CN111643736A - 一种界面螺钉用复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种界面螺钉用复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111643736A
CN111643736A CN202010464895.XA CN202010464895A CN111643736A CN 111643736 A CN111643736 A CN 111643736A CN 202010464895 A CN202010464895 A CN 202010464895A CN 111643736 A CN111643736 A CN 111643736A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composite material
hydroxyapatite
interface screw
beta
tricalcium phosphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010464895.XA
Other languages
English (en)
Inventor
史春宝
李红霞
荣丹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Chunlizhengda Medical Instruments Co Ltd
Original Assignee
Beijing Chunlizhengda Medical Instruments Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Chunlizhengda Medical Instruments Co Ltd filed Critical Beijing Chunlizhengda Medical Instruments Co Ltd
Priority to CN202010464895.XA priority Critical patent/CN111643736A/zh
Publication of CN111643736A publication Critical patent/CN111643736A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/12—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L31/125—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A61L31/127—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix containing fillers of phosphorus-containing inorganic materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L31/16—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明涉及医用复合材料领域，具体涉及一种界面螺钉用复合材料及其制备方法，其中，一种界面螺钉用复合材料，由重量比为15:（2‑4）:（1‑3）的聚醚酮酮、羟基磷灰石、β‑磷酸三钙制成。本发明的界面螺钉用复合材料具有抗菌性能好、力学性能优异以及生物相容性高的效果。一种界面螺钉用复合材料的制备方法，包括如下步骤：称取、烧结、球磨、改性、干燥；具体步骤为将称量好的羟基磷灰石与β‑磷酸三钙混合后，高温烧结，得到烧结混合物；将对苯二甲酰氯与二氯乙烷反应，并加入烧结混合物，反应得到改性聚合物；将改性聚合物干燥后，得到界面螺钉用复合材料。本发明的界面螺钉用复合材料的制备方法具有可以提高原料混合均匀性的效果。

Description

一种界面螺钉用复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及医用复合材料技术领域，更具体的说，它涉及一种界面螺钉用复合材料及其制备方法。
背景技术
随着关节镜技术的不断进步，关节镜下进行前交叉韧带重建已成为前交叉韧带损伤治疗的主要手术方式，其主要操作方法为：在胫骨与股骨部位开凿用于安装肌腱和韧带的隧道，再用界面螺钉将肌腱和韧带的顶部固定在骨隧道的内壁。其中，界面螺钉作为十字韧带重建方法的内固定器，其材料的研究备受关注。目前界面螺钉的材料分为可吸收材料和不可吸收材料，其中可吸收材料以复合的左旋聚乳酸和羟基磷灰石为主，不可吸收材料以钛合金、聚醚醚酮(PEEK)为主。
现有技术可参考授权公告号为CN102940908B的中国专利，其公开了一种前后交叉韧带修复用可吸收界面螺钉，其包括：99wt％-70wt％的聚乳酸类聚合物；1wt％-30wt％的表面接枝低聚乳酸的羟基磷灰石，所述低聚乳酸的数均分子量为1800-5000，所述低聚乳酸的接枝率为10％-35％。
相较于单一的聚乳酸材料，采用聚乳酸与羟基磷灰石复配的复合材料可以有效解决纯聚乳酸降解速度过快的问题，并且羟基磷灰石呈弱碱性，可以减轻由聚乳酸类物质降解产物乳酸可能导致的无菌性炎症。但是羟基磷灰石是一种结晶性无机物，在体内吸收速率很慢，基本不被吸收，易造成骨缺损，会导致骨组织再生速度变慢。
不可吸收材料中的金属材料在人体内不会降解，生物相容性较差且其表面会有金属析出，会使人体发生炎症等不良反应；而聚醚醚酮虽然具有较高的生物相容性，但是其抗菌性能较低，导致采用聚醚醚酮材料制得的界面螺钉存在抗菌性能差的缺陷。
因此，目前的界面螺钉用材料仍然存在一些问题。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的第一个目的在于提供一种界面螺钉用复合材料，其具有抗菌性能好、力学性能优异以及生物相容性高的优点。
本发明的第二个目的在于提供一种界面螺钉用复合材料的制备方法，其具有可以提高聚醚酮酮、羟基磷灰石、β-磷酸三钙混合均匀性的优点。
为实现上述第一个目的，本发明提供了如下技术方案：一种界面螺钉用复合材料，由重量比为15:(2-4):(1-3)的聚醚酮酮、羟基磷灰石、β-磷酸三钙制成。
通过采用上述技术方案，聚醚酮酮是一种是在主链结构中含有两个酮键和一个醚键的重复单元所构成的高聚物，其密度1.28-1.31g/cm3，熔点305-355℃，其与聚醚醚酮同为聚芳醚酮材料；羟基磷灰石是人体和动物骨骼的主要无机成分，熔点为1650℃，可以为新生的骨骼提供生长支架，在人体内降解速度过慢，且不能提供足够的骨骼生长所需要的钙、磷等物质；β-磷酸三钙熔点为1391℃，为人体骨骼的无机成分，在人体内可以完全降解直至人体吸收，但是其降解速度过快；将羟基磷灰石与β-磷酸三钙通过烧结，形成烧结混合物可以将其降解速率趋于羟基磷灰石和β-磷酸三钙之间。通过将聚醚酮酮、羟基磷灰石以及β-磷酸三钙混合，得到的复合材料在具有聚醚醚酮优点的基础上，具有很好的抗菌性能、力学性能以及生物相容性。
进一步地，由重量比为15:3:2的聚醚酮酮、羟基磷灰石、β-磷酸三钙制成。
通过采用上述技术方案，在上述配比下，将羟基磷灰石与β-磷酸三钙混合，可以调节混合后的复合材料的降解速率，改善材料的生物活性，使其更加适配骨的生长。
进一步地，所述羟基磷灰石的固有黏度为3.9dl/g，钙、磷原子比为1.65-1.69。
通过采用上述技术方案，通过控制羟基磷灰石的固有黏度以及钙磷比，可以提高羟基磷灰石和β-磷酸三钙的融合，从而控制复合材料性能的稳定性。
进一步地，所述β-磷酸三钙的固有黏度与羟基磷灰石的的固有黏度为相差±2dl/g，钙、磷原子比为1.5-1.55。
通过采用上述技术方案，通过控制β-磷酸三钙与羟基磷灰石的固有黏度差，以提高二者混合的均匀性，提高烧结效果。
为实现上述第二个目的，本发明提供了如下技术方案：一种界面螺钉用复合材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、称取：按照比例，称取羟基磷灰石和β-磷酸三钙备用；
S2、烧结：将羟基磷灰石和β-磷酸三钙混合，然后将其在1200℃的温度下烧结2h后，以100-200℃/h的速率降温至500℃后，自然降温至室温后，得到烧结混合物；
S3、球磨：将烧结混合物以36-38r/min的速度球磨3-5h，得到球磨物；
S4、改性：在已经通入氮气的试验装置中加入对苯二甲酰氯和二氯乙烷，混合搅拌至对苯二甲酰氯完全溶解，使其降温至-8℃～-12℃，静置1-2h，得到混合液；向混合液中加入催化剂，搅拌1.5h后静置30min，然后加入烧结混合物，搅拌1h后，滴加二苯醚和二甲基甲酰胺的混合溶液，搅拌30min后，静置1h；然后升温至室温后继续搅拌至反应物黏度不再发生变化，熟化后得到改性聚合物；
S5、干燥：将改性聚合物经过干燥后，得到界面螺钉用复合材料。
通过采用上述技术方案，将羟基磷灰石与β-磷酸三钙按照一定的比例在高温状态下烧结，可以使得二者充分融合，从而调节复合材料的降解速率；采用对苯二甲酰氯以及二氯乙烷在催化剂的作用下进行反应以制得聚醚酮酮，在反应的过程中将其与烧结混合物混合，使得烧结混合物均匀分散于聚醚酮酮中，可以解决将聚醚酮酮成品与烧结混合物直接混合时的混合不均匀的问题，从而提高复合材料性能的稳定性。
进一步地，S2的升温速率为5-15℃/min。
通过采用上述技术方案，以5-15℃/min的速度升温，可以防止烧结体不完全结合或者降解速度过快。
进一步地，S4的熟化温度为40℃，熟化时间为5-7h。
通过采用上述技术方案，在40℃的温度下，将反应物熟化，以提高产品性能的稳定性。
进一步地，S5的干燥温度为160-200℃，干燥时间为10-16h。
通过采用上述技术方案，在160-200℃的温度下，对改性聚合物干燥10-16h，可以去除改性聚合物中的水分，以防止其在储存的过程中发生降解。
综上所述，本发明相比于现有技术具有以下有益效果：
1.将羟基磷灰石与β-磷酸三钙通过烧结，形成烧结混合物可以将其降解速率趋于羟基磷灰石和β-磷酸三钙之间；通过将聚醚酮酮、羟基磷灰石以及β-磷酸三钙混合，得到的复合材料在具有聚醚醚酮优点的基础上，具有很好的抗菌性能、力学性能以及生物相容性；
2.将羟基磷灰石与β-磷酸三钙按照一定的比例在高温状态下烧结，可以使得二者充分融合，从而调节复合材料的降解速率；采用对苯二甲酰氯以及二氯乙烷在催化剂的作用下进行反应以制得聚醚酮酮，在反应的过程中将其与烧结混合物混合，使得烧结混合物均匀分散于聚醚酮酮中，可以解决将聚醚酮酮成品与烧结混合物直接混合时的混合不均匀的问题，从而提高复合材料性能的稳定性。
具体实施方式
以下对本发明作进一步详细说明。
实施例
以下实施例中的羟基磷灰石的固有黏度为3.9dl/g，钙、磷原子比为1.66；β-磷酸三钙的固有黏度与羟基磷灰石的的固有黏度为4.5dl/g，钙、磷原子比为1.52。
实施例1：一种界面螺钉用复合材料，由重量比为15:3:2的聚醚酮酮、羟基磷灰石和β-磷酸三钙制成。
一种界面螺钉用复合材料采用如下方法制备而得：
S1、称取：称取5.7g羟基磷灰石和3.8gβ-磷酸三钙备用；
S2、烧结：将羟基磷灰石和β-磷酸三钙混合，然后将其置于高温炉中，以10℃/min的速率升温至1200℃，然后在1200℃的温度下烧结2h后，以150℃/h的速率降温至500℃后，自然降温至室温后，得到烧结混合物；
S3、球磨：将烧结混合物置于球磨机中，以37r/min的速度球磨4h，得到球磨物；
S4、改性：在已经通入氮气的烧瓶(保持试验装置无其它气体)中20.3g加入对苯二甲酰氯和9.9g二氯乙烷，混合搅拌至对苯二甲酰氯完全溶解，使其降温至-10℃，静置1.5h，得到混合液；向混合液中加入26.5g三氯化铝催化剂，搅拌1.5h后静置30min，然后加入烧结混合物，搅拌1h后，滴加由34g二苯醚和14.6g二甲基甲酰胺组成的混合溶液，搅拌30min后，静置1h；然后升温至室温后继续搅拌至反应物黏度不再发生变化；将反应物在40℃的温度下，熟化为6h后，得到改性聚合物；
S5、干燥：将改性聚合物置于180℃的温度下，干燥13h，得到界面螺钉用复合材料。
实施例2：一种界面螺钉用复合材料，由重量比为15:2:3的聚醚酮酮、羟基磷灰石和β-磷酸三钙组成，本实施例中一种界面螺钉用复合材料的制备方法与实施例1中一种界面螺钉用复合材料的制备方法的不同之处在于，S1中羟基磷灰石的用量为3.8g，β-磷酸三钙的用量为5.7g。
实施例3：一种界面螺钉用复合材料，由重量比为15:4:2的聚醚酮酮、羟基磷灰石和β-磷酸三钙组成，本实施例中一种界面螺钉用复合材料的制备方法与实施例1中一种界面螺钉用复合材料的制备方法的不同之处在于，S1中羟基磷灰石的用量为7.6g，β-磷酸三钙的用量为3.8g。
实施例4：一种界面螺钉用复合材料采用如下方法制备而得：
S1、称取：称取5.7g羟基磷灰石和3.8gβ-磷酸三钙备用；
S2、烧结：将羟基磷灰石和β-磷酸三钙混合，然后将其置于高温炉中，以5℃/min的速率升温至1200℃，然后在1200℃的温度下烧结2h后，以100℃/h的速率降温至500℃后，自然降温至室温后，得到烧结混合物；
S3、球磨：将烧结混合物置于球磨机中，以36r/min的速度球磨3h，得到球磨物；
S4、改性：在已经通入氮气的烧瓶(保持试验装置无其它气体)中20.3g加入对苯二甲酰氯和9.9g二氯乙烷，混合搅拌至对苯二甲酰氯完全溶解，使其降温至-8℃℃，静置1h，得到混合液；向混合液中加入26.5g三氯化铝催化剂，搅拌1.5h后静置30min，然后加入烧结混合物，搅拌1h后，滴加由34g二苯醚和14.6g二甲基甲酰胺组成的混合溶液，搅拌30min后，静置1h；然后升温至室温后继续搅拌至反应物黏度不再发生变化；将反应物在40℃的温度下，熟化为5h后，得到改性聚合物；
S5、干燥：将改性聚合物置于160℃的温度下，干燥10h，得到界面螺钉用复合材料。
实施例5：一种界面螺钉用复合材料采用如下方法制备而得：
S1、称取：称取5.7g羟基磷灰石和3.8gβ-磷酸三钙备用；
S2、烧结：将羟基磷灰石和β-磷酸三钙混合，然后将其置于高温炉中，以15℃/min的速率升温至1200℃，然后在1200℃的温度下烧结2h后，以200℃/h的速率降温至500℃后，自然降温至室温后，得到烧结混合物；
S3、球磨：将烧结混合物置于球磨机中，以38r/min的速度球磨5h，得到球磨物；
S4、改性：在已经通入氮气的烧瓶(保持试验装置无其它气体)中20.3g加入对苯二甲酰氯和9.9g二氯乙烷，混合搅拌至对苯二甲酰氯完全溶解，使其降温至-12℃，静置2h，得到混合液；向混合液中加入26.5g三氯化铝催化剂，搅拌1.5h后静置30min，然后加入烧结混合物，搅拌1h后，滴加由34g二苯醚和14.6g二甲基甲酰胺组成的混合溶液，搅拌30min后，静置1h；然后升温至室温后继续搅拌至反应物黏度不再发生变化；将反应物在40℃的温度下，熟化为7h后，得到改性聚合物；
S5、干燥：将改性聚合物置于200℃的温度下，干燥16h，得到界面螺钉用复合材料。
对比例
对比例1：一种界面螺钉用复合材料，由重量比为15:1:1的聚醚酮酮、羟基磷灰石和β-磷酸三钙组成，本对比例中一种界面螺钉用复合材料的制备方法与实施例1中一种界面螺钉用复合材料的制备方法的不同之处在于，S1中羟基磷灰石的用量为1.9g，β-磷酸三钙的用量为1.9g。
对比例2：一种界面螺钉用复合材料，由重量比为15:1:4的聚醚酮酮、羟基磷灰石和β-磷酸三钙组成，本对比例中一种界面螺钉用复合材料的制备方法与实施例1中一种界面螺钉用复合材料的制备方法的不同之处在于，S1中羟基磷灰石的用量为1.9g，β-磷酸三钙的用量为7.6g。
对比例3：一种界面螺钉用复合材料，由重量比为15:5:1的聚醚酮酮、羟基磷灰石和β-磷酸三钙组成，本对比例中一种界面螺钉用复合材料的制备方法与实施例1中一种界面螺钉用复合材料的制备方法的不同之处在于，S1中羟基磷灰石的用量为9.5g，β-磷酸三钙的用量为1.9g。
对比例4：一种界面螺钉用复合材料，由重量比为15:3的聚醚酮酮和羟基磷灰石组成，本对比例中一种界面螺钉用复合材料的制备方法与实施例1中一种界面螺钉用复合材料的制备方法的不同之处在于，S1中羟基磷灰石的用量为5.7g，S2中的烧结混合物仅为羟基磷灰石。
对比例5：一种界面螺钉用复合材料，由重量比为15:2的聚醚酮酮和β-磷酸三钙组成，本对比例中一种界面螺钉用复合材料的制备方法与实施例1中一种界面螺钉用复合材料的制备方法的不同之处在于，S1中β-磷酸三钙的用量为3.8g，S2的烧结混合物仅为β-磷酸三钙。
性能测试
将实施例1-5以及对比例1-5中制备的复合材料在280℃的温度下，采用相同的模具注塑成型后，得到尺寸、形状以及结构相同的界面螺钉，将其作为试样；按照如下方法，对其性能进行测试，将测试结果示于表1。
1、轴向拔出力：按照YY/T 1504规定的方法进行测试。
2、最大扭转断裂角：按照ISO6475规定的方法进行扭转实验。
3、抑菌性能：采用涂板计数法分析材料，测试菌落总数。
4、生物相容性：通过细胞增殖，采用CCK8法测吸光度，记录OD值。
表1由实施例1-5以及对比例1-5的复合材料制得的界面螺钉的性能测试表
Figure BDA0002512272900000061
根据表1数据可知，由本发明的复合材料制备的界面螺钉具有很好的轴向拔出力、最大断裂扭矩角等力学性能，并且具有较强的抑菌性能以及很好的生物相容性。
通过实施例1-3、以及对比例1-3比较可知，实施例1的综合性能最佳，由此可知，当聚醚酮酮、羟基磷灰石、β-磷酸三钙的重量比为15:3:2时，所得的复合材料可以同时兼具优异的力学性能、抗菌性能以及生物相容性。
通过实施例1、对比例4以及对比例5可知，采用聚醚酮酮、羟基磷灰石、β-磷酸三钙复配得到的复合材料，相较于聚醚酮酮与羟基磷灰石复配、聚醚酮酮与β-磷酸三钙复配的复合材料，在力学性能、抑菌性能以及生物相容性上均有明显的提高。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (8)

1.一种界面螺钉用复合材料，其特征在于：由重量比为15:（2-4）:（1-3）的聚醚酮酮、羟基磷灰石、β-磷酸三钙制成。
2.根据权利要求1所述的一种界面螺钉用复合材料，其特征在于：由重量比为15:3:2的聚醚酮酮、羟基磷灰石、β-磷酸三钙制成。
3.根据权利要求1所述的一种界面螺钉用复合材料，其特征在于：所述羟基磷灰石的固有黏度为3.9dl/g，钙、磷原子比为1.65-1.69。
4.根据权利要求1所述的一种界面螺钉用复合材料，其特征在于：所述β-磷酸三钙的固有黏度与羟基磷灰石的的固有黏度为相差±2dl/g，钙、磷原子比为1.5-1.55。
5.一种界面螺钉用复合材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
S1、称取：按照比例，称取羟基磷灰石和β-磷酸三钙备用；
S2、烧结：将羟基磷灰石和β-磷酸三钙混合，然后将其在1200℃的温度下烧结2h后，以100-200℃/h的速率降温至500℃后，自然降温至室温后，得到烧结混合物；
S3、球磨：将烧结混合物以36-38r/min的速度球磨3-5h，得到球磨物；
S4、改性：在已经通入氮气的试验装置中加入对苯二甲酰氯和二氯乙烷，混合搅拌至对苯二甲酰氯完全溶解，使其降温至-8℃～-12℃，静置1-2h，得到混合液；向混合液中加入催化剂，搅拌1.5h后静置30min，然后加入烧结混合物，搅拌1h后，滴加二苯醚和二甲基甲酰胺的混合溶液，搅拌30min后，静置1h；然后升温至室温后继续搅拌至反应物黏度不再发生变化，熟化后得到改性聚合物；
S5、干燥：将改性聚合物经过干燥后，得到界面螺钉用复合材料。
6.根据权利要求5所述的一种界面螺钉用复合材料的制备方法，其特征在于：S2的升温速率为5-15℃/min。
7.根据权利要求5所述的一种界面螺钉用复合材料的制备方法，其特征在于：S4的熟化温度为40℃，熟化时间为5-7h。
8.根据权利要求5所述的一种界面螺钉用复合材料的制备方法，其特征在于：S5的干燥温度为160-200℃，干燥时间为10-16h。
CN202010464895.XA 2020-05-28 2020-05-28 一种界面螺钉用复合材料及其制备方法 Pending CN111643736A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010464895.XA CN111643736A (zh) 2020-05-28 2020-05-28 一种界面螺钉用复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010464895.XA CN111643736A (zh) 2020-05-28 2020-05-28 一种界面螺钉用复合材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111643736A true CN111643736A (zh) 2020-09-11

Family

ID=72347039

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010464895.XA Pending CN111643736A (zh) 2020-05-28 2020-05-28 一种界面螺钉用复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111643736A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1381278A (zh) * 2002-05-20 2002-11-27 东南大学 可吸收的骨折内固定材料及制备方法
CN1485098A (zh) * 2003-08-08 2004-03-31 浙江大学 可降解生物医用纳米复合材料及其制备方法
CN102085397A (zh) * 2011-01-19 2011-06-08 浙江普洛家园生物医学材料有限公司 可吸收骨内植入材料及其制备方法
CN102143721A (zh) * 2008-08-14 2011-08-03 阿科玛股份有限公司 用于骨置换的定制植入物
CN108659206A (zh) * 2017-03-27 2018-10-16 张家港祥成医用材料科技有限公司 一种高钙磷无机材料含量的有机无机纳米仿生复合材料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1381278A (zh) * 2002-05-20 2002-11-27 东南大学 可吸收的骨折内固定材料及制备方法
CN1485098A (zh) * 2003-08-08 2004-03-31 浙江大学 可降解生物医用纳米复合材料及其制备方法
CN102143721A (zh) * 2008-08-14 2011-08-03 阿科玛股份有限公司 用于骨置换的定制植入物
CN102085397A (zh) * 2011-01-19 2011-06-08 浙江普洛家园生物医学材料有限公司 可吸收骨内植入材料及其制备方法
CN108659206A (zh) * 2017-03-27 2018-10-16 张家港祥成医用材料科技有限公司 一种高钙磷无机材料含量的有机无机纳米仿生复合材料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RICHARD E BUCKLEY ET AL: "《骨折治疗的AO原则》", 30 September 2019 *
薛淼: "《口腔生物材料学》", 30 September 2006 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ji Yin et al. Preparation and characterization of hydroxyapatite/chitosan–gelatin network composite
EP1109585B1 (en) Bioactive, bioabsorbable surgical composites and devices
Cheung et al. Biodegradation of a silkworm silk/PLA composite
EP1804850B1 (en) Bioabsorbable polymers comprising calcium carbonate
JP2002540855A (ja) 生物活性があり生体吸収性で外科に使用される、ポリエチレングリコールとテレフタル酸ポリブチレンのコポリマーからなる複合体と器具
EP2852417B1 (en) Resorbable bioceramic compositions of poly-4-hydroxybutyrate and copolymers
Demina et al. Biodegradable poly (l-lactide)/calcium phosphate composites with improved properties for orthopedics: Effect of filler and polymer crystallinity
US20210008252A1 (en) Thermoplastic materials incorporating bioactive inorganic additives
CN108778354A (zh) 用于骨-软组织固定应用的纳米工程化的生物可吸收聚合物复合材料
KR101678956B1 (ko) 폴리락티드와 수산화아파타이트를 이용한 생분해성 골접합용 복합체 그리고 이의 제조방법
Qi et al. Development and characterization of an injectable cement of nano calcium-deficient hydroxyapatite/multi (amino acid) copolymer/calcium sulfate hemihydrate for bone repair
CN102490308A (zh) 一种可吸收复合内固定器件的制备方法
Raafat et al. Characterization and bioactivity evaluation of (starch/N‐vinylpyrrolidone)—hydroxyapatite nanocomposite hydrogels for bone tissue regeneration
Wang et al. Programmable, biodegradable composite scaffolds with variable pore morphology for minimal invasive bone repair
Jamari et al. Interference screws 3D printed with polymer-based biocomposites (HA/PLA/PCL)
CN111643736A (zh) 一种界面螺钉用复合材料及其制备方法
Martinez et al. S ynthesis and characterization of a novel scaffold for bone tissue engineering based on W harton's jelly
CN113509592A (zh) 一种羟基磷灰石/聚氨酯多孔骨支架材料及其制备方法
KR20150112349A (ko) Pla와 인산칼슘을 이용한 생분해성 골접합용 복합체 그리고 이의 제조방법
KR101176793B1 (ko) 실크 피브로인 가수분해물과 ｐｍｍａ를 함유하는 생체적합성 골 시멘트 조성물
CN112773931B (zh) 一种可吸收的增强骨植入物材料及其制备方法
CN111300841A (zh) 一种高强度可吸收复合活性内固定器件及其制备方法
CN110962318A (zh) 3d打印聚乳酸/纳米羟基磷灰石复合材料骨钉的制备方法
RU2327709C2 (ru) Способ получения пористых полимерных биодеградируемых изделий для регенерации костной ткани
Prasad et al. Polylactic acid reinforced with nano-hydroxyapatite bioabsorbable cortical screws for bone fracture treatment

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200911

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication