合物上。

5.根据权利要求1的制备柔性包装材料的方法，其中所述白色颜料选自TiO₂、碳酸钙、氧化锌、氧化铝-TiO₂、硫酸钡及其混合物。

6.根据权利要求1的制备柔性包装材料的方法，其中所述第二热塑性树脂包含聚氨酯树脂。

7.根据权利要求1的制备柔性包装材料的方法，其中所述交联剂选自基于环氧化物的交联剂、基于氮丙啶的交联剂、基于异氰酸酯的交联剂和基于碳二亚胺的交联剂。

8.根据权利要求1的制备柔性包装材料的方法，其中所述附加组合物包含9重量％至15重量％白色颜料。

9.根据权利要求1的制备柔性包装材料的方法，其中所述附加组合物包含1重量％至10重量％交联剂。

10.根据权利要求1的制备柔性包装材料的方法，其中所述附加组合物包含1重量％至50重量％第二热塑性树脂。

11.根据权利要求1的制备柔性包装材料的方法，其中所述附加组合物包含溶剂。

12.根据权利要求11的制备柔性包装材料的方法，其中所述溶剂选自乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯甲烷、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈和二甲亚砜。

13.根据权利要求11的制备柔性包装材料的方法，其中所述溶剂构成所述附加组合物的25重量％或更多。

14.柔性包装材料，其包括：

第一柔性基底；

布置在所述第一柔性基底上的包含第一热塑性树脂的印刷的墨水层，其中所述第一热塑性树脂是交联的；

布置在所述印刷的墨水层上的包含白色颜料和第二热塑性树脂的附加层；和

层压到所述第一柔性基底上的第二柔性基底以将所述印刷的墨水层和所述附加层布置在所述第一和第二柔性基底之间。

15.柔性包装，其包括：

柔性包装材料，所述柔性包装材料包括：

第一柔性基底；