CN111642510A - 一种含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物 - Google Patents

一种含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物，以二氯噻吡嘧啶和蛇床子素为活性成分，二氯噻吡嘧啶与蛇床子素的重量比为1:4‑40:1；所述农药组合物能够制成农药上能够接受的任何剂型，包括悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水剂；还包括农药制剂辅助成分，为助剂和填料；所述助剂有溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、湿润剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、抗冻剂、增稠剂。本申请所述蛇床子素和二氯噻吡嘧啶在一定范围内的混配后，所得到的新型复配杀虫剂对鳞翅目害虫、半翅目害虫等具有明显的增效作用，对农业虫害的防治效果明显提高，在防治效果相同的情况下，大大降低了有效成分的使用量，从而降低了对环境的危害以及延缓了害虫的抗性。

Description

一种含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物
技术领域
本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物。
背景技术
二氯噻吡嘧啶是由杜邦研发的离子类结构化合物，英文名称：dicloromezotiaz，二氯噻吡嘧啶对小菜蛾、黏虫、桃蚜具有较高的活性。
结构式：
Figure BDA0002568830470000011
蛇床子素属于植物源农药，是从中药材蛇床子中提取的杀虫杀菌活性物质，蛇床子提取物的主要有效成分含蒎烯、莰烯，其有效成分作用于害虫神经系统，导致昆虫肌肉非功能性收缩，最终衰竭而死。本品低毒，在自然界中易分解。可用于农作物上菜青虫、茶尺蠖等害虫的防治。
目前，在农业生产中，农药的施用是预防和控制植物病虫害的一个重要的手段，但随着现有的农药的重复大量的使用，加上一些农民对农药的施用不得当，一些害虫逐渐开始对现有的常见农药出现比较大的抗性，药剂防治难度变得越来越大。对于这个问题，一般的解决方法是研发新药和复配药剂，但是前者成本太高，时间花费较长，因此将作用机理不同的两种药剂有效成分组合成一种复配农药，是开发和研制农药以及处理害虫出现抗性问题的有效和快捷方式。
为了解决农药对于害虫在实际田间应用中的抗性，因此，开发新的高效、低毒、安全的植物源与化学农药复配杀虫剂防治虫害具有重要的意义，且关于蛇床子素植物源农药和二氯噻吡嘧啶化学农药的复配的农药组合物及应用目前尚未报道过，有鉴于此，特此提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物。
本目的通过以下技术方案得以实现：
一种含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物，以二氯噻吡嘧啶和蛇床子素为活性成分，二氯噻吡嘧啶与蛇床子素的重量比为1:4-40:1。
优选的，二氯噻吡嘧啶与蛇床子素的重量比为1:2-20:1。
优选的，二氯噻吡嘧啶与蛇床子素的重量比为1:1-15:1。
进一步的，所述农药组合物能够制成农药上能够接受的任何剂型，包括悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水剂。
进一步的，还包括农药制剂辅助成分，为助剂和填料，在不同的农药剂型中选用不同的助剂和/或填料。
进一步的，所述助剂有溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、湿润剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、抗冻剂、增稠剂。
进一步的，所述填料选自轻质碳酸钙、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明中的溶剂选自二甲苯、100号溶剂油、150号溶剂油、200号溶剂油、甲醛中的一种或多种；助溶剂选自甲醇、乙醇、乙酸乙酯、环己酮、甲苯、丙酮、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种；乳化剂选自脂肪酸二乙醇酰胺、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、农乳500号、农乳700号、烷基糖苷、α-烯基磺酸钠中的一种或多种；分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、萘磺酸钠甲醛缩合物、亚甲基双萘磺酸钠、甲醛缩合物硫酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯中的一种或多种；湿润剂选自十二烷基硫酸钠、拉开粉BX、皂角粉、十二烷基苯磺酸钠、蚕沙、无患子粉、烷基多糖苷、茶枯粉中的一种或多种；崩解剂选自：膨润土、硫酸铵、氯化铝、尿素、氯化镁、葡萄糖中的一种或多种；粘结剂选自：淀粉、硅藻土、环糊精、PVA、松香、羧甲基(乙基)纤维素中的一种或多种；消泡剂选自：C8-210脂肪醇类化合物、环氧大豆油、乙醇、硅酮类化合物、有机硅油、C10-C20饱和脂肪酸类化合物中的一种或多种；抗冻剂选自：山梨醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化钠中的一种或多种；增稠剂选自明胶、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。
有益效果：
不同类型的农药有效成分混合后，通常表现为三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但不同类型的农药有效成分混合后，具体会产生哪种作用是无法预测的；并且农药有效成分并不是简单的混合，还需要加入农药制剂辅成分，农药制剂辅助成分的类型和量的不同会直接影响到农药有效成分的发挥；本申请所述蛇床子素和二氯噻吡嘧啶在一定范围内的混配后，所得到的新型复配杀虫剂对鳞翅目害虫、半翅目害虫等具有明显的增效作用，而不是仅仅是简单的两种药剂相加，本发明所述含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物能够降低使用成本，对作物安全性高；对农业虫害的防治效果明显提高，在防治效果相同的情况下，大大降低了有效成分的使用量，从而降低了对环境的危害以及延缓了害虫的抗性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所述仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替代和改进等，均应包含在本发明的范围之内。
下面将结合案例对本发明提出的一种杀虫组合物进行详细说明，实验中所用30％二氯噻吡嘧啶水分散粒剂、1.0％蛇床子素水乳剂均从市场购买得到。
实施例1：
9％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素悬浮剂
二氯噻吡嘧啶8％、蛇床子素1％、皂角粉2.5％、木质素磺酸钙3.8％、氯化钠0.4％、丙二醇2.0％、羧甲基纤维素钠4.5％、去离子水补足100％。将以上原料按常规配制悬浮剂的方法混合制得9％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素悬浮剂。
实施例2；
14％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素悬浮剂
二氯噻吡嘧啶12％、蛇床子素2％、十二烷基苯磺酸钠4.2％、木质素磺酸钙4.0％、乙二醇2.2％、黄原胶0.18％、去离子水补足100％。将以上原料按常规配制悬浮剂的方法混合制得14％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素悬浮剂。
实施例3：
5％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素可湿性粉剂
二氯噻吡嘧啶4.0％、蛇床子素1.0％、茶枯粉4.3％、乙醇3.2％、木质素磺酸钠4.6％、硅藻土补足100％。将以上原料按照常规配制可湿性粉剂的方法混合，粉碎至一定细度，再经过混匀成产品，得到5％的二氯噻吡嘧啶·蛇床子素可湿性粉剂。
实施例4：
51％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素可湿性粉剂
二氯噻吡嘧啶50％、蛇床子素1％、茶枯粉3.8％、乙醇2.4％、木质素磺酸钠4.5％、硅藻土补足100％。将以上原料按照常规配制可湿性粉剂的方法混合，粉碎至一定细度，再经过混匀成产品，得到51％的二氯噻吡嘧啶·蛇床子素可湿性粉剂。
实施例5：
20.5％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素水分散粒剂
二氯噻吡嘧啶20％、蛇床子素0.5％、木质素磺酸钠4.5％、硫酸铵3.0％、聚羧酸盐3.2％、淀粉2.4％、轻质碳酸钙补足100％。将以上原料按照常规配制水分散粒剂的方法混合制得到20.5％的二氯噻吡嘧啶·蛇床子素水分散粒剂。
实施例6：
5.0％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素水分散粒剂
二氯噻吡嘧啶1％、蛇床子素4％、木质素磺酸钠5.0％、硫酸铵3.5％、聚羧酸盐2.8％、淀粉2.7％、轻质碳酸钙补足100％。将以上原料按照常规配制水分散粒剂的方法混合制得到5％的二氯噻吡嘧啶·蛇床子素水分散粒剂。
实施例7：
21％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素水剂
二氯噻吡嘧啶20％、蛇床子素1％、N-甲基吡咯烷酮3.5％、烷基多糖苷4.5％、去离子水补足100％。将以上原料按照常规配制水剂的方法混合制得到21％的二氯噻吡嘧啶·蛇床子素水剂。
实施例8：
5％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素水剂
二氯噻吡嘧啶2.5％、蛇床子素2.5％、N-甲基吡咯烷酮2.8％、十二烷基苯磺酸钠3.2％、木质素磺酸钙4.5％、去离子水补足100％。将以上原料按照常规配制水剂的方法混合制得到5％的二氯噻吡嘧啶·蛇床子素水剂。
实施例9：
3％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素乳油
二氯噻吡嘧啶1.0％、蛇床子素2.0％、农乳500号3.5％、农乳700号4.5％、二甲苯4.5％、甲醇2.2％、200号溶剂油补足100％。将以上原料按常规配制乳油的方法混合制得3.0％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素乳油。
实施例10：
16.0％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素乳油
二氯噻吡嘧啶15.0％、蛇床子素1.0％、农乳500号3.1％、农乳700号4.8％、二甲苯3.2％、甲醇2.0％、200号溶剂油补足100％。将以上原料按常规配制乳油的方法混合制得16.0％二氯噻吡嘧啶·蛇床子素乳油。
本发明以二氯噻吡嘧啶、蛇床子素之间组合对小菜蛾、菜青虫具有明显的增效作用，而不仅是两种农药活性成分杀虫效果的简单相加，具体用以下实施例加以说明。
实施例11：二氯噻吡嘧啶与蛇床子素复配的室内毒力测定
1、二氯噻吡嘧啶和蛇床子素不同配比对小菜蛾、菜青虫的联合毒力测试
1.1供试药剂
95％二氯噻吡嘧啶原药、10％蛇床子素母药、二氯噻吡嘧啶与蛇床子素不同比例混配制剂
1.2试材准备
1.2.1选择实验室饲养、生理状态一致的小菜蛾。
1.2.2选择实验室饲养、生理状态一致的菜青虫。
1.3药剂配制
用甲醇溶解二氯噻吡嘧啶原药和蛇床子素母药，加入0.1％吐温80乳化剂，按照二氯噻吡嘧啶和蛇床子素(1:10、1:8、1:6、1:4、1:2、1:1、2:1、4:1、6:1、8:1、10：1、15:1、20:1、25:1、30:1、35:1、40:1、45:1、50:1)比例配制不同比例药液处理，并设只含有溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理做空白对照。
1.4药剂处理
1.4.1小菜蛾处理
将叶段浸入药液中10s后取出晾干置于含有1％保湿滤纸的培养皿中，接入小菜蛾30头，每处理4个重复。将处理的试虫放于温度25℃±1℃，湿度75％，光照周期L：D(16:8)h条件下饲养和观察。
1.4.2菜青虫处理
将叶段浸入药液中10s后取出晾干置于含有1％保湿滤纸的培养皿中，接入菜青虫30头，每处理4个重复。将处理的试虫放于温度25℃±1℃，湿度75％，光照周期L：D(16:8)h条件下饲养和观察。
1.5调查
处理后24h后调查试虫死亡情况，记录总虫数和死虫数。
1.6数据统计与分析
根据调查数据计算各处理的校正死亡率，单位为百分率(％)。按公式(1)和(2)计算，计算结果均保留小数点后两位。
Figure BDA0002568830470000061
式中：
P1——死亡率；
K——死亡虫数；
N——处理总虫数；
Figure BDA0002568830470000062
式中：
P2——校正死亡率；
Pt——处理死亡率；
P0——空白对照死亡率；
1.7不同配比的联合毒力测定方法
根据单剂的毒力测定结果，用不同配比的二氯噻吡嘧啶和蛇床子素采用上述1.6的方法进行测定，计算LC50，并按孙云沛法计算共毒系数(CTC),并按下列公式计算：
ATI＝(S/M)*100…………………………………………(3)
式中：
ATI——混剂实测毒力指数；
S——标准杀虫剂的LC50，单位mg/L；
M——混剂的LC50，单位mg/L。
TTI＝TIA*PA+TIB*PB…………………………………………(4)
式中：
TTI——混剂理论毒力指数；
TIA——A药剂理论毒力指数；
PA——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；
TIB——B药剂理论毒力指数；
PB——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；
CTC＝(ATI/TTI)*100…………………………………………(5)
式中：
CTC——共毒系数；
ATI——混剂实测毒力指数；
TTI——混剂理论毒力指数。
共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用，结果见表1、表2。
表1：二氯噻吡嘧啶和蛇床子素不同配比对小菜蛾毒力测定结果
药剂 LC<sub>50</sub>(mg/L) TTI ATI CTC
二氯噻吡嘧啶 9.67 － 100.0 －
蛇床子素 8.52 － 113.5 －
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:10 7.63 112.3 126.7 112.9
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:8 7.35 112.0 131.6 117.5
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:6 6.82 111.6 141.8 127.1
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:4 6.71 110.8 144.1 130.1
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:2 6.57 109.0 147.2 135.0
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:1 6.38 106.7 151.6 142.0
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝2:1 6.13 104.5 157.7 151.0
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝4:1 5.90 102.7 163.9 159.6
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝6:1 5.67 101.9 170.5 167.3
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝8:1 5.39 101.5 179.4 176.8
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝10:1 5.14 101.2 188.1 185.9
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝15:1 4.96 100.8 195.0 193.3
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝20:1 4.73 100.6 204.4 203.1
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝25:1 5.00 100.5 193.4 192.4
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝30:1 5.08 100.4 190.4 189.5
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝35:1 5.32 100.4 181.8 181.1
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝40:1 5.75 100.3 168.2 167.6
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝45:1 5.81 100.3 166.4 166.0
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝50:1 6.44 100.3 150.2 149.8
由表1可以看出除二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:10和二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:8比例外，二氯噻吡嘧啶和蛇床子素复配的各个比例其共毒系数均高于120，说明该两种成分复配之后对小菜蛾具有明显的增效作用，由此可见，两者复配具有很强的合理性。
表2：二氯噻吡嘧啶和蛇床子素不同配比对菜青虫毒力测定结果
药剂 LC<sub>50</sub>(mg/L) TTI ATI CTC
二氯噻吡嘧啶 7.45 － 100.0 －
蛇床子素 5.21 － 143.0 －
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:10 5.18 139.1 143.8 103.4
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:8 4.94 138.2 150.8 109.1
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:6 4.42 136.9 168.6 123.2
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:4 4.18 134.4 178.2 132.6
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:2 3.96 128.7 188.1 146.2
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:1 3.73 121.5 199.7 164.4
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝2:1 3.58 114.3 208.1 182.0
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝4:1 3.37 108.6 221.1 203.6
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝6:1 3.15 106.1 236.5 222.8
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝8:1 3.01 104.8 247.5 236.2
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝10:1 2.80 103.9 266.1 256.1
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝15:1 2.94 102.7 253.4 246.8
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝20:1 3.06 102.0 243.5 238.6
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝25:1 3.20 101.7 232.8 229.0
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝30:1 3.47 101.4 214.7 211.8
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝35:1 3.73 101.2 199.7 197.4
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝40:1 4.05 101.0 184.0 182.0
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝45:1 4.33 100.9 172.1 170.5
二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝50:1 4.84 100.8 153.9 152.6
由表2可以看出除二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:10和二氯噻吡嘧啶：蛇床子素＝1:8比例外，二氯噻吡嘧啶和蛇床子素复配的各个比例其共毒系数均高于120，说明该两种成分复配之后对菜青虫具有明显的增效作用，由此可见，两者复配具有很强的合理性。
实施例12：
二氯噻吡嘧啶与蛇床子素复配对甘蓝小菜蛾的药效试验
用实施例1至实施例10所得的复配制剂与各组分单剂进行大田药效试验。选择无风无雨的天气进行试验，在调查的整个阶段无降雨，以甘蓝小菜蛾为试验对象，施药1次，以施药后1d、3d、7d调查小菜蛾存活数，并计算防效。防效按以下公式进行计算：
Figure BDA0002568830470000091
CK0一空白对照区施药前活虫数；
CK1—空白对照区施药后活虫数；
PT0—药剂处理区施药前活虫数；
PT1—药剂处理区施药后活虫数。
试验结果如下：
表3：二氯噻吡嘧啶·蛇床子素组合物对甘蓝小菜蛾的防治效果
Figure BDA0002568830470000092
由表3可以看出，二氯噻吡嘧啶与蛇床子素复配后能有效地防治甘蓝小菜蛾，防治效果优于对照药剂，持效期长，施药后7d防效达90％以上，并且在试验用药范围内，对靶标作物没有药害。
实施例13：
二氯噻吡嘧啶与蛇床子素复配对小白菜菜青虫的药效试验
用实施例1至实施例10所得的复配制剂与各组分单剂进行大田药效试验。选择无风无雨的天气进行试验，在调查的整个阶段无降雨，以小白菜菜青虫为试验对象，施药1次，以施药后1d、3d、7d调查菜青虫存活数，并计算防效。
防效按以下公式进行计算：
Figure BDA0002568830470000101
CK0一空白对照区施药前活虫数；
CK1—空白对照区施药后活虫数；
PT0—药剂处理区施药前活虫数；
PT1—药剂处理区施药后活虫数。
试验结果如下：
表4：二氯噻吡嘧啶·蛇床子素组合物对小白菜菜青虫的防治效果
Figure BDA0002568830470000102
Figure BDA0002568830470000111
由表4可以看出，二氯噻吡嘧啶与蛇床子素复配后能有效地防治小白菜菜青虫，防治效果优于对照药剂，持效期长，施药后7d防效达90％以上，并且在试验用药范围内，对靶标作物没有药害。
综合以上试验结果可以看出，二氯噻吡嘧啶与蛇床子素按不同比例复配后，对农业虫害的防治效果明显提高，在防治效果相同的情况下，大大降低了有效成分的使用量，从而降低了对环境的危害以及延缓了害虫的抗性。

Claims (7)

1.一种含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物，其特征在于：以二氯噻吡嘧啶和蛇床子素为活性成分，二氯噻吡嘧啶与蛇床子素的重量比为1:4-40:1。
2.根据权利要求1所述含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物，其特征在于：二氯噻吡嘧啶与蛇床子素的重量比为1:2-20:1。
3.根据权利要求2所述含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物，其特征在于：二氯噻吡嘧啶与蛇床子素的重量比为1:1-15:1。
4.根据权利要求1-3任一所述含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物，其特征在于：所述农药组合物能够制成农药上能够接受的任何剂型，包括悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水剂。
5.根据权利要求4所述含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物，其特征在于：还包括农药制剂辅助成分，为助剂和填料。
6.根据权利要求4-5所述含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物，其特征在于：所述助剂有溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、湿润剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、抗冻剂、增稠剂。
7.根据权利要求5所述含二氯噻吡嘧啶和蛇床子素的农药组合物，其特征在于：所述填料选自轻质碳酸钙、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、轻质碳酸钙中的一种或多种。
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