CN111635399B - 一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物及其制备方法和用途 - Google Patents

一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN111635399B
CN111635399B CN202010623176.8A CN202010623176A CN111635399B CN 111635399 B CN111635399 B CN 111635399B CN 202010623176 A CN202010623176 A CN 202010623176A CN 111635399 B CN111635399 B CN 111635399B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pyrazole derivative
preparation
heterocyclic unit
application
derivative containing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010623176.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111635399A (zh
Inventor
戴红
郑丹丹
缪何一
周逸开
严瑞健
张燕
施磊
张海军
张紫婵
王杨
王凯
陈辰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong University
Original Assignee
Nantong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong University filed Critical Nantong University
Priority to CN202010623176.8A priority Critical patent/CN111635399B/zh
Publication of CN111635399A publication Critical patent/CN111635399A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111635399B publication Critical patent/CN111635399B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms

Abstract

本发明涉及一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物(I)及其制备方法和用途。通过吡唑醛(II)与噻二唑酰肼(III)的反应得到。所述一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物(I)对植物病菌展现优良的防治作用,该化合物可用于制备农业、园艺等领域的杀菌剂。

Description

一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及化学农药领域,具体涉及一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物及其制备方法和用途。
背景技术
植物病害的防治是农药科学研究的重要内容,杀菌剂的广泛使用使得多数植物病害得到了有效治理。但近年来随着杀菌剂使用周期和规模的不断扩大,一些植物病菌对传统农药产生了抗性。这就需要广大农药工作者不断开发出新型高效杀菌剂。
吡唑类化合物在现代农药分子的设计、合成及商品化应用中占据重要地位,近年来吡唑类农药得到进一步发展,如吡唑类杀菌剂Bixafen具有广泛的应用。
噻二唑衍生物是重要的含氮杂环化合物,在农业生产方面也发挥着重要的作用。
因此,为了继续从吡唑化合物中探索出新型高效化合物,将取代噻二唑杂环单元与吡唑活性片段结合在一起,本发明公开了一类具有农用杀虫应用价值的一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物。
发明内容
本发明的目的是提供针对多种病菌展现出优良防治作用的一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物,以满足作物保护对高效杀菌剂需求。
本发明的另一目的是提供上述化合物的制备方法。
本发明还有一个目的是提供上述化合物在制备杀菌剂方面的用途。
为解决上述技术问题,本发明的第一方面提供一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物,有通式I的结构,
Figure BDA0002563775580000011
优选地,所述一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物,具有以下的结构:
Figure BDA0002563775580000021
本发明的第二方面提供上述一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物的制备方法,其包括如下步骤:
将化合物Ⅱ、中间体Ⅲ溶于有机溶剂中,反应结束后,蒸去溶剂后所得粗品通过柱层析分离得目标物,
Figure BDA0002563775580000022
优选地,一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物的制备方法如下:
Figure BDA0002563775580000031
通式I化合物对植物病菌展现出优良的杀菌作用,因而本发明的化合物可用作制备杀菌剂,进而保护农业、园艺等植物。所述的植物病菌包括黄瓜蔓枯病菌等。当然,本发明的化合物可防治的有害生物不限于上述举例的范围。
当由通式I表示的本发明的化合物用作农业、园艺等领域的杀菌剂时,可单独使用,或以杀菌组合物的方式使用,如以式I为活性成分,加上本领域常用的农药助剂加工成水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。
常用的农药助剂包括:液体载体,如水;有机溶剂如甲苯、二甲苯、环己醇、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸、二甲亚砜、动物和植物油及脂肪酸;常用的表面剂如乳化剂和分散剂,包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂;其它助剂,如湿润剂、增稠剂等。
由通式I表示的本发明的化合物用作杀菌剂中的活性成分时,在所述杀菌剂中的含量在0.1%至99.5%的范围内进行选择,并可根据制剂形式和施用方法确定适当的活性成分含量。通常,在水乳剂中含有5%至50%(重量百分比,下同)所述的活性成分,优选其含量为10%至40%;在悬浮剂中含有5%至50%的活性成分,优选其含量为5%至40%。
对于本发明的杀菌剂的使用,可选择常用的施药方法,如茎叶喷雾、水面施用、土壤处理和种子处理等。例如,当采用茎叶喷雾时,作为活性成分的由通式I表示的化合物的可使用浓度范围为1至1000μg/mL的水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油,优选其浓度为1至200μg/mL。
本发明公开的一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物对植物病菌显示出良好的杀菌作用,因此可用来制备用于农业、园艺等领域的杀菌剂。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解,这些实施例是用于说明本发明而不限于限制本发明的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做进一步调整,未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
实施例1:
Figure BDA0002563775580000041
将12mmol中间体IIa溶于50mL甲苯,然后加入2滴乙酸,室温条件下向其中加入中间体III 10mmol。加热回流反应18小时。经减压脱溶后所得粗品通过柱层析分离得目标物Ia;1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:10.44(s,1H,NH),7.80(s,1H,CH=N),6.91~7.05(m,4H,Ar-H),3.63(s,3H,CH3),2.96(s,3H,CH3),2.55(s,3H,CH3).
实施例2:
Figure BDA0002563775580000051
将10mmol中间体IIb溶于50mL乙醇,然后加入3滴哌啶,室温条件下向其中加入中间体III 13mmol。加热回流反应13小时。经减压脱溶后所得粗品通过柱层析分离得目标物Ib;1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:10.74(s,1H,NH),7.83(s,1H,CH=N),7.43(d,J=8.8Hz,2H,Ar-H),6.83(d,J=8.8Hz,2H,Ar-H),3.62(s,3H,CH3),2.95(s,3H,CH3),2.55(s,3H,CH3).
实施例3:
Figure BDA0002563775580000052
将12mmol中间体IIc溶于50mL苯,然后加入3滴哌啶,室温条件下向其中加入中间体III 16mmol。加热回流反应16小时。经减压脱溶后所得粗品通过柱层析分离得目标物Ic;1HNMR(CDCl3,400MHz)δ:10.13(s,1H,NH),7.77(s,1H,CH=N),6.97~7.03(m,1H,Ar-H),6.74~6.78(m,2H,Ar-H),3.67(s,3H,CH3),2.99(s,3H,CH3),2.54(s,3H,CH3).
实施例4:
Figure BDA0002563775580000053
将9mmol中间体IId溶于55mL甲醇,然后加入5滴乙酸,室温条件下向其中加入中间体III 15mmol。室温搅拌22小时。经减压脱溶后所得粗品通过柱层析分离得目标物Id;1HNMR(CDCl3,400MHz)δ:10.63(s,1H,NH),7.82(s,1H,CH=N),7.29(d,J=6.8Hz,2H,Ar-H),6.88(d,J=8.8Hz,2H,Ar-H),3.62(s,3H,CH3),2.95(s,3H,CH3),2.54(s,3H,CH3).
实施例5:
样品对黄瓜蔓枯病菌的杀菌活性测试
采用含毒介质法测定化合物对黄瓜蔓枯病菌的生物活性。将药液加到培养基中,将菌饼置于培养基上,在黑暗条件下将培养皿放置24~26℃培养箱中恒温培养,根据病原菌生长速度,待对照直径长到8cm左右时调查,计算抑菌率%。试验浓度为200μg/mL(其它浓度的药液可由200μg/mL的药液稀释而得)。
杀菌活性测试结果显示(表1),化合物Ia-Id对黄瓜蔓枯病菌表现出较好的杀菌作用。在试验浓度为200μg/mL时,其化合物Ⅰa、Ⅰb、Ⅰc和Ⅰd对黄瓜蔓枯病菌的抑制率分别为100%,80%,100%和100%。
表1.Ia-Id的杀菌活性数据
化合物 浓度(μg/mL) 黄瓜蔓枯病菌(抑制率,%)
Ⅰa 200 100
Ⅰb 200 80
Ⅰc 200 100
Ⅰd 200 100
以上试验数据表明,将取代噻二唑杂环单元与吡唑骨架结合在一起,得到的新型吡唑化合物展现出良好的杀菌效果。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实例的限制,上述实例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (3)

1.一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物I,其特征在于结构为:
Figure FDA0003547064680000011
2.如权利要求1所述的一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物I的制备方法,其特征在于方法如下:
Figure FDA0003547064680000012
Figure FDA0003547064680000021
3.如权利要求1所述的一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物I在制备杀菌剂方面的用途。
CN202010623176.8A 2020-07-01 2020-07-01 一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物及其制备方法和用途 Active CN111635399B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010623176.8A CN111635399B (zh) 2020-07-01 2020-07-01 一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物及其制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010623176.8A CN111635399B (zh) 2020-07-01 2020-07-01 一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物及其制备方法和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111635399A CN111635399A (zh) 2020-09-08
CN111635399B true CN111635399B (zh) 2022-05-03

Family

ID=72326455

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010623176.8A Active CN111635399B (zh) 2020-07-01 2020-07-01 一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物及其制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111635399B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111606903B (zh) * 2020-07-01 2022-11-01 南通大学 含三氟甲基噻二唑单元的吡唑酰腙的制备方法和应用
CN113636987B (zh) * 2021-08-12 2022-09-20 南通慧源塑胶有限公司 含噻二唑单元的氯代丙烯衍生物的制备和用途

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1061321A (zh) * 1985-12-27 1992-05-27 日本农药株式会社 含吡唑肟衍生物的杀虫和杀螨组合物
CN1232458A (zh) * 1996-09-30 1999-10-20 日本农药株式会社 1,2,3-噻二唑衍生物和其盐以及农业园艺病毒防治剂及其使用方法
CN101874496A (zh) * 2010-06-30 2010-11-03 浙江工业大学 一种酰腙衍生物作为杀菌剂的应用
CN101899042A (zh) * 2010-06-12 2010-12-01 南开大学 4-取代-1,2,3-噻二唑甲酰脲类化合物及其制备方法和用途
CN102633747A (zh) * 2012-04-05 2012-08-15 南开大学 一类5-甲基-1,2,3-噻二唑双酰肼衍生物及其制备方法和用途
CN103613583A (zh) * 2013-12-16 2014-03-05 贵州大学 1,3-取代基-4-取代吡唑酰腙类衍生物及其制备方法和应用
CN103641782A (zh) * 2013-12-26 2014-03-19 青岛科技大学 一种吡唑酰腙类化合物及其应用
CN104151308A (zh) * 2014-07-03 2014-11-19 南通大学 含1,2,3-噻二唑吡唑肟醚类化合物的制备和应用
CN104892591A (zh) * 2015-04-09 2015-09-09 南通大学 含3-芳基-1,2,4-噁二唑杂环结构的吡唑肟类化合物的制备方法和应用
CN110746356A (zh) * 2019-11-28 2020-02-04 南通大学 含3-三氟甲基-5-氯吡唑结构的二氟甲基吡唑肟酯的制备方法和用途
CN110845478A (zh) * 2019-11-25 2020-02-28 南通大学 含1-取代吡啶基-3-三氟甲基吡唑单元的吡唑甲酰肟衍生物的制备和用途

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1061321A (zh) * 1985-12-27 1992-05-27 日本农药株式会社 含吡唑肟衍生物的杀虫和杀螨组合物
CN1232458A (zh) * 1996-09-30 1999-10-20 日本农药株式会社 1,2,3-噻二唑衍生物和其盐以及农业园艺病毒防治剂及其使用方法
CN101899042A (zh) * 2010-06-12 2010-12-01 南开大学 4-取代-1,2,3-噻二唑甲酰脲类化合物及其制备方法和用途
CN101874496A (zh) * 2010-06-30 2010-11-03 浙江工业大学 一种酰腙衍生物作为杀菌剂的应用
CN102633747A (zh) * 2012-04-05 2012-08-15 南开大学 一类5-甲基-1,2,3-噻二唑双酰肼衍生物及其制备方法和用途
CN103613583A (zh) * 2013-12-16 2014-03-05 贵州大学 1,3-取代基-4-取代吡唑酰腙类衍生物及其制备方法和应用
CN103641782A (zh) * 2013-12-26 2014-03-19 青岛科技大学 一种吡唑酰腙类化合物及其应用
CN104151308A (zh) * 2014-07-03 2014-11-19 南通大学 含1,2,3-噻二唑吡唑肟醚类化合物的制备和应用
CN104892591A (zh) * 2015-04-09 2015-09-09 南通大学 含3-芳基-1,2,4-噁二唑杂环结构的吡唑肟类化合物的制备方法和应用
CN110845478A (zh) * 2019-11-25 2020-02-28 南通大学 含1-取代吡啶基-3-三氟甲基吡唑单元的吡唑甲酰肟衍生物的制备和用途
CN110746356A (zh) * 2019-11-28 2020-02-04 南通大学 含3-三氟甲基-5-氯吡唑结构的二氟甲基吡唑肟酯的制备方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN111635399A (zh) 2020-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0315502B1 (en) Substituted carboxylic acid derivatives, processes for preparing the same and agricultural or horticultural fungicides containing the same
CN111635399B (zh) 一种含噻二唑杂环单元的吡唑类衍生物及其制备方法和用途
CN110845488B (zh) 一种含芳基异噁唑的3-(苯并三氮唑苯甲氧基)吡唑类衍生物的制备方法和用途
CN106243039B (zh) 含1-甲基-3-乙基-4-氯-5-甲酰基吡唑结构的吡唑肟化合物的制备方法和应用
CN110922397A (zh) 一种含取代异噁唑单元的3-(吡唑联苯甲氧基)吡唑衍生物的制备方法和应用
CN109879867B (zh) 一种含5-芳基噁唑结构的吡唑肟醚类化合物的制备和应用
CN111646988B (zh) 含4-二氟甲基-1,2,3-噻二唑结构的吡唑化合物的制备与应用
CN111606903B (zh) 含三氟甲基噻二唑单元的吡唑酰腙的制备方法和应用
CN110845478B (zh) 含1-取代吡啶基-3-三氟甲基吡唑单元的吡唑甲酰肟衍生物的制备和用途
CN110776463B (zh) 含3-三氟甲基吡唑的吡唑肟类衍生物的制备和应用
CN111269225B (zh) 一种含吡啶基吡唑结构单元的吡唑衍生物及其制备方法和用途
CN111233853B (zh) 含对氟苯基异噁唑联吡唑结构的吡唑肟化合物的制备和应用
US4579853A (en) 2-Cyano-imidazopyridine derivatives and their use as fungicides
US20220267297A1 (en) 2-substituted imidazolidine derivative containing aryl bipyridyloxy structure and preparation method and use thereof
CN110467599B (zh) 含取代吡啶单元的吡唑酰胺的制备和应用
CN111635397A (zh) 一种含五元氮杂环的3-(4-三氟甲基苯基)-1,2,4-噁二唑衍生物的制备与应用
CN111675699B (zh) 一种含2-取代基咪唑烷结构单元的吡唑衍生物的制备方法与应用
CN111574500B (zh) 一种含氯代吡啶结构的吡唑酰腙类化合物及其制备方法和应用
CN111518079B (zh) 含n-吡啶基-3-吡唑苯基甲氧基吡唑单元的吡唑衍生物的制备与应用
CN111303140B (zh) 一种含取代异噁唑单元的吡唑衍生物及其制备方法和用途
CN111253384B (zh) 含取代苯基异噁唑单元的3-异噁唑甲氧基吡唑-5-酰胺的制备和用途
CN111592526B (zh) 含唑类杂环结构的3-(氯代吡啶甲氧基芳基)-1-甲基吡唑化合物的制备与应用
CN109879866B (zh) 一种含噁唑联苯硫基结构的吡唑肟类衍生物的制备和应用
CN111909145B (zh) 含吡啶联取代苯氧基单元的2-取代基-1,3-噻唑烷的制备与用途
CN111635398B (zh) 一种含噁唑甲氧基联芳基单元的吡唑类衍生物的制备与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant